本发明属于有机高分子合成技术领域， 涉及一种溶于丙酮的纤维素酯的直接合成方法 、 产品及其应用。 背景技术

目前工业上制备部分取代的纤维素酯类，如纤 维素二醋酸酯 (取代度 DS在 2.2~2..6之间)， 二丙酸酯， 二丁酸酯以及它们的混合二酸酯， 均毫无例外的采用先将纤维素 (原料为高纯度的 浆粕)与相应的酸酐 (酰基化剂)， 酸 (反应初期为非良溶剂， 后期为良溶剂)及催化剂 (通常为硫 酸)进行酯化反应取得纤维素三羧酸酯 (取代度 DS=3)， 然后将三酸酯在均相体系中与水 (或酸 / 水混合物)发生水解反应取得所需要的二酸酯� � 例如， 这样制得的纤维素的醋酸酯由于是均相 水解， 所得醋酸酯基或羟基能均勾地分布在整个高分 子链中及其每个链节的 2、 3、 6位， 因 此， 这类纤维素二醋酸酯易溶于较安全、 较便宜、 低沸点的有机溶剂， 例如丙酮中。 且溶液 中的不溶性微粒和凝胶很少， 经过滤和抽气泡， 用干法纺丝得到纤维素酯纤维并可用于制备 卷烟滤嘴和醋纤长丝。 因此纤维素二醋酸酯必须能溶于丙酮是一个必 不可少的先决条件。 这 种方法工艺流程复杂， 所需反应时间长， 耗费更多的化学试剂和能源。 长期以来， 为改进这 个工艺路线， 人们试探了许多新工艺， 试图找出一种让纤维素先溶解在良溶剂中， 成为一个 均相体系， 然后通过控制羧酸酐的量来直接制备纤维素三 酸酯、 纤维素二酸酯 (例如纤维素二 醋酸酯、 二丙酸酯， 二丁酸酯以及它们的混合二酸酯)。 但由于种种原因， 各种工艺路线均未 能商业化生产。

直接合成法制备纤维素酯类的关键在于找到一 种纤维素的良溶剂或良溶剂体系， 这种溶 剂或溶剂体系不但要溶解能力强， 热稳定好， 而且要易于回收利用以此降低成本， 减少对环 境的污染。 文献报道的已有的溶剂体系包括：

1. DMSO/PF (二甲亚砜 /多聚甲醛)：

R. B.Deympur and E.L. Johnson, J. Polym. Sci-Polym. Chem.Ed., 16,1 (1978); J. Polym. Sci., 14, 670 (1976) -用 DMSO/PF作混合溶剂制得纤维素醋酸酯并能溶于� �酮溶剂。

2. DMAc/LiCl(二甲基乙酰胺 /氟化锂)：

A.F., Turbak, A.F. El-Kafrawy, f, w, Jr. Snuder, A. B. Auerbach, U.S. Patent 4302250(1981) - 用 DMAc/LiCl作溶剂； C.L.McCormick, U.S. Patent 4278790(1981) -用 DMAc/LiCl作纤维素溶剂；

L.McCormick and P.A. Callais, Polym., 28,2317(1987)用 DMAc/LiCl作溶剂，制备部分取 代的纤维素酯， 产物能溶于丙酮；

K.J.Edgar, T.J. Pecorini, W. G. Glasser, in Cellulose Derivatives-Modification Characterization. and Nanostructure, ACS Symposium Series No. 688, p38-60(1998) -用 DMAc/LiCl,纤维素与酸酐 在 100Ό反应可制得任何取代度的纤维素酯而不需� ��催化剂。

3. DMAc, 或 DMP/Ti(o-i-Pr) ₄ 二甲基乙酰胺， 或二甲基吡咯垸酮 /四异丙氧基钛：

K. J. Edgar, .T. Bogan, U.S. Patent 5750677(1998) -用 DMAc, DMP/Ti(o-i-Pr) ₄ 溶液体系。

4. Ionic liquid (离子液体）：

E.Husemann and E. Siefert, Makromol. Chem., 128,288 (1969) -最早用离子液体做溶剂并进 行纤维素酯化反应；

