DISHWASHER DETERGENTS COMPRISING SPECIFIC POLYMERS

Title:

DISHWASHER DETERGENTS COMPRISING SPECIFIC POLYMERS

Document Type and Number:

WIPO Patent Application WO/2005/026304

Kind Code:

Abstract:

The invention relates to dishwasher detergents comprising at least one polymer that is modified by phosphorous-containing groups, said polymer in a 1 % by weight solution in distilled water having a pH below 6 at 20 °C. The inventive dishwasher detergents have advantageous effects in machine dishwashing.

See also references of EP 1664256A1

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Claims:

Patentansprüche :

1.	Maschinelles Geschirrspülmittel, umfassend mindestens ein Polymer, welches mit Phosphor haltigen Gruppen modifiziert ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer in 1 Gew.%iger Lösung in destilliertem Wasser bei 20°C einer pHWert unterhalb von 6 aufweist.

2.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphatgruppenhaltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

3.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem derAnsprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphonatgruppenhaltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

4.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphitgruppenhaltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

5.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphinoxidgruppenhaltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

6.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Phosphorhaltigen Gruppen modifizierte Polymer wenigstens anteilsweise terminale Phosphorhaltige Gruppen aufweist.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es das/die mit Phosphorhaltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew. %, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.% und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das/die mit Phosphorhaltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) mittlere Molmassen von 1000 bis 10.000. 000 gmol', vorzugsweise von 1500 bis 1.000. 000 mol', besonders bevorzugt von 2000 bis 100.000 gmol~1 und insbesondere von 2500 bis 50.000 gmol', aufweisen.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das/die mit Phosphorhaltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) einen Polymerisationsgrad von 10 bis 10000, vorzugsweise von 20 bis 5000, besonders bevorzugt von 40 bis 2000 und insbesondere von 80 bis 1000 aufweisen.

10.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis der Monomere i) zu ii) 1 : 1 bis 200 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 100 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 10 : 1 beträgt.

11.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das/die mit Phosphorhaltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) einen Phosphorgehalt von 0,5 bis 5,0 Gew. %, vorzugsweise von 0,7 bis 4,0 Gew.% und insbesondere von 0,9 bis 3,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des/der Phosphorhaltigen Polymer (e) s, aufweisen.

12.	Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Polymere an Monomeren iii) maximal 20 Moi.%, vorzugsweise maximal 10 Mol.% und insbesondere maximal 5 Mol. % beträgt.

13.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere kationische (s) und/oder amphotere (s) Polymer (e), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew. %, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew. % und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew. %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

14.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es ein zusätzlich ein oder mehrere Polymer (e) aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Sulfonsäuregruppenhaltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew. % und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

15.

Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere Tenside, vorzugsweise nichtionische (s) Tensid (e), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.% und insbesondere von 0,5 bis 12 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

Description:

"Maschinelle Geschirrspülmittel mit speziellen Polymeren" Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungs-und Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen. Die Erfindung betrifft insbesondere Reinigungs-und Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen sowie Angebotsformen, die Reinigungsmittel und Klarspüler in einem Produkt bereitstellen, welche bestimmte Polymere enthalten. Diese Mittel werden nachfolgend unter dem Oberbegriff"Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen"oder"maschinelle Geschirrspülmittel"zusammengefaßt.

An maschinell gespültes Geschirr werden heute häufig höhere Anforderungen gestellt als an manuell gespültes Geschirr. So wird auch ein von Speiseresten völlig gereinigtes Geschirr dann als nicht einwandfrei bewertet, wenn es nach dem maschinellen Geschirrspülen noch weißliche, auf Wasserhärte oder anderen mineralischen Salzen beruhende Flecken aufweist, die mangels Netzmittel aus eingetrockneten Wassertropfen stammen.

Um glanzklares und fleckenloses Geschirr zu erhalten, setzt man daher heute mit Erfolg Klarspüler ein. Der Zusatz von Klarspüler am Ende des Spülprogramms sorgt dafür, daß das Wasser möglichst vollständig vom Spülgut abläuft, so daß die unterschiedlichen Oberflächen am Ende des Spülprogramms rückstandsfrei und makellos glänzend sind.

Das maschinelle Reinigen von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen umfaßt üblicherweise einen Vorspülgang, einen Hauptspülgang und einen Klarspülgang, die von Zwischenspülgängen unterbrochen werden. Bei den meisten Maschinen ist der Vorspülgang für stark verschmutztes Geschirr zuschaltbar, wird aber nur in Ausnahmefällen vom Verbraucher gewählt, so daß in den meisten Maschinen ein Hauptspülgang, ein Zwischenspülgang mit reinem Wasser und ein Klarspülgang durchgeführt werden. Die Temperatur des Hauptspülgangs variiert dabei je nach Maschinentyp und Programmstufenwahl zwischen 40 und 65°C. Im Klarspülgang werden aus einem Dosiertank in der Maschine Klarspülmittel zugegeben, die üblicherweise als Hauptsbestandteil nichtionische Tenside enthalten. Solche Klarspüler liegen in flüssiger Form vor und sind im Stand der Technik breit beschrieben. Ihre Aufgabe besteht vornehmlich darin, Kalkflecken und Beläge auf dem gereinigten Geschirr zu verhindern. Neben Wasser und schwachschäumenden Niotensiden enthalten diese Klarspüler oft auch Hydrotope, pH-Stellmittel wie Citronensäure oder belagsinhibierende Polymere.

Aus der EP-B1 0 197 434 (Henkel) sind flüssige Klarspüler bekannt, die als nichtionische Tenside Mischether enthalten. In der Geschirrspülmaschine wird eine Vielzahl unterschiedlicher Materialien (Glas, Metall, Silber, Kunststoff, Porzellan) gereinigt. Diese Materialvielfalt muß im Klarspülgang möglichst gut benetzt werden. Klarspülerformulierungen, die als Tensidkomponente ausschließlich Mischether enthalten, erfüllen diese Anforderungen nicht oder nur in geringem Umfang, so daß der Klarspül-bzw. Trocknungseffekt insbesondere bei Kunststoffoberflächen nicht zufriedenstellend-ist.- Der Vorratstank in der Geschirrspülmaschine muß in regelmäßigen Abständen mit Klarspüler aufgefüllt werden, wobei eine Füllung je nach Maschinentyp für 10 bis 50 Spülgänge ausreicht.

