L'invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Plus particulièrement, elle concerne les colorations obtenues au moyen de compositions tinctoriales comprenant au moins un colorant direct.

Les colorants directs sont des substances colorées et colorantes qui ont une certaine affinité avec les fibres kératiniques humaines.

Généralement, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigofdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, parmi ceux dérivés du triarylméthane, ainsi que les colorants naturels, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants présentant l'avantage de conduire à des couleurs très chromatiques, on peut citer plus particulièrement les colorants de type azoïques comprenant au moins un hétérocycle, comme par exemple le colorant direct Bas {c Red 22 qui permet d'obtenir des couleurs rouge orangé.

L'inconvénient de ces colorants directs réside dans le fait que la résistance aux shampooings des couleurs obtenues est encore jugée trop faible.

L'un des buts de la présente invention est donc de proposer des colorants directs permettant d'accéder à des couleurs dont la résistance, notamment vis-à-vis des shampooings, est améliorée, sans diminuer les propriétés de montée du colorant dans la fibre ni de dégrader les caractéristiques de sélectivité du colorant.

Ainsi la présente invention a pour objet des colorants directs cationiques de formule (I) suivante : et leurs formes tautomères, Formule dans laquelle * W1 représente-NR8-ou-O-; * Xi représente N ; Crus ; # R1, R2, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée ; R3, R4 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement nitro, un groupement cyano, une chaîne hydrocarbonée ; # R5, R6, R7, R8, Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, une chaîne hydrocarbonée ; L représente l'un des groupements ci-dessous : a at fa t R12>N, R10 R12,, R10 N N R11 R13 RH-- Formule (II) a Formule (III) a a N N N Non a/ a N Formule (IV) Y Formule (V) a a SO2 Co rN) N) cN) N,-"-cô N, Co ß Formule (Vl) ; Formule (VII) dans lesquelles : - Rio, Ru, Ri2, R13, identiques ou différents, représentant une chaîne hydrocarbonée ; - Y représente un atome d'halogène, de préférence le fluor ou le chlore ; - la liaison a des formules (II) à (VII) est reliée au groupe W1 de la formule (I) ; * X représente un anion organique ou minéral cosmétiquement acceptable.

Elle a de même pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, au moins un colorant de formule (I) précitée.

Elle concerne de plus un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on met en contact lesdites fibres, sèches ou humides, avec la composition tinctoriale selon l'invention, pendant une durée suffisante pour le développement de la coloration, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave les fibres et on les rince, d) on sèche les fibres ou on les laisse sécher.

L'invention a enfin pour objet les colorants de formule (I) précitée.

Mais d'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Dans ce qui va suivre, lorsque des gammes sont décrites comme étant comprises entre deux valeurs, sauf indication contraire, ces valeurs sont incluses.

Comme indiqué auparavant, les colorants directs cationiques conformes à la présente invention sont présentés par les composés de formule (I).

Dans le texte, sauf indication contraire, lorsqu'il est fait référence à une chaîne hydrocarbonée, on désigne une chaîne hydrocarbonée : linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en Cl-Cs, éventuellement interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, l'azote ou le soufre, et/ou par un ou plusieurs groupements carbonyle ou SO2, ladite chaîne ne comprenant pas un hétéroatome adjacent à un ou plusieurs hétéroatomes, ni un groupement carbonyle ou S°2 adjacent à un ou plusieurs groupements carbonyle et/ouS02 ; et/ou aromatique en C5-C6 ; de plus la chaîne hydrocarbonée est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxyle ; un atome d'halogène, et de préférence le chlore, le fluor ; un radical alcoxy en Ci-C4 ; un radical monohydroxy alcoxy dont la partie alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical polyhydroxy alcoxy, dans lequel la partie alkyle est en C2-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, linéaires ou ramifiés, substitués ou non ; un radical thiol ; un radical alkylthio dont la partie alkyle est en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical carboxylique ou forme acide ou salifiée (avec un métal alcalin ou un ammonium substitué ou non) ; un radical alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en Ci-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical alkylamide dont la partie alkyle est en Ci-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical alkylcarbamyle dont la partie alkyle est en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical nitro ; un radical sulfonyl ; un radical alkylsulfonyle dont la partie alkyle est en Ci-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non ; un radical sulfonylamino, un radical alkylsulfonylamido dont la partie alkyle est en Cl-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non.