B. Kosan, S. Dorn, F. Meister, T. Heinze. Macromol .Mater.Eng. 2010, 295, 676-681.-用离子 液体做溶剂制备纤维素醋酸酯进一步纺丝成纤 维。

5. N ₂ 0 ₄ /DMF-S0 ₃ /DMF:

P. Mansson and L. Westfelt, Cellulose Chem Technol., 14, 13(1980) -用 N ₂ 04/DMF-S0 ₃ /DMF 作溶剂。

6. 在 coupling system的存在下， 如 DCC， PP, 羧酸与纤维素反应得到部分取代的纤维素 酯类 -G. Samaramyake, W. G. Classer, Carbohydrate Polymers, 22, 1-7(1993)。

以上溶剂体系虽然都能较好的溶解纤维素， 但其共同点是不易回收导致生产成本高， 有 的耐热稳定性差， 易分解， 所以均未有商业化生产。

7. TFA/TFAA (三氟乙酸 /三氟乙酸酐）：

C. Buchnann, WO 1991014709A1, 1991. -三氟乙酸作为溶剂， 三氟乙酸酐作为促进剂 (impelling agent), 与醋酸酐反应获得丙酮不溶的纤维素二醋酸酯 和其他纤维素酯。

T . Liebert, M. Schnabelrauch, D. Kelemm, U. Erler. Cellulose, 1994, 1, 249-258.-三氟乙酸为 溶剂， 三氟乙酸酐为酰化剂制得纤维素三氟乙酸酯， 三氟乙酸基的取代度为 1.5。

TFA三氟乙酸体系-

Y.G. Emelyanov, D. D. Grinspan, F. N. Kaputskii, Khim Drev. 1,23(1988); B.N. Salin, M. Cemeris, D. P. Mironov, A.G. Zatsepin, Khim Drev. 3, 65(1991); B.N. Salin, M. Cemeris, D. P. Mironov, A.G. Zatsepin, Khim Drev. 5,3 (1993) -用三氟乙酸作为溶剂，与醋酸酐反应制备纤� �素 醋酸三氟乙酸混合酯， 其中三氟乙酸酯基的取代度小于 1.7。

三氟乙酸是纤维素的一种良溶剂， 溶解速度较快， 虽然价格较贵， 有一定腐蚀性， 但由 于其沸点较低， 为 72〜74°C， 易于回收， 不失为一种有潜力的溶剂。 1991 年， Eastman Co 的 C. Buchanan用三氟乙酸， 三氟乙酸酐和醋酸酐直接制得了纤维素醋酸酯 。 但这种二醋酸 酯不能溶于丙酮， 极大的限制了它的大规模应用。 1991年和 1993年， B.N.Salin用三氟乙酸 做纤维素的溶剂在醋酸酐存在下制得了纤维素 醋酸三氟乙酸混合酯， 其中三氟乙酸基取代度 小于 1.4。 该纤维素醋酸 /三氟乙酸混合酯， 由于其含有三氟乙酸酯基而不溶于丙酮， 见对比 例 1。 发明内容

针对现有技术的缺陷， 本发明的目的是提供一种溶于丙酮的纤维素酯 的直接合成方法， 该方法简单高效。

本发明的另一个目的是提供一种由上述方法制 备得到的溶于丙酮的纤维素酯。

本发明第三个目的是提供一种上述溶于丙酮的 纤维素酯的应用。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种溶于丙酮的纤维素酯的直接 合成方法， 该方法包括以下步骤： (1)纤维素在以三氟乙酸为主要成分的低沸点良 溶剂中， 经搅拌浸润， 溶解或局部溶解； (2)加入有机酸酐或有机酸进行酯化反应； （3) 回收大部分低沸点良溶剂； （4) 水解沉析处 理剩余溶液， 去除产物中纤维素有机酸 /三氟乙酸混合酯中的三氟乙酸酯基， 沉析得到溶于丙 酮的纤维素有机酸酯。

所述步骤 (1) 中的低沸点良溶剂为三氟乙酸或三氟乙酸与一 种或一种以上其它物质的混 合物。

所述步骤 (1)中的低沸点良溶剂为三氟乙酸与一种或一种 以上其它物质的混合物中的其 它物质为二氯甲烷、 甲酸、 乙酸一种或一种以上的混合物。

所述步骤4)中的水解沉析处理为： 搅拌下将剩余溶液与沉析剂混合， 例如将剩余溶液加 入 55~100°C去离子水或碱性或酸性水溶液，或者将 55~100°C去离子水、或碱性或酸性水溶液 加入到不断搅拌下的上述剩余溶液中， 沉析出的纤维素酯产物经过滤， 去离子水洗至中性， 干燥得到溶于丙酮的纤维素酯。