Wird das Auffüllen des Tanks vergessen, so werden insbesondere Gläser durch Kalkflecken und Beläge unansehnlich. Im Stand der Technik existieren daher einige Lösungsvorschläge, einen Klarspüler in das Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen zu integrieren. Diese Lösungsvorschläge sind an die Angebotsform des kompakten Formkörpers gebunden.

So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-0 851 024 (Unilever) zweischichtige Reinigungsmitteltabletten, deren erste Schicht Peroxy-Bleichmittel, Builder und Enzym enthält, während die zweite Schicht Acidifizierungsmittel und ein kontinuierliches Medium mit einem Schmelzpunkt zwischen 55 und 70°C sowie Belagsinhibitoren enthält. Durch das hochschmelzende kontinuierliche Medium sollen die Säure (n) und Belagsinhibitor (en) verzögert freigesetzt werden und einen Klarspüleffekt bewirken. Pulverförmige maschinelle Geschirrspülmittel oder tensidhaltige Klarspülsysteme werden in dieser Schrift nicht erwähnt.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, neue Klarspüler bereitzustellen, die bezüglich der anwendungstechnischen Eigenschaften mindestens gleiche Resultate liefern wie marktgängige Klarspüler und die darüber hinaus weitere Leistungsvorteile erbringen. Dabei sollten die neuen Klarspüler sowohl als herkömmliche Klarspülmittel als auch in Form von Kombinationsprodukten einsetzbar sein und unabhängig von der Zubereitungsform ihre vorteilhaften Eigenschaften entfalten. Nicht zuletzt sollte der Einsatz der neuen Klarspülmittel auch in herkömmlichen Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen möglich sein, d. h. die Mittel sollten auch als Zusatzkomponente Leistungsvorteile ermöglichen.

Es wurde nun gefunden, daß der Einsatz von Polymeren, die mit P-haltigen Gruppen modifiziert sind, in Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen vorteilhafte Effekte bewirkt.

Besonders vorteilhaft ist es dabei, wenn die Polymere im Klarspülgang zur Anwendung gelangen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein maschinelles Geschirrspülmittel, umfassend mindestens ein Polymer, welches mit Phosphor- haltigen Gruppen modifiziert ist, wobei das Polymer in 1 Gew.-%-iger Lösung in destilliertem Wasser bei 20°C einen pH-Wert unterhalb von 6 aufweist.

Erfindungsgemäß enthalten die Mittel mindestens ein Polymer, welches P-haltige Gruppen aufweist und in 1 Gew.-%-iger Lösung in destilliertem Wasser bei 20°C einen pH-Wert unterhalb von 6 aufweist. Diese Polymere können aus unterschiedlichen Gruppen stammen. Bevorzugt sind Polymere,--welche als Monomerbausteine neben ungesättigten Carbonsäuren P-Gruppen-haltige Monomere aufweisen. Bevorzugt sind Polymere, die darüber hinaus noch weitere ionische oder nichtionogene Monomere enthalten.

Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel enthalten ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphatgruppen-haltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind ungesättigte Carbonsäuren der Formel I als Monomer bevorzugt, R'(R2) C=C (R3) COOH (1), in der R'bis R3 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die Formel I beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R1 = R2 = R3 = H), Methacrylsäure (R = Ra = H ; R3 = CH3) und/oder Maleinsäure (R'= COOH ; R2 = R3 = H) bevorzugt.

Die Phosphatgruppen-haltigen Monomere lassen sich durch die Formel II beschreiben, R5 (R6) C=C (R')-X-P04H (il), in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus ~ (CH2) n-mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH-CH (CH2CH3) -.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln Ila, llb und/oder llc, H2C=CH-X-PO4H (Ila), H2C=C (CH3)-X-PO4H (Ilb), HO4P-X-(R6) C=C (R')-X-P04H (Ilc), in denen R5 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3)-.