II est à noter que les radicaux alkyle ou les parties alkyle des radicaux substituants peuvent elles-mêmes être substituées par un des radicaux listés ci-dessus.

Cependant, de préférence, les radicaux alkyle ou les parties alkyle de ces radicaux substituants ne sont pas substitués, ou bien sont substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle ; les atomes d'halogène comme par exemple le chlore, le fluor ; les radicaux alcoxy en Ci-C4 ; les radicaux monohydroxy alcoxy dont la partie alkyle en Ci-C4 ; les radicaux amino ; les radicaux amino substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, en Ci-C4.

Plus particulièrement, les radicaux RI, R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en CI-C8 ou alcényle en C2-C8, éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Cl-C8 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en Ci-Ce ; un radical C6-aryl (Ci-C4) alkyle.

De manière particulièrement avantageuse, les radicaux RI, R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-C4, un radical benzyle.

Les radicaux R1, R2, identiques ou différents, représentent de préférence un radical méthyle, éthyle.

Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R3, R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène, de préférence le chlore ; un groupement nitro ; un groupement cyano ; un radical alkyle en Ci-C8 ou alcényle en C2-C8, éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C8 éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C8 ; un radical alkylthio en Cl-C8-, un radical sulfonylamino ; un radical phényle.

De manière plus avantageuse, lesdits radicaux R3, R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome de chlore ; un radical alkyle en C1-C8 ou alcényle en C2-C8, éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CI-C8 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C8 ; un radical phényle.

De préférence, les radicaux R3, R4, représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical phényle.

En ce qui concerne les radicaux R5, R6, R7, R8, R9, identiques ou différents, représentent plus particulièrement un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C8 ou alcényle en C2-C8, éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C8 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C8 ; un radical alkylthio en C1-C8 ; un radical sulfonylamino.

Avantageusement, les radicaux R5, R6, R7, RB, Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-Ce éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en Ci- C4.

De préférence, les radicaux R5, R6, R7, R8, Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R3, R4, R5, R6, R7, Ps-Rg, représentent un atome d'hydrogène.

Dans les formules (II) à (VII), les radicaux Rio, Ru, Riz, Ris, identiques ou différents, représentent plus particulièrement un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CI-C8 ou alcényle en C2-C8, éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci-C8 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en Ci-Ce ; un radical alkylthio en Ci-Ce, un radical sulfonylamino.

Lesdits radicaux Rio, Ru, R12, R13, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C4.

De manière encore plus préférée, les radicaux Rio, Ru, R12, R13, identiques ou différents, représentent un radical éthyle, n-propyple, n-butyle.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, Xi représente un groupement divalent CR9, R9 étant défini précédemment.

De préférence Rg représente un atome d'hydrogène.

Par ailleurs, une variante particulièrement avantageuse de l'invention correspond à un colorant de formule (I) dans lequel W1 représente un groupement divalent NR8, Rs ayant la même définition que celles données plus haut.

Plus particulièrement Ra représente un radical alkyle en Ci-C4 et de préférence un atome d'hydrogène, Le colorant direct de formule (I) comprend en outre un anion cosmétiquement acceptable, de nature organique ou minérale.

A titre d'exemple d'anions de nature minérale, on peut citer notamment les halogénures, comme les chlorures ; les hydroxydes ; les sulfates ; les hydrogénosulfates.

A titre d'exemples d'anions de nature organique, conviennent les anions tels que l'acétate ; le citrate ; le tartrate ; les alkylsulfates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci-Ce, comme l'ion méthosulfate, éthosulfate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci-Ce ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci-C4.