所述步骤 (4)水解沉析处理中的碱性水溶液中碱为氢氧化 钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙、 氢氧 化镁中的一种或一种以上， 质量浓度为 1〜5%。

所述步骤 (4)水解沉析处理中的酸性水溶液中酸为醋酸、 丙酸、 丁酸的一种或一种以上， 质量浓度为 20~50%。

所述步骤 (1) 中的纤维素为硬木浆粕、 软木浆粕、 棉浆粕和 /或竹浆粕。 所述浆粕中 α-纤 维素含量>96%,半纤维素含量 <3.0%,特性粘度 IV>4.0, 二氯甲烷萃取不溶物含量 <0.05%, 白 度〉 91%。

纤维素浆粕的测试方法包括： α-纤维素含量（TAPPI Τ 203 ： Alpha-, beta- and gamma-cellulose in pulp; TAPPI T 429 ： Method for Alpha-Cellulose in Paper), 特性粘度 IV(ASTM D 1795 - 96 (2007) ： Standard Test Method for Intrinsic Viscosity of Cellulose )， 白度 (ASTM D 985 - 97 (2007)： Standard Test Method for Brightness of Pulp, Paper, and Paperboard)。

所述歩骤 (1) 中的纤维素溶解或局部溶解在低沸点良溶剂中 的温度为 -10~72°C。

所述步骤 (1)中的搅拌浸润的时间为 l~48h。

所述步骤 (2)中的酸酐或酸与纤维素的摩尔比为 3.6: 1-4.8： 1。

所述步骤 (2)中的加入有机酸酐或有机酸进行反应的时间 为 l~48h， 反应温度为 -10~72°C。 所述步骤 (2)中的有机酸酐为醋酸酐、 丙酸酐、 丁酸酐的一种或一种以上。

所述步骤 (2)中的有机酸为乙酸、 丙酸、 丁酸的一种或一种以上。

所述步骤 (2) 酯化反应中， 由于三氟乙酸本身也是催化剂， 一般无需外加额外催化剂。 但在某些条件下为了加速酯化反应速度， 也可加入其它催化剂， 催化剂包括硫酸、 硝酸、 高 氯酸或 ZnC12的一种或一种以上。

所述步骤 (3)中的回收低沸点良溶剂的方法为减压蒸熘方 法、 常压蒸馏方法。

所述步骤 (3)的的回收低沸点良溶剂后， 加入与回收的低沸点良溶剂相同体积的醋酸或 二 氯甲垸以调节剩余溶液的粘度， 增加剩余溶液流动性， 便于下一步沉析步骤进行。

本发明还提供了一种由上述方法制备得到的溶 于丙酮的纤维素酯， 该纤维素酯可以是纤 维素醋酸酯、 纤维素丙酸酯或者纤维素丁酸酯。 所述的纤维素醋酸酯的取代度 DS在 2.2~2.6 内能够溶解于丙酮。

所述纤维素酯根据取代度的不同分别溶于二氯 甲烧 /甲醇、 丙酮、 二甲基亚砜、 吡啶或乙 酸乙酯的一种或几种的混合溶液。

本发明还提供了一种上述取代的纤维素酯的应 用。 丙酮能够溶解的纤维素二醋片可以制 备丝束， 卷烟过滤嘴和纺织纤维等； 以简单的工艺制备纤维素混合物和其他酯类， 如纤维素 醋酸丙酸酯， 纤维素醋酸丁酸酯， 纤维素丙酸酯， 纤维素丁酸酯等； 它们可被用于制造涂料、 粘合剂、 热塑性塑料和纤维素薄膜。

本发明同现有技术相比， 具有以下优点和有益效果- 本发明去除了现有技术中采用三氟乙酸体系时 ， 存在不溶于丙酮的纤维素醋酸 /三氟乙酸 混合酯中的三氟乙酸酯基， 并控制乙酸酯基取代度为 2.2~2.6之间,达到直接可溶于丙酮的技 术效果。 本发明意义在于通过对现有技术的工艺改进， 获得一种能够工业化应用的可溶于丙 酮的醋酸纤维素产品， 并应用于制备丝束， 卷烟过滤嘴和纺织纤维等。