Weitere bevorzugte Monomere sind mit ihren Resten R5, R6 und R7 sowie den Spacergruppen X in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt : Nr. R5 R6 R7 X 1 -H -H -H - 2-CH3-H-H 3-CH2-CH3-H-H- 4-CH2-CH2-CH3-H-H 5-CH (CH3)-CH3-H-H- 6-CH2-OH-H-H 7 -CH2-CH2-OH -H -H - 8-CH (OH)-CH3-H-H 9 -CH2-CH2-CH2-OH -H -H 10 -CH2-CH (OH)-CH3 -H -H - 11-CH (OH)-CH2-CH3 -H -H - 12 -H -H -CH3 - 13 -CH3 -H -CH3 - 14-CH2-CH3-H-CH3 15 -CH2-CH2-CH3 -H -CH3 - 16-CH (CH3)-CH3-H-CH3 17 -CH2-OH -H -CH3 - 18 -CH2-CH2-OH -H -CH3 - 19-CH (OH)-CH3 -H -CH3 - 20-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH3 21-CH2-CH (OH)-CH3 -H -CH3 - 22-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH3 23-H-H-CH2-CH3 24 -CH3 -H -CH2-CH3 - 25-CH2-CH3-H-CH2-CH3 26 -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH3 - 27-CH (CH3)-CH3 -H -CH2-CH3 - 28 -CH2-OH -H -CH2-CH3 - 29-CH2-CH2-OH-H-CH2-CH3 30-CH (OH)-CH3-H-CH2-CH3 31-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH2-CH3 32-CH2-CH (OH)-CH3-H-CH2-CH3 33-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH2-CH3 34-H-H-CH2-CH2-CH3 35 -CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 36 -CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 37 -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 38-CH (CH3)-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 39 -CH2-OH -H -CH2-CH2-CH3 - 40 -CH2-CH2-Oh -H -CH2-CH2-CH3 - 41 -CH (OH)-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 42 -CH2-CH2-CH2-OH -H -CH2-CH2-CH3 - 43 -CH2-CH (OH)-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 44-CH (OH)-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 - 45 -H -H -CH (CH3)-CH3 - 46-CH3-H-CH (CH3)-CH3 - 47-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3 - 48 -CH2-CH2-CH3 -H -CH (CH3)-CH3 - 49 -CH (CH3)-CH3 -H -CH(CH3)-CH3 - 50 -CH2-OH -H -CH (CH3)-CH3 - 51 -CH2-CH2-OH -H -CH (CH3)-CH3 - 52-CH (OH)-CH3-H-CH (CH3)-CH3 - 53 -CH2-CH2-CH2-OH -H -CH (CH3)-CH3 - 54-CH2-CH (OH)-CH3 -H -CH(CH3)-CH3 - 55-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3 - 56-H-CH3-H 57 -CH3 -CH3 -H - 58-CH2-CH3-CH3-H 59-CH2-CH2-CH3-CH3-H 60-CH (CH3)-CH3-CH3-H 61-CH2-OH-CH3-H 62-CH2-CH2-OH-CH3-H 63-CH (OH)-CH3-CH3-H 64 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -H - 65 -CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -H - 66-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -H - 67 -H -CH3 -CH3 - 68 -CH3 -CH3 -CH3 - 69 -CH2-CH3 -CH3 -CH3 - 70 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -CH3 - 71-CH (CH3)-CH3 -CH3 -CH3 - 72 -CH2-OH -CH3 -CH3 - 73 -CH2-CH2-OH -CH3 -CH3 - 74-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH3 - 75 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -CH3 - 76-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH3 - 77-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH3 - 78 -H -CH3 -CH2-CH3 - 79 -CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 80 -CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 81 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 82-CH (CH3)-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 83-CH2-OH-CH3-CH2-CH3 84 -CH2-CH2-OH -CH3 -CH2-CH3 - 85-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 86 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -CH2-CH3 - 87-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 88-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH3 - 89 -H -CH3 -CH2-CH2-CH3 - 90 -CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 - 91-CH2-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3 92-CH2-CH2-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3 93-CH (CH3)-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3 94-CH2-OH-CH3-CH2-CH2-CH3 95 -CH2-CH2-OH -CH3 -CH2-CH2-CH3 - 96-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 97-CH2-CH2-CH2-OH-CH3-CH2-CH2-CH3 98-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 - 99-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 - 100-H-CH3-CH (CH3)-CH3 101-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 - 102-CH2-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 - 103 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -CH (CH3)-CH3 - 104-CH (CH3)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 105-CH2-OH-CH3-CH (CH3)-CH3 - 106-CH2-CH2-OH-CH3-CH (CH3)-CH3 - 107-CH (OH)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 - 108 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -CH (CH3)-CH3 109 -CH2-CH (OH)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 - 110 -CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH(CH3)-CH3 - 111 -H -CH2-CH3 -H - 112 -CH3 -CH2-CH3 -H - 113-CH2-CH3-CH2-CH3-H 114 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -H - 115-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -H - 116-CH2-OH-CH2-CH3-H 117 -CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -H - 118-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -H - 119 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -H - 120-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -H - 121-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-H 122-H-CH2-CH3-CH3 123-CH3-CH2-CH3-CH3 124 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH3 - 125-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-CH3 126-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -CH3 - 127 -CH2-OH -CH2-CH3 -CH3 - 128-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH3 129-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH3 - 130-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH3 131-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH3 132-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH3 133 -H -CH2-CH3 -CH2-CH3 - 134-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3 135 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 - 136 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 - 137-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3 138-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH3 139-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH3 140-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3 141-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH3 142 -CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3 143-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3 144 -H -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 145 -CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 146-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3 147 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 148 -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 149 -CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 150 -CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 151-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 152 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 153 -CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 154-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 - 155 -H -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 - 156-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 157 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 - 158-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 159-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 160-CH2-OH-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 161 -CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 - 162-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 163 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 - 164 -CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 165-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 - 166 -H -CH2-CH2-CH3 -H - 167-CH3-CH2-CH2-CH3-H 168-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-H 169 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H - 170-CH 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-CH2-CH2-CH2-CH2- 1376 -H -H -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1377-CH3-H-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1378 -CH2-CH3 -H -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1379 -CH2-CH2-CH3 -H -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1380-CH (CH3)-CH3 -H -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1381 -CH2-OH -H -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1382 -CH2-CH2-OH -H -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1383-CH (OH)-CH3 -H -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1384 -CH2-CH2-CH2-OH -H -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1385-CH2-CH (OH)-CH3-H-H-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1386-CH (OH)-CH2-CH3 -H -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1387 -H -H -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1388-CH3-H-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1389 -CH2-CH3 -H -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1390-CH2-CH2-CH3-H-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1391 -CH (CH3)-CH3-H-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1392-CH2-OH-H-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1393 -CH2-CH2-OH -H -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1394-CH (OH)-CH3 -H -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1395-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH3 (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1396 -CH2-CH (OH)-CH3-H-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1397-CH (OH)-CH2-CH3 -H -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1398 -H -H -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1399-CH3-H-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1400 -CH2-CH3 -H -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1401 -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1402-CH (CH3)-CH3 -H -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1403-CH2-OH-H-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1404-CH2-CH2-OH-H-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1bis6 1405--CH (OH)-CH3 -H -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1406-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1407-CH2-CH (OH)-CH3 -H -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1408 -CH (OH)-CH2-CH3 -H -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1409 -H -H -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1410-CH3-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1411 -CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1412-CH2-CH2-CH3-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1413-CH (CH3)-CH3-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1414 -CH2-OH -H -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1415 -CH2-CH2-OH -H -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1416-CH (OH)-CH3-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1417-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1418 -CH2-CH (OH)-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1419-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1420 -H -H -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1421-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1422-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1bis6 1423-CH2-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1424-CH (CH3)-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1425-CH2-OH-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1426-CH2-CH2-OH-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1427-CH (OH)-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1428 -CH2-CH2-CH2-OH -H -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1429-CH2-CH (OH)-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1430-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1431 -H -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1432 -CH3 -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1433 -CH2-CH3 -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1434 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1435-CH (CH3)-CH3 -CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1436 -CH2-OH -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1437 -CH2-CH2-OH -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1438-CH (OH)-CH3-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1439 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1440-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1441-CH (OH)-CH2-CH3-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1442 -H -CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1443 -CH3 -CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1444-CH2-CH3-CH3-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1445-CH2-CH2-CH3-CH3-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1446-CH (CH3)-CH3-CH3-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1447 -CH2-OH -CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1448-CH2-CH2-OH-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1449-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH3 -COO-(CH3)k- mit k = 1 bis 6 1450-CH2-CH2-CH2-OH-CH3-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1451-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1452-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1453 -H -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1454 -CH3 -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1455 -CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1456-CH2-CH2-CH3-CH3-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1457-CH (CH3)-CH3 -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1458 -CH2-OH -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1459-CH2-CH2-OH-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1460-CH (OH)-CH3-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1461 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1462-CH2-CH (OH)-CH3 -CH3 -CH2-CH2 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1463-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1464 -H -CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1465-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1466 -CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1bis6 1467-CH2-CH2-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3 (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1468-CH (CH3)-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1469 -CH2-OH -CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1470 -CH2-CH2-OH -CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1471-CH (OH)-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1472-CH2-CH2-CH2-OH-CH3-CH2-CH2-CH3 (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1473-CH2-CH (OH)-CH3-CH3-CH2-CH2-CH3 (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1474-CH (OH)-CH2-CH3 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k-mit k = 1 bis 6 1475 -H -CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1476 -CH3 -CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k= 1 bis 6 1477 -CH2-CH3 -CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1478 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1479-CH (CH3)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1480-CH2-OH-CH3-CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1481-CH2-CH2-OH-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1482-CH (OH)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- 1 bis 6 1 bis 6 1483 -CH2-CH2-CH2-OH -CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1484-CH2-CH (OH)-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1485-CH (OH)-CH2-CH3-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k-mitk= 1 bis 6 1486 -H -CH2-CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k= 1 bis 6 1487-CH3-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1488 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1489-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-H-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1490-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1491-CH2-OH-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1492-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-H (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1493-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-H-COO-(CH2) k-mit k- 1 bis 6 1494-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-H-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1495-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1496-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1497 -H -CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1498 -CH3 -CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1499-CH2-CH3-CH2-CH3-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1500 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1501 -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1502 -CH2-OH -CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1503-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH3'i (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1504-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1505 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1506-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1507-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1508IH-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k-mitk= 1 bis 6 1509 -CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1510 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1511-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3-COO-(CH2) K mit k = 1 bis 6 1512-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1513-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1514 -CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1515-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1516 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1517-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1518-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1519 -H -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1520 -CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1521-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1522 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1523 -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1524-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1525-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1526-CH (OH)-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1527 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1528-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3 (CH2)k bis6 1 bis 6 1529-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1530 -H -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1531 -CH3 -CH2-CH3 -CH(CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1532 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH(CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1533-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1534-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1535-CH2-OH-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1536-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1537-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1538-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1539-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1540-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1541 -H -CH2-CH2-CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1542-CH3-CH2-CH2-CH3-H-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1543 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1544-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1545-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1546-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1547 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -H -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1548-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1549-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-H-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1550-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1551-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1552-H-CH2-CH2-CH3-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1553 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1554 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1555-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3 (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1556-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1557 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1558 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1559-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1560 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1561-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1562-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1563 -H -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1564-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1565 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1566 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1567-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k- 1 bis 6 1568 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1569 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1570-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit = 1 bis 6 1571-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1572-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1573 -CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1574 -H -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1575 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1576-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1577-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1578-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1579 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1580-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3 (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1581-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1582 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1583-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1584-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1585-H-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO-(CH2) k-mit k- 1 bis 6 1586-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k-mitk= 1 bis 6 1587-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1588 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1589-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1590 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1591 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1592-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH(CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1593-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH (CH3j-CH3-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6 1594-CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH(CH3)-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1595-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1596-H-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1597 -CH3 -CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1598-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1599-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1600-CH (CH3)-CH3-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1601-CH2-OH-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1602-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-H-COO- (CH2)k-mit k = 1bis6 1603-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1604-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1605-CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3-H-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1606-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -H -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1607 -H -CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1608-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1609-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1610-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1611 -CH (CH3)-CH3 -CH(CH3)-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1612-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1613 -CH2-CH2-OH -CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1614-CH (OH)-CH3-CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1615-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1616-CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO- (CH2)k- mit k = 1 bis 6 1617-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1618 -H -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6 1619-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1620-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1621-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6 1622-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3 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= 1 bis 6 1651 -H -H -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1652 -CH3 -H -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1653-CH2-CH3-H-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1654 -CH2-CH2-CH3 -H -H -C (O)-NH-C(CH3)2- 1655 -CH(CH3)-CH3 -H -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1656-CH2-OH-H-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1657 -CH2-CH2-OH -H -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1658-CH (OH)-CH3-H-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1659-CH2-CH2-CH2-OH-H-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1660-CH2-CH (OH)-CH3-H-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1661-CH (OH)-CH2-CH3 -H -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1662-H-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1663 -CH3 -H -CH3 -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1664 -CH2-CH3 -H -CH3 -C (O)-NH-C(CH3)2- 1665-CH2-CH2-CH3-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1666-CH (CH3)-CH3-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1667-CH2-OH-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1668-CH2-CH2-OH-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1669-CH (OH)-CH3-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1670-CH2-CH2-CH2-OH-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1671-CH2-CH (OH)-CH3-H-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1672-CH (OH)-CH2-CH3 -H -CH3 -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1673-H-H-CH2-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1674-CH3-H-CH2-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 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(O)-NH-C (CH3) 2- 1695 -H -H -CH(CH3)-CH3 -C(O)-NH-C(CH3) 2- 1696 -CH3 -H -CH(CH3)-CH3 -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1697-CH2-CH3-H-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1698-CH2-CH2-CH3-H-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1699-CH (CH3)-CH3 -H -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1700 -CH2-OH -H -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1701 -CH2-CH2-OH -H -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1702-CH (OH)-CH3 -H -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1703 -CH2-CH2-CH2-OH -H -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1704-CH2-CH (OH)-CH3-H-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1705-CH (OH)-CH2-CH3-H-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1706 -H -CH3 -H (O)-NH-C (CH3) 2- 1707 -CH3 -CH3 -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1708-CH2-CH3-CH3-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1709 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1710-CH (CH3)-CH3 -CH3 -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1711-CH2-OH-CH3-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1712-CH2-CH2-OH-CH3-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1713-CH (OH)-CH3 -CH3 -H -C(O)-NH-C (CH3) 2- 1714-CH2-CH2-CH2-OH-CH3-H-C (O)-NH-C (CH3) 2- 1715 -CH2-CH(OH)-CH3 -CH3 -H 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2089-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2090-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2091-H-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2092-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2093-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2094-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2095-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2096-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2097 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -H -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2098-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2099-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2100 -CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3 2101-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2102-H-CH2-CH2-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2103 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2104-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2105-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2106-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3 2107 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2108 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2109-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2110 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2111 -CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3 2112-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2113-H-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (0)-NH- CH (CH2CH3 2114-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2115-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2116 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2117-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2118 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2119-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2120-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2121-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2122-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2123-CH (OH)-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2124-H-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2125 -CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2126 -CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2127 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2128-CH (CH3)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3 2129-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2130 -CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2131 -CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2132-CH2-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2133 -CH2-CH (OH)-CH3 -CH2-CH2-CH3 -CH2-CH2-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2134-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2135-H-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2136-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2137-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2138-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2139 -CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2140 -CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2141-CH2-CH2-OH-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2142-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2143 -CH2-CH2-CH2-OH -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2144-CH2-CH (OH)-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2145-CH (OH)-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2146-H-CH (CH3)-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3 2147 -CH3 -CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2148 -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2149-CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2150 -CH (CH3)-CH3 -CH(CH3)-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2151 -CH2-OH -CH (CH3)-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2152-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2153-CH (OH)-CH3-CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2154-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3 -H -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2155-CH2-CH (OH)-CH3-CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2156-CH (OH) -CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-H-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2157-H-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2158-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2159-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2160 -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2161-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2162 -CH2-OH -CH (CH3)-CH3 -CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2163-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2164-CH (OH)-CH3-CH (CH3)-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2165-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3 -CH3 -C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2166 -CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2167-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2168-H-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2169 -CH3 -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -C(O)NH- CH (CH2CH3)- 2170 -CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3 -CH2-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2171-CH2-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2172-CH (CH3)-CH3-CH (CH3) -CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2173-CH2-OH-CH (CH3) -CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2174-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2175-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2176-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2177-CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2178-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2179-H-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2180-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2181-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2182 -CH2-CH2-CH3 -CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2183-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2184-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2185-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2186-CH (OH)-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2187-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2188-CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2189-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH2-CH2-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2190-H-CH (CH3) -CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2191-CH3-CH (CH3)-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2192-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2193-CH2-CH2-CH3-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3 -C(O)-NH- CH (CH2CH3)- 2194-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3 2195-CH2-OH-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2196-CH2-CH2-OH-CH (CH3)-CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2197-CH (OH) -CH3-CH (CH3) -CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2198-CH2-CH2-CH2-OH-CH (CH3) -CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2199-CH2-CH (OH) -CH3-CH (CH3) -CH3-CH (CH3) -CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- 2200-CH (OH)-CH2-CH3-CH (CH3)-CH3-CH (CH3)-CH3-C (O)-NH- CH (CH2CH3)- Als Bestandteil iii) können die Polymere weitere ionische oder nichtionogene Monomere enthalten. Hier kommen beispielsweise Vinylpyrrolidone, Vinylester, Vinylacetat, Alkylacrylamid, Alkylaminoalkyl (meth) acrylsäure, kationisch derivatisierte ungesättigte Carbonsäuren, Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid, Methacroylethylbetain, Crotonsäure, N- tert. Butylacrylamid in Betracht.