Un mode de réalisation préféré de l'invention est constitué par des colorants directs de formule (I) choisis parmi les composés suivants : Trichlorure de 2-((E)-{4-[(3-{bis[3-({4-[(E)-(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-iu m-2-yl) diazényl] phényl} amino) propyl] amino} propyl) amino] phényl} diazényl)-1, 3-diméthyl- 1 H-imidazol-3-ium Tétrachlorure de 2-{(E)-[4-({3-[bis[3-({4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-i um-2-yl) diazényl] phényl} amino) propyl] (méthyl) ammonio] propyl}amino)phényl]diazényl}-1, 3- diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Tétrachlorure de 2-((E)-{4-[{3-[bis{3-[{4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-i um-2- yl) diazényl] phényl} (méthyl) amino] propyl} (méthyl) ammonio] propyl} (méthyl) amino] phé nyl} diazényl)-1, 3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Tétrachlorure de 2- ( (E)- {4- [ {3- [bis {3- [ {4- [ (E)- (1, 3-diéthyl-1 H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl] phényle (éthyl) amino] propyl} (éthyl) ammonio] propyl} (ethyl) amino] phényl} di azényl)-1, 3-diéthyl-1 H-imidazol-3-ium Tétrachlorure de 2-((E)-{4-[{3-[bis{3-[{4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-i um-2- yl) diazényl] phényl} (éthyl) amino] propyl} (éthyl) ammonio]propyl}(éthyl) amino] phényl} di azényl)-1, 3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2-((E)-{4-[(3-{3, 5-bis [3-({4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl]phényl} amino) propanoyl]-1, 3, 5-triazinan-1-yl}-3-oxopropyl) amino] phényl} diazényl)-1, 3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2-((E)-{4-[[3-(3, 5-bis {3-[{4-[(E)-(1,3-dimtéhyl-1H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl] phényl} (éthyl) amino] propanoyl}-1, 3, 5-triazinan-1-yl)-3-oxopropyl] (éthyl) amino] phényl} diazényl)-1, 3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2- { (E)- [4- ( {2- [ (3, 5-bis {[2-({4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl] phényl} amino) éthyl] sulfonyl}-1, 3, 5-triazinan-1-yl) sulfonyl]éthyl} amino) phényl] diazényl}-1, 3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2-((E)-{4-[(2-{[3,5-bis({2-[{4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidaz ol-3-ium-2-yl) diazényl] phényl} (éthyl) amino] éthyl}sulfonyl)-1, 3, 5-triazinan-1-yl] sulfonyl} éthyl) (éthyl) amino] phényl} diazényl)-1, 3-dimethyl-1 H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2-[(E)-(4-{[4, 6-bis ({4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl) diazényl] phényl} amino)-1, 3, 5-triazin-2-yl] amino} phényl) diazényl]-1, 3-diméthyl-1 H- imidazol-3-ium Trichlorure de 2-((E)-{4-[{4, 6-bis [{4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl) diazényl] phényl} (méthyl) amino] -1,3, 5-triazin-2-yl} (méthyl) amino] phényl} diazényl)- 1, 3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium Trichlorure de 2-[(E)-(4-{[5-chloro-2, 6-bis ({4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl] phényl} amino) pyrimidin-4-yl] amino} phényl) diazényl]-1, 3-diméthyl-1 H- imidazol-3-ium Trichlorure de 2- ( (E)- {4- [ {5-chloro-2, 6-bis [{4-[(E)-(1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium-2- yl) diazényl] phényl} (méthyl) amino]pyrimidin-4-yl}(méthyl) amino] phényl}diazényl)-1, 3- diméthyl-1 H-imidazol-3-ium.

Bien entendu, dans la liste ci-dessus, le contre-ion peut être changé et choisi parmi les anions cosmétiquement acceptables, de nature organique ou minérale, listés auparavant.

Ces colorants peuvent être synthétisés de manière classique, et l'on pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, March, 4ème Ed.

Cependant, à titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre l'une des deux voies mentionnées ci-dessous : Dans ces formules, Z peut représenter un groupement de type-OR dans lequel R est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ;-OS02R'avec R'représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical aryle en C6 ; un atome d'halogène.

La réaction de substitution peut être effectuée de manière tout à fait classique et l'on pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, March, 4èm'Ed, pour avoir plus de détails sur les conditions opératoires mises en oeuvre.

Pour obtenir des composés dans lesquels L représente un radical de formule (VI) ou (VII), on peut, par exemple, mettre en oeuvre des réactions de Michael.