本发明用直接合成法直接制备不同取代度的纤 维素酯， 而不需通常方法需要的水解反应 步骤，可节省反应时间和降低化学试剂用量。 同时由于不需要通常方法需要的催化剂如硫酸 ， 使纤维素酯大分子上不可能结合上磺酸酯基， 故而能提高产品的热稳定性。 此外由于不使用 硫酸盐催化剂， 可降低纤维素大分子的降解反应， 从而制备出高分子量的纤维素酯产品， 提 高产物的物理机械性能， 减少硫酸盐对环境的污染。 附图说明

图 1是通常生产的由木浆粕为原料，硫酸为催化� �，所得的纤维素二醋酸酯的 GPC图谱。 图 2是通常工业生产的由棉浆粕为原料，硫酸为� �化剂所得的纤维素二醋酸酯的 GPC图 谱。

图 3是本发明新方法产生的由与图 1中同一种木浆粕为原料， 三氟乙酸为催化剂所得到 的纤维素二醋酸酯 （实施例 1 ) 的 GPC图谱。

图 4是本发明的纤维素酯 （实施例 4) 的 ¹ H NMR图谱 （DS=2.41 )。

图 5是本发明纤维素酯 （实施例 1 ) 的 FT-IR图谱。 具体实施方式

以下结合附图所示实施例对本发明作进一步的 说明。

在本发明说明书及权利要求书中， 除非另有定义， 所有的百分比 （％) 均为某一成分在 某一体系中， 例如， 溶质在溶液中的重量百分比， 91%/9%二氯甲焼 /甲醇体系； 所有的 "范 围内"均包括端值， 例如， 反应温度在 -10~72°C范围内包括 -10°C和 72°C。

本发明实施例所述的 GPC测试采用 Viscotek公司的 TDA 302型凝胶色谱仪测试。

本发明实施例所述的 FT/IR测试采用 Perkin Elmer公司的 Spectrum 100型红外光谱仪测 试。

本发明实施例中取代度 （DS)测试， 采用 ¹ H NMR方法。 先将产品中纤维素未取代的羟 基进行丙酸酐全酯化处理， iH NMR图谱中扣除丙酸酯峰 （ δ 1.2) 即可计算本发明产品的 取代度。

实施例 1

将 3g(0.0185mol)醋酸纤维素级硬木浆粕和 150g三氟乙酸，放入带机械搅拌的三口瓶中， 冰浴搅拌浸润 2-3小时， 随后添加 8.6g ( 0.0843mol)醋酐至透明状态， 保持 50°C反应 2小时， 结束反应加入 30g醋酸， 转入旋转蒸发仪在 50°C处理 1小时， 最后将所得产物在醋酸 /水混合 溶剂中沉析、 水洗、 干燥， 得到 3.9g白色粉末。 该产品经滴定法测定的取代醋酸值（AV) 为 55.45%。 经 1H-NMR测定取代度 （DS) 为 2.43。 该产品能溶解于 91 %/9%二氯甲焼 /甲醇、 丙 酮、 二甲基亚砜和吡啶中。

实施例 1所述方法制备的产品与通常工业生产制备的� �维素二醋酸酯的 GPC图， 分别为 附图 1-3。

图 1是通常生产的由木浆粕为原料，硫酸为催化� �，所得的纤维素二醋酸酯的 GPC图谱。 除了一个主峰 （13.2-18.0 ml) 夕卜， 还有附加峰 I ( 6.3-7.8 ml) 和附加峰 II ( 9.6-11.4 ml) ， 附加峰 I和 II通常被认为与体系中的半纤维素醋酸酯、 磺酸酯基和多价金属离子如 Ca ²⁺ 的含 量多少有关。

图 1是通常工业生产的由棉浆粕为原料，硫酸为� �化剂所得的纤维素二醋酸酯的 GPC图 谱。 比较图 1和图 2， 附加峰 I几乎消失， 这被认为是由于棉浆粕纯度高， 所产生的半纤维 素醋酸酯较少有关， 但附加峰 II的位置与大小几乎与图 1一致。

图 3是本发明新方法产生的由与图 1中同一种木浆粕为原料， 三氟乙酸为催化剂所得到 的纤维素二醋酸酯（实施例 1 )的 GPC图谱。 图中附加峰 I已消失， 附加峰 II也比图 1 和图 2 的附加峰小得多。 这说明纤维素醋酸酯和半纤维醋酸酯中没有微 量磺酸酯基。