In den Polymeren können die Phosphatgruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. daß das acide Wasserstoffatom der Phosphatgruppe in einigen oder allen Phosphatgruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Dabei ist selbstverständlich auf die Einhaltung des pH- Wert-Kriteriums zu achten.

Die Monomerenverteilung in den Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew. -% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew. -% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew. -% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten.

Die Molmasse der Polymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Copolymere weisen Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol-1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol-, und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-'auf.

Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes maschinelles Geschirrspülmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphonatgruppen-haltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

Wegen der Beschreibung der Monomere i) kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. Die Phosphonatgruppen-haltigen Monomere lassen sich durch die allgemeine Formel 111 umschreiben, R5 (R6) C=C (R7)-X-P03H (111), in der R5 bis R unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus-(CH2) n-mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6, -C (O)-NH-C (CH3k-und-C (O)-NH-CH (CH2CH3) -.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln Illa, Illb und/oder Illc, H2C=CH-X-PO3H (Illa), H2C=C (CH3)-X-PO3H (IIIb), H04P-X- (R6) C=C (R')-X-P03H (Illc), in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus-H,-CH3,-CH2CH3, -CH2CH2CH3,-CH (CH3) a und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3)-.

Weitere bevorzugte Monomere sind mit ihren Resten R5, R5 und R7 sowie den Spacergruppen X in der vorstehend aufgeführten Tabelle zusammengestellt.

In den Polymeren können die Phosphonatgruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. daß das acide Wasserstoffatom der Phosphonatgruppe in einigen oder allen Phosphonatgruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Dabei ist selbstverständlich auf die Einhaltung des pH- Wert-Kriteriums zu achten.

Die Monomerenverteilung in den Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew. -% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew. -% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.

Die Molmasse der Polymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Copolymere weisen Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol-', vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol-1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-1 auf.

Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes maschinelles Geschirrspülmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphitgruppen-haltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

Wegen der Beschreibung der Monomere i) kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. Die Phosphitgruppen-haltigen Monomere lassen sich durch die allgemeine Formel IV beschreiben, R5 (R6) C=C (R')-X-P (0) (OM1) 2 (IV), in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6, -C (O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln IVa, IVb und/oder IVc, H2C=CH-X-P (O) (OM1) 2 (IVa), H2C=C (CH3)-X-P (O) (OM) 2 (IVb), H04P-X- (R6) C=C (R7)-X- P(O)(OM1) 2 (IVc), in denen R5 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH (CH3) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus- (CH2) n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3) -, wobei M'für Wasserstoff oder ein einwertiges Metallion, vorzugsweise Natrium, steht.

Weitere bevorzugte Monomere sind mit ihren Resten R5, R6 und R'sowie den Spacergruppen X in der vorstehend aufgeführten Tabelle zusammengestellt.

In den Polymeren können die Phosphitgruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. daß das acide Wasserstoffatom der Phosphitgruppe in einigen oder allen Phosphitgruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Dabei ist selbstverständlich auf die Einhaltung des pH- Wert-Kriteriums zu achten.