On peut mettre en oeuvre des réactions conventionnelles de substitution pour obtenir des composés dans lesquels L représente un radical de formule (IV) ou (V). il-N 4 N I N N N NHz x J. Non X=halogene XN La présente invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, au moins un colorant direct cationique de formule (I) qui vient d'être détaillé.

Plus particulièrement, la teneur en colorant de formule (I) est comprise entre 0,001 et 20% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 0, 01et 10% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

II est à noter que la composition peut comprendre au moins un colorant direct additionnel différent de celui qui vient d'être décrit, au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, ou leurs mélanges.

En ce qui concerne les colorants directs additionnels, on peut utiliser des espèces cationiques, anioniques ou non ioniques.

Avantageusement, ils peuvent être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants acridines, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azos, azométhines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarines, cyanines (comme notamment les azacarbocyanine, diazacarbocyanine, diazahémicyanine, hémicyanine, tétraazacarbocyanine), diazines, dicétopyrrolopyrroles, dioxazines, diphénylamines, diphénylméthanes, dithiazines, flavanthrones, flavones, fluorindines, formazans, hydrazones, hydroxycétones, indamines, indanthrones, indigoides, indophénols, indoanilines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, méthines, naphthalimides, naphthanilides, naphtholactames, naphthoquinones, nitro, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, phénazines, phénothiazines, phthalocyanine, polyènes/caroténoides, porphyrines, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrazolones, pyrimidinoanthrones, pyronines, quinacridones, quinolines, quinophthalones, squaranes, stilbènes, styryles, tétrazoliums, thiazines, thioindigo, thiopyronines, triarylméthanes, xanthènes.

S'ils sont présents, la teneur en colorant (s) direct (s) dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport à la composition tinctoriale, et de préférence de 0,01 à 10% du poids total de la composition tinctoriale.

En ce qui concerne les bases d'oxydation, elles peuvent être choisies notamment parmi les o-phénylènediamines, les p-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les o-aminophénols, les p-aminophénols, les bis-p-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide ou une base, ainsi que leurs mélanges.

En général, lorsqu'elles sont présentes dans la composition, la teneur en base (s) d'oxydation représente de 0,0005 à 12% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, avantageusement de 0,005 à 8% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

Quant aux coupleurs éventuellement associés aux bases d'oxydation précitées, on peut mettre en oeuvre un ou plusieurs composés choisis parmi les m-aminophénols, les m- phénylènediamines, les m-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que leurs mélanges.

Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent plus spécialement de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide ou avec une base, des bases d'oxydation et coupleurs sont notamment choisis les sels d'addition avec l'acide chlorhyddrique, bromhydrique, sulfurique, tartrique, lactique, acétique, et les sels d'addition avec l'hydroxyde sodium, de potassium, l'ammoniaque, les amines, les alcanolamines.

La composition selon l'invention peut de plus comprendre au moins un tensioactif, de préférence non ionique, anionique, amphotère ou zwittérionique.

Parmi les tensioactifs non ioniques, on peut citer les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés et/ou polypropoxylés, ayant une chaîne hydrocarbonée comprenant par exemple de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamin, etc.

Parmi les tensioactifs anioniques, on peut citer entre autres les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, de magnésium, les sels d'ammonium, sels d'amines ou d'aminoalcools) d'alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéther sulfates, monoglycérides sulfates ; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; alkyl (C6-C24) sulfosuccinates, alkyl (C6-C24) éthersulfosuccinates, alkyl (C6-C24) amidesulfosuccinates ; alkyl (C6-C24) sulfoacétates ; acyl (C6-C24) sarcosinates et glutamates ; esters d'alkyl (C6-C24) polyglycosides carboxyliques ; alkylsulfosuccinamates ; acyliséthionates et N-acyltaurates ; le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

Conviennent aussi les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah hydrogénée ou non ; les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène notamment d'éthylène, et leurs mélanges.

En ce qui concerne les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques conviennent notamment les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-Ce) betaïnes ou les alkyl (C8- C20) amidoalkyl (C-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer amphocarboxyglycinates et amphocarboxypropionates, comme par exemple les disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, etc. (produits de la gamme Miranol0, notamment Miranol C2M concentré, commercialisés la société Rhodia Chimie).