实施例 1所述方法制备的产品的 FT-IR图谱见图 5。 图 5 是本发明纤维素酯 （实施例 1 ) 的 FT-IR图谱。 其中 1790cm— ¹ 处为三氟乙酸酯基上的碳氧双键拉伸峰， 现已基本消失， 这说 明所述产品中不残留微量的三氟乙酸酯基。

该产品溶解于丙酮中获得 20-30%的溶液， 经过滤、抽空脱气泡后。 采用干法纺丝得到纤 维素二醋酸酯纤维， 该纤维经卷曲得到丝束， 用于制造卷烟过滤嘴， 也可直接用于纺织纤维。 实施例 2

将 3g醋酸纤维素级硬木浆粕和 150g三氟乙酸， 放入带机械搅拌的三口瓶中， 冰浴搅拌 浸润 2-3小时， 随后添加 8.94g ( 0.0877mol)醋酐至透明状态， 保持 50°C反应 2小时， 结束 反应加入 30g醋酸， 转入旋转蒸发仪在 50Ό处理 1小时，最后将所得产物在醋酸 /水混合溶剂 中沉析、水洗、干燥，得到 4.3g白色粉末状产物。经分析该产品取代醋酸� �（AV)为 56.54%， 经 ¹ H-NMR测定取代度 （DS ) 为 2.51。 该产品经 GPC和 FT-IR测试， 证明不含磺酸酯基和 三氟乙酸酯基。 该产品能溶解于 91%/9%二氯甲烷 /甲醇、 丙酮、 二甲基亚砜和吡啶中。

该纤维素二醋酸酯产品在增塑剂， 如邻苯二甲酸二乙酯、 甘油三醋酸酯、 柠檬酸三乙酯 等存在下可直接熔融加工成热塑性塑料产品。

实施例 3

将经 105 °C干燥 1小时后的醋纤级硬木浆粕 1.248g， 与 49.95g三氟乙酸和 12.48g二氯甲 烷， 置于带机械搅拌的三口瓶中， 冰浴搅拌浸润过夜， 随后添加 3.35g ( 0.033mol)醋酐至透 明状态， 保持 50°C反应 3h， 结束反应加入少量二氯甲垸， 转入旋转蒸发仪在 50°C处理 1小 时，最后将所得产物在热水中沉析、 水洗、 干燥， 得到 1.8g白色粉末产物。 经分析该产品取 代醋酸值（AV)为 53.80%， 经 ¹ H-NMR测定该产品取代度（DS )为 2.33。 该产品经 GPC和 FT-I 测试， 证明不含磺酸酯基和三氟乙酸酯基。 该产品能溶解于吡啶、 二甲基亚砜和丙酮 中。

实施例 4

将 3g无水醋纤级棉浆粕和 50g三氟乙酸， 放入带机械搅拌的三口瓶中， 冰浴搅拌浸润 15-20小时， 随后添加 8.44g ( 0.0827mol)醋酐至透明状态， 保持 50°C反应 2小时， 结束反应 加入 20g醋酸， 转入旋转蒸发仪在 50Ό处理 1小时，最后将所得产物在醋酸 /水混合溶剂中沉 析、水洗、干燥，得到 5.5g白色粉末状醋酸纤维素产物。该产品取代� �酸值（AV)为 54.70%， 经 ¹ H-NMR测定取代度 （DS) 为 2.41， 详见附图 4。 图 4是本发明的纤维素酯 （实施例 4) 的 ¹ H NMR图谱（DS=2.41 )。 本发明 ¹ H NMR测试先将产品中纤维素未取代的羟基进行丙 酸 酐全酯化处理， 'H NMR图谱中扣除丙酸酯峰 （ δ =1.2) 即可计算本发明产品的取代度。

该产品经 GPC 和 FT-IR测试， 证明不含磺酸酯基和三氟乙酸酯基。 该产品能溶解于 91%/9%二氯甲院 /甲醇、 丙酮、 二甲基亚砜和吡啶中。

该产品和增塑剂,如邻苯二甲酸二乙酯溶于丙� �中制得 20-30%的溶液， 经过滤、 脱气泡 后， 经挤出到流动的不锈钢带上。 除去丙酮可得到透明性优良的生物降解塑料膜 。