La teneur en tensioactif dans la composition représente habituellement de 0,01 à 40 % en poids et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, du poids total de la composition.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, des agents épaississants minéraux, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des polymères amphiphiles cationiques, des agents filmogènes, des céramides, des vitamines ou provitamines, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants ou matifiants comme le dioxyde de titane, des charges minérales, comme les argiles, les silices notamment pyrogénées à caractère hydrophile ou hydrophobe, des filtres solaires, etc.

Les adjuvants cités ci-dessus sont en général présents en quantité comprise, pour chacun d'eux, entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Le milieu de la composition tinctoriale est un milieu cosmétiquement acceptable.

Il est de préférence constitué par un milieu aqueux comprenant de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique.

Plus particulièrement, les solvants sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaire ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2, 4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1, 5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Le ou les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant.

Habituellement, l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, les peroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium ; le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les enzymes telles que, par exemple, les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons, seuls ou en mélanges.

La teneur en agent oxydant, s'il est présent dans la composition tinctoriale selon l'invention, est en général comprise entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 1 et 12 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

II est à noter que cette variante est appropriée lorsque l'on souhaite observer, en plus de l'effet de coloration obtenu entre autre par le colorant direct selon l'invention, un effet d'éclaircissement des fibres.

Cette même variante est de plus mise en oeuvre lorsque la composition tinctoriale selon l'invention comprend au moins une base d'oxydation et éventuellement un coupleur.

Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ.

II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, l'acide acétique.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemples, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (A) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce ; tes radicaux R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyle en Ci-Ce.

Notons que la composition peut se trouver sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel, d'une mousse, d'un spray ou de toute autre forme appropriée pour l'application ultérieure de cette composition.

Un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier telles que les cheveux, mettant en oeuvre la composition selon l'invention, va maintenant être décrit.

Ainsi, on peut mettre en oeuvre les étapes suivantes : a) on met en contact lesdites fibres, sèches ou humides, avec la composition tinctoriale selon l'invention, pendant une durée suffisante pour le développement de la coloration, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave les fibres et on les rince, d) on sèche les fibres ou on les laisse sécher.

Dans le cas où la composition tinctoriale comprend au moins un agent oxydant, la composition appliquée sur les fibres lors de l'étape a) est de préférence obtenue par mélange extemporané de la composition selon l'invention sans l'agent oxydant, avec une composition comprenant au moins ledit agent oxydant.

De préférence, cet agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

De manière avantageuse, la composition oxydante est du type de celles utilisées classiquement dans le domaine de la coloration.

La composition ainsi obtenue est donc appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée.

Le temps de pose est en général d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes.

La température nécessaire au développement de la coloration est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 40°C.

Une fois cette étape réalisée, on rince éventuellement les fibres, éventuellement on les lave avec un shampooing et on les rince. Puis on sèche les fibres ou on les laisse sécher.

La présente invention a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant triazoique cationique de formule (I) décrit auparavant, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.

EXEMPLES 1-SYNTHESES 1/Synthèse d'un composé de formule (I) suivante : Schéma réactionnel général : Synthèse : On dissout 4,68 g de méthosulfate de 2- [ (4-chlorophényl) diazényl] 1, 3-diméthyl-1H- imidazol-3-ium dans 50 ml de diméthylformamide.

On ajoute ensuite 5 g de carbonate de césium, puis 0,5 g de tris (3-aminopropyl) amine.

Le mélange obtenu est conservé sous agitation à 80°C pendant 2 heures puis on ajoute à nouveau 0,5 g de tris (3-aminopropyl) amine.

On ajoute 0,5 g de tris (3-aminopropyl) amine après 16 heures sous agitation à 80°C, et on laisse dans ces conditions de température et sous agitation pendant 4 heures.

La solution résultante est ensuite refroidie à température ambiante, filtrée puis on évapore le solvant pour obtenir un composé huileux de couleur rouge.

Le produit est ensuite purifié sur une colonne HPLC.

Les analyses confirment la structure ci-dessus du composé obtenu.