实施例 5

将 3g无水醋纤级竹浆粕和 150g三氟乙酸， 放入带机械搅拌的三口瓶中， 冰浴搅拌浸润 2-3小时， 随后添加 8.20g ( 0.0804mol)醋酐至透明状态， 保持 50°C反应 2小时， 结束反应加 入 30g醋酸，转入旋转蒸发仪在 50°C处理 1小时，最后将所得产物在醋酸 /水混合溶剂中沉析、 水洗、 干燥， 得到 5.1g白色粉末状醋酸纤维素产物。 该产品取代醋酸值 （AV) 为 55.92%， 经 ¹ H-NMR测定取代度 （DS) 为 2.28。 该产品经 GPC和 FT-IR测试， 证明不含磺酸酯基和 三氟乙酸酯基。 该产品能溶解于 91%/9%二氯甲浣 /甲醇、 丙酮、 二甲基亚砜和吡啶中。

实施例 6

称取 3g纤维素， 加入到 250ml三口烧瓶中， 再向三口烧瓶中加入 156.47g三氟乙酸， 在 冰水浴 （1-4Ό ) 冷却下， 搅拌溶解 2 小时后， 室温下放置过夜。 向三口烧瓶中加入 10.90g(0.0690mol)丁酸酐。 在 60°C下， 搅拌反应 5小时。 反应完毕后， 在 65°C下， 真空旋转 蒸发收集三氟乙酸， 然后把蒸发后的剩余物加入到 500ml60°C的去离子水中， 在高速搅拌下 沉析所得产物， 然后真空过滤， 再用去离子水充分洗涤、 过滤各 5次。 把洗涤过滤后的样品 于 75 °C真空烘干 12小时， 经 -NMR测定取代度（DS )为 2.14， 尚无适用丁酸结合酸（AV) 的测试方法， 无法测定其结合酸值。 该产品经 GPC和 FT-IR测试， 证明不含磺酸酯基和三氟 乙酸酯基。 该产品易溶于丙酮、 乙酸乙酯， 微溶于二氯甲烷。

实施例 7

称取 3g纤维素， 加入到 250ml三口烧瓶中， 再向三口烧瓶中加入 144.50g三氟乙酸， 在 冰水浴 （1-4°C )冷却下， 搅拌 （搅拌速度 150rpm) 溶解 2小时后， 室温下放置过夜。 向三 口烧瓶中加入 10.70g丁酸酐 （B)。在 60°C下，搅拌（200rpm)反应 3小时。然后再加入 5.70g 乙酸酐 （A)， 反应 2小时后， 在 65 °C下， 真空旋转蒸发掉三氟乙酸， 然后把蒸发后的剩余 物加入到 500ml去离子水中，在高速搅拌下沉析所得产物� ��然后真空过滤， 再用 3%氢氧化钠 水溶液洗涤， 去离子水充分洗涤、 过滤各 5次。 把洗涤过滤后的样品于 75Ό真空烘干 12小 时。 经 ¹ H-NMR测定取代度 （DS) 为 2.33 (DS _A +DS _B = 1.89+0.44)。 该产品经 GPC和 FT-IR 测试， 证明不含磺酸酯基和三氟乙酸酯基。 该产品易溶于丙酮、 乙酸乙酯、 二氯甲烷和甲乙 酮。 该产品除可作为热塑性塑料也可用作涂料和粘 合剂使用。

对比例 1

取 140.22g三氟乙酸和 5.10g醋酐混合 （三氟乙酸与醋酐摩尔比 24.6: 1 )， 在 50°C机械搅 拌混合 10分钟， 然后添加 2.70g纤维素 （醋酐与每单位吡喃葡萄糖摩尔比为 3.0:1 )。 将所得 混合液在 50°C充分搅拌反应 430min，直至得到均匀的混合溶液。将该反应后 的均相混合物在 室温去离子水中形成沉淀， 并抽滤、 去离子水洗涤至中性， 然后经真空箱 56Ό下干燥， 得到 白色纤维素酯产物。 该产物不溶于丙酮。 上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的 普通技术人员能理解和应用本发明。 熟悉 本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施 例做出各种修改， 并把在此说明的一般原理应 用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。 因此， 本发明不限于这里的实施例， 本领域技 术人员根据本发明的揭示， 不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该 在本发明的保护范 围之内。