2/Synthèse du composé comparatif de formule suivante : Schéma réactionnel général : Synthèse : On dissout 1 g de méthosulfate de 2- [ (4-chlorophényl) diazényl] 1, 3-diméthyl-1 H- imidazol-3-ium dans 50 ml de 2-propanol, puis on ajoute 2 g de méthylamine.

Le mélange est maintenu sous agitation au reflux pendant 4 heures puis refroidi à température ambiante, filtré.

On évapore le solvant afin d'obtenir un solide rouge.

Le produit est ensuite purifié sur une colonne (chromatographie liquide ; silice ; éluant : méthanol/dichlorométhane).

Les analyses confirment la structure ci-dessus du composé obtenu.

EXEMPLES 2-APPLICATION 1/Coloration On prépare une solution tamponnée à pH 9 par mélange de 2 g d'acétate d'ammonium dans 40 ml d'eau. Le pH est ajusté par addition d'ammoniaque et le volume est complété à 100 mi par addition d'eau désionisée.

On dissout 5. 104 mol % de chacun des colorants obtenus lors de l'exemple 1 précédent, dans la solution tamponnée précitée.

On met en contact une mèche de cheveux blancs avec la solution résultante avec un rapport de bain de 10 pour 1.

Après 20 minutes de pose, la mèche est rincée à l'eau désionisée pour éliminer l'excès de solution de colorant.

On obtient pour chacun des deux colorants, une mèche de cheveu rouge.

2/Test de shampoing Chaque mèche de cheveux colorée selon l'étape précédente est lavée à la main avec une solution comprenant 1 % en volume de shampooing, pendant 30 secondes, puis rincée avec 200 ml d'eau.

Le procédé est répété 6 fois.

3/Résultats Les mèches obtenues dans les deux cas ont conservé la même couleur mais l'intensité de la couleur de la mèche colorée avec le composé conforme à l'invention est visuellement plus importante que celle de la mèche colorée avec un composé n'entrant pas dans le cadre de l'invention. Cela montre par conséquent, que la composition tinctoriale selon l'invention permet d'obtenir des colorations plus résistantes aux shampooings.

EXEMPLE 3-SYNTHESE Synthèse d'un composé de formule suivante : Schéma réactionnel général : Synthèse : On dissout 0,5 g du colorant tricationique obtenu à l'exemple 1-1 dans 50 ml d'eau.

On ajoute ensuite 1 équivalent de sulfate de diméthyle.

Le mélange obtenu est conservé sous agitation à 40°C pendant 3 heures.

La solution résultante est versée dans 300 ml d'acétone. Le précipité est filtré,. lavé par 500 ml d'acétone pour obtenir le colorant tétracationique sous forme d'une poudre de couleur rouge.

Les analyses confirment la structure ci-dessus du composé obtenu.

On effectue la coloration d'une mèche conformément à la description faite dans l'exemple 2.

On obtient une mèche colorée en rouge.

EXEMPLE 4-SYNTHESE Synthèse d'un composé de formule suivante : Schéma réactionnel général : Synthèse : On dissout 0,5 g du colorant monoazoique monocationique dans 20 ml d'eau.

On dissout 0,33 équivalent de trichlorotriazine dans 10 ml d'acétone. On verse la solution contenant la trichlorotriazine dans un mélange de glace (10 g) et d'eau (50 mi).

On ajoute ensuite la solution contenant le colorant monocationique.

Le mélange obtenu est conservé sous agitation à 0-5°C pendant 30 minutes.

Le mélange réactionnel est ensuite agité à 40°C pendant 30 minutes puis à 95°C pendant 2 heures.

Pendant la réaction on ajoute goutte à goutte une solution aqueuse saturée de NaHCO3 pour maintenir le pH entre 3 et 6.

La solution résultante est refroidie à température ambiante et versée dans 300 mi d'acétone. Le précipité est filtré puis lavé par 500 ml d'acétone (500 ml) pour obtenir le colorant tricationique de couleur rouge.

Les analyses confirment la structure ci-dessus du composé obtenu.

On effectue la coloration d'une mèche conformément à la description faite dans l'exemple 2.

On obtient une mèche colorée en rouge.