Die Molmasse der Polymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Copolymere weisen Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol-', vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol-'und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-'auf.

Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes maschinelles Geschirrspülmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymer aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Phosphinoxidgruppen-haltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren umfaßt.

Wegen der Beschreibung der Monomere i) kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. Die Phosphinoxidgruppen-haltigen Monomere lassen sich durch die allgemeine Formel V beschreiben, R5 (R6) C=C (R')-X-P (O) R8R9 (V), in der R5 bis R9 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- - COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus-(CH2) n-mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C (CH3) 2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln Va, Vb und/oder Vc, H2C=CH-X-P (O) R8R9 (Va), H2C=C (CH3)-X- P(O)R8R9 (Vb), H04P-X- (R6) C=C (R7)-X-P (O) R8R9 (Vc), in denen R5 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus-H,-CH3,-CH2CH3, -CH2CH2CH3,-CH (CH3) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus- (CH2)" mit n = 0 bis 4,-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3)-.

Weitere bevorzugte Monomere sind mit ihren Resten R5, R6 und R7 sowie den Spacergruppen X in der vorstehend aufgeführten Tabelle zusammengestellt. Die nachstehenden Tabellen zeigen bevorzugte Monomere der Formel V, wobei hinsichtlich der Reste R5, R6 und R7 sowie der Spacergruppen X Bezug auf die vorstehende Tabelle genommen wird. Nr. R8 R9 aus Tabelle 1 1 -H -H 2-H-H 3-H-H 4-H _H 5-H-H 6 -H -H 7 -H -H 8 -H -H 9 -H -H 10-H-H 11-H-H 12 -H -H 13 -H -H 14-H-H 15 -H -H 16-H-H 17 -H -H 18-H-H 19 -H -H 20-H-H 21 -H -H 22-H-H 23 -H -H 24 -H -H 25 -H -H 26 -H -H 27-H-H 28 -H -H 29-H-H 30-H-H 31-H-H 32-H-H 33 -H -H 34 -H -H 35 -H -H 36 -H -H 37 -H -H 38 -H -H 39 -H -H 40 -H -H 41 -H -H 42 -H -H 43-H-H 44 -H -H 45 -H -H 46 -H -H 47-H-H 48-H-H 49 -H -H 50 -H -H 51-H-H 52 -H -H 53 -H -H 54 -H -H 55 -H -H 56 -H -H 57 -H -H 58-H-H 59 -H -H 60-H-H 61 -H -H 62 -H -H 63 -H -H 64 -H -H 65 -H -H 66-H-H 67 -H -H 68 -H -H 69 -H -H 70-H-H 71-H-H 72 -H -H 73-H-H 74 -H -H 75-H-H 76 -H -H 77 -H -H 78 -H -H 79 -H -H 80-H-H 81 -H -H 82-H-H 83 -H -H 84-H-H 85 -H -H 86 -H -H 87 -H -H 88 -H -H 89 -H -H 90 -H -H 91 -H -H 92 -H -H 93 -H -H 94 -H -H 95 -H -H 96 -H -H 97 -H -H 98 -H -H 99 -H -H 100 -H -H 101 -H -H 102 -H -H 103 -H -H 104 -H -H 105 -H -H 106 -H -H 107 -H -H 108 -H -H 109 -H -H 110 -H -H 111 -H -H 112 -H -H 113 -H -H 114 -H -H 115 -H -H 116 -H -H 117 -H -H 118 -H -H 119 -H -H 120 -H -H 121 -H -H 122 -H -H 123 -H -H 124 -H -H 125 -H -H 126 -H -H 127 -H -H 128 -H -H 129 -H -H 130 -H -H 131-H-H 132-H-H 133-H-H 134 -H -H 135 -H -H 136 -H -H 137 -H -H 138-H-H 139 -H -H 140 -H -H 141-H-H 142 -H -H 143 -H -H 144-H-H 145 -H -H 146 -H -H 147-H-H 148-H-H 149 -H -H 150-H-H 151 -H -H 152 -H -H 153 -H -H 154-H-H 155-H-H 156 -H -H 157-H-H 158 -H -H 159 -H -H 160 -H -H 161 -H -H 162 -H -H 163 -H -H 164 -H -H 165 -H -H 166 -H -H 167 -H -H 168 -H -H 169 -H -H 170 -H -H 171 -H -H 172 -H -H 173 -H -H 174 -H -H 175 -H -H 176 -H -H 177 -H -H 178 -H -H 179 -H -H 180 -H -H 181 -H -H 182 -H -H 183 -H -H 184 -H -H 185 -H -H 186 -H -H 187 -H -H 188 -H -H 189 -H -H 190 -H -H 191 -H -H 192 -H -H 193 -H -H 194 -H -H 195 -H -H 196-H-H 197 -H -H 198 -H -H 199 -H -H 200 -H -H 201 -H -H 202 -H -H 203-H-H 204-H-H 205 -H -H 206 -H -H 207 -H -H 208-H-H 209 -H -H 210-H-H 211 -H -H 212-H-H 213 -H -H 214 -H -H 215-H-H 216 -H -H 217 -H -H 218 -H -H 219-H-H 220 -H -H 221 -H -H 222 -H -H 223 -H -H 224 -H -H 225 -H -H 226 -H -H 227 -H -H 228-H-H 229 -H -H 230 -H -H 231 -H -H 232 -H -H 233 -H -H 234 -H -H 235 -H -H 236 -H -H 237 -H -H 238 -H -H 239 -H -H 240 -H -H 241 -H -H 242 -H -H 243 -H -H 244 -H -H 245 -H -H 246 -H -H 247 -H -H 248 -H -H 249 -H -H 250 -H -H 251 -H -H 252 -H -H 253 -H -H 254 -H -H 255 -H -H 256 -H -H 257 -H -H 258 -H -H 259 -H -H 260 -H -H 261 -H -H 262 -H -H 263 -H -H 264 -H -H 265 -H -H 266 -H -H 267 -H -H 268 -H -H 269 -H -H 270-H-H 271-H-H 272-H-H 273-H-H 274 -H -H 275-H-H 276-CH3-H 277 -CH3 -H 278 -CH3 -H 279 -CH3 -H 280-CH3-H 281-CH3-H 282-CH3-H 283-CH3-H 284-CH3-H 285-CH3-H 286 -CH3 -H 287 -CH3 -H 288 -CH3 -H 289 -CH3 -H 290-CH3-H 291 -CH3 -H 292 -CH3 -H 293 -CH3 -H 294-CH3-H 295 -CH3 -H 296 -CH3 -H 297 -CH3 -H 298 -CH3 -H 299 -CH3 -H 300 -CH3 -H 301 -CH3 -H 302-CH3-H 303-CH3-H 304-CH3 _H 305 -CH3 -H 306 -CH3 -H 307-CH3-H 308-CH3-H 309 -CH3 -H 310 -CH3 -H 311 -CH3 -H 312-CH3-H 313-CH3-H 314 -CH3 -H 315 -CH3 -H 316 -CH3 -H 317 -CH3 -H 318-CH3-H 319 -CH3 -H 320 -CH3 -H 321 -CH3 -H 322 -CH3 -H 323 -CH3 -H 324 -CH3 -H 325 -CH3 -H 326-CH3-H 327 -CH3 -H 328 -CH3 -H 329 -CH3 -H 330 -CH3 -H 331 -CH3 -H 332-CH3-H 333 -CH3 -H 334 -CH3 -H 335 -CH3 -H 336 -CH3 -H 337 -CH3 -H 338 -CH3 -H 339-CH3-H 340 -CH3 -H 341 -CH3 -H 342 -CH3 -H 343-CH3-H 344-CH3-H 345-CH3-H 346-CH3-H 347-CH3-H 348 -CH3 -H 349 -CH3 -H 350-CH3-H 351-CH3-H 352-CH3-H 353 -CH3 -H 354-CH3-H 355-CH3-H 356-CH3-H 357 -CH3 -H 358 -CH3 -H 359 -CH3 -H 360-CH3-H 361-CH3-H 362 -CH3 -H 363-CH3-H 364-CH3-H 365 -CH3 -H 366-CH3-H 367 -CH3 -H 368 -CH3 -H 369 -CH3 -H 370 -CH3 -H 371-CH3-H 372-CH3-H 373-CH3-H 374 -CH3 -H 375 -CH3 -H 376 -CH3 -H 377 -CH3 -H 378-CH3-H 379 -CH3 -H 380-CH3-H 381-CH3-H 382 -CH3 -H 383 -CH3 -H 384 -CH3 -H 385-CH3-H 386 -CH3 -H 387 -CH3 -H 388 -CH3 -H 389 -CH3 -H 390 -CH3 -H 391-CH3-H 392-CH3-H 393-CH3-H 394-CH3-H 395-CH3-H 396-CH3-H 397 -CH3 -H 398-CH3-H 399 -CH3 -H 400-CH3-H 401 -CH3 -H 402-CH3-H 403-CH3-H 404 -CH3 -H 405-CH3-H 406 -CH3 -H 407 -CH3 -H 408-CH3-H 409-CH3-H 410 -CH3 -H 411-CH3-H 412-CH3-H 413 -CH3 -H 414 -CH3 -H 415-CH3-H 416 -CH3 -H 417-CH3-H 418 -CH3 -H 419 -CH3 -H 420 -CH3 -H 421 -CH3 -H 422 -CH3 -H 423 -CH3 -H 424 -CH3 -H 425 -CH3 -H 426 -CH3 -H 427 -CH3 -H 428 -CH3 -H 429 -CH3 -H 430 -CH3 -H 431 -CH3 -H 432 -CH3 -H 433 -CH3 -H 434 -CH3 -H 435 -CH3 -H 436 -CH3 -H 437 -CH3 -H 438 -CH3 -H 439 -CH3 -H 440 -CH3 -H 441 -CH3 -H 442 -CH3 -H 443 -CH3 -H 444 -CH3 -H 445 -CH3 -H 446 -CH3 -H 447 -CH3 -H 448 -CH3 -H 449 -CH3 -H 450 -CH3 -H 451 -CH3 -H 452 -CH3 -H 453 -CH3 -H 454 -CH3 -H 455-CH3-H 456 -CH3 -H 457-CH3-H 458 -CH3 -H 459 -CH3 -H 460 -CH3 -H 461 -CH3 -H 462-CH3-H 463-CH3-H 464 -CH3 -H 465 -CH3 -H 466 -CH3 -H 467 -CH3 -H 468 -CH3 -H 469 -CH3 -H 470-CH3-H 471 -CH3 -H 472 -CH3 -H 473 -CH3 -H 474-CH3-H 475-CH3-H 476 -CH3 -H 477 -CH3 -H 478 -CH3 -H 479-CH3-H 480 -CH3 -H 481 -CH3 -H 482 -CH3 -H 483 -CH3 -H 484 -CH3 -H 485-CH3-H 486 -CH3 -H 487 -CH3 -H 488 -CH3 -H 489 -CH3 -H 490 -CH3 -H 491 -CH3 -H 492 -CH3 -H 493 -CH3 -H 494 -CH3 -H 495 -CH3 -H 496 -CH3 -H 497 -CH3 -H 498 -CH3 -H 499 -CH3 -H 500 -CH3 -H 501 -CH3 -H 502 -CH3 -H 503 -CH3 -H 504 -CH3 -H 505 -CH3 -H 506 -CH3 -H 507 -CH3 -H 508 -CH3 -H 509 -CH3 -H 510 -CH3 -H 511 -CH3 -H 512 -CH3 -H 513 -CH3 -H 514 -CH3 -H 515 -CH3 -H 516 -CH3 -H 517 -CH3 -H 518 -CH3 -H 519 -CH3 -H 520 -CH3 -H 521 -CH3 -H 522 -CH3 -H 523 -CH3 -H 524 -CH3 -H 525 -CH3 -H 526 -CH3 -H 527 -CH3 -H 528 -CH3 -H 529-CH3-H 530 -CH3 -H 531 -CH3 -H 532 -CH3 -H 533 -CH3 -H 534 -CH3 -H 535 -CH3 -H 536 -CH3 -H 537 -CH3 -H 538 -CH3 -H 539 -CH3 -H 540 -CH3 -H 541 -CH3 -H 542-CH3-H 543 -CH3 -H 544 -CH3 -H 545-CH3-H 546 -CH3 -H 547 -CH3 -H 548 -CH3 -H 549 -CH3 -H 550 -CH3 -H 551-CH2-CH3-H 552 -CH2-CH3 -H 553 -CH2-CH3 -H 554-CH2-CH3-H 555 -CH2-CH3 -H 556-CH2-CH3-H 557 -CH2-CH3 -H 558-CH2-CH3-H 559-CH2-CH3-H 560 -CH2-CH3 -H 561 -CH2-CH3 -H 562 -CH2-CH3 -H 563-CH2-CH3-H 564 -CH2-CH3 -H 565-CH2-CH3-H 566 -CH2-CH3 -H 567-CH2-CH3-H 568 -CH2-CH3 -H 569-CH2-CH3-H 570 -CH2-CH3 -H 571-CH2-CH3-H 572-CH2-CH3-H 573 -CH2-CH3 -H 574 -CH2-CH3 -H 575 -CH2-CH3 -H 576 -CH2-CH3 -H 577 -CH2-CH3 -H 578 -CH2-CH3 -H 579 -CH2-CH3 -H 580-CH2-CH3-H 581 -CH2-CH3 -H 582 -CH2-CH3 -H 583 -CH2-CH3 -H 584 -CH2-CH3 -H 585 -CH2-CH3 -H 586-CH2-CH3-H 587 -CH2-CH3 -H 588 -CH2-CH3 -H 589 -CH2-CH3 -H 590 -CH2-CH3 -H 591 -CH2-CH3 -H 592 -CH2-CH3 -H 593 -CH2-CH3 -H 594 -CH2-CH3 -H 595-CH2-CH3-H 596 -CH2-CH3 -H 597 -CH2-CH3 -H 598-CH2-CH3-H 599 -CH2-CH3 -H 600 -CH2-CH3 -H 601 -CH2-CH3 -H 602-CH2-CH3-H 603-CH2-CH3-H 604 -CH2-CH3 -H 605 -CH2-CH3 -H 606 -CH2-CH3 -H 607-CH2-CH3-H 608-CH2-CH3-H 609 -CH2-CH3 -H 610 -CH2-CH3 -H 611-CH2-CH3-H 612-CH2-CH3-H 613 -CH2-CH3 -H 614-CH2-CH3-H 615 -CH2-CH3 -H 616 -CH2-CH3 -H 617 -CH2-CH3 -H 618-CH2-CH3-H 619 -CH2-CH3 -H 620 -CH2-CH3 -H 621 -CH2-CH3 -H 622-CH2-CH3-H 623 -CH2-CH3 -H 624 -CH2-CH3 -H 625 -CH2-CH3 -H 626 -CH2-CH3 -H 627 -CH2-CH3 -H 628 -CH2-CH3 -H 629 -CH2-CH3 -H 630 -CH2-CH3 -H 631-CH2-CH3-H 632-CH2-CH3-H 633 -CH2-CH3 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- (CH2)5-CH3 -CH3 2088 - (CH2)5-CH3 -CH3 2089 - (CH2)5-CH3 -CH3 2090- (CH2) 5-CH3-CH3 2091 - (CH2)5-CH3 -CH3 2092 - (CH2)5-CH3 -CH3 2093 - (CH2)5-CH3 -CH3 2094 - (CH2)5-CH3 -CH3 2095 - (CH2)5-CH3 -CH3 2096 - (CH2)5-CH3 -CH3 2097 - (CH2)5-CH3 -CH3 2098 - (CH2)5-CH3 -CH3 2099 - (CH2)5-CH3 -CH3 2100 - (CH2)5-CH3 -CH3 2101 - (CH2)5-CH3 -CH3 2102 - (CH2)5-CH3 -CH3 2103 - (CH2)5-CH3 -CH3 2104- (CH2) 5-CH3-CH3 2105 - (CH2)5-CH3 -CH3 2106 - (CH2)5-CH3 -CH3 2107 - (CH2)5-CH3 -CH3 2108 - (CH2)5-CH3 -CH3 2109- (CH2) 5-CH3-CH3 2110- (CH2) 5-CH3-CH3 2111 - (CH2)5-CH3 -CH3 2112- (CH2) 5-CH3-CH3 2113 - (CH2)5-CH3 -CH3 2114- (CH2) 5-CH3-CH3 2115 - (CH2)5-CH3 -CH3 2116- (CH2) 5-CH3-CH3 2117 - (CH2)5-CH3 -CH3 2118 - (CH2)5-CH3 -CH3 2119 - (CH2)5-CH3 -CH3 2120 - (CH2)5-CH3 -CH3 2121 - (CH2)5-CH3 -CH3 2122 - (CH2)5-CH3 -CH3 2123 - (CH2)5-CH3 -CH3 2124 - (CH2)5-CH3 -CH3 2125 - (CH2)5-CH3 -CH3 2126- (CH2) 5-CH3-CH3 2127 - (CH2)5-CH3 -CH3 2128 - (CH2)5-CH3 -CH3 2129- (CH2) 5-CH3-CH3 2130- (CH2) 5-CH3-CH3 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R R aus Tabelle 1 -CH2-CH3 2 _H-CH2-CH3 3 _H-CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 7-H-CH2-CH3 8 -H -CH2-CH3 9 -H -CH2-CH3 10 -H -CH2-CH3 11 -H -CH2-CH3 12 -H -CH2-CH3 13 -H -CH2-CH3 14 -H -CH2-CH3 15 -H -CH2-CH3 16 -H -CH2-CH3 17 -H -CH2-CH3 18 -H -CH2-CH3 19 -H -CH2-CH3 20 -H -CH2-CH3 21 -H -CH2-CH3 22 -H -CH2-CH3 23 -H -CH2-CH3 24 -H -CH2-CH3 25 -H -CH2-CH3 26 -H -CH2-CH3 27 -H -CH2-CH3 28 -H -CH2-CH3 29 -H -CH2-CH3 30 -H -CH2-CH3 31 -H -CH2-CH3 32 -H -CH2-CH3 33 -H -CH2-CH3 34 -H -CH2-CH3 35 -H -CH2-CH3 36 -H -CH2-CH3 37 -H -CH2-CH3 38 -H -CH2-CH3 39 -H -CH2-CH3 40 -H -CH2-CH3 41 -H -CH2-CH3 42 -H -CH2-CH3 43 -H -CH2-CH3 44 -H -CH2-CH3 45 -H -CH2-CH3 46 -H -CH2-CH3 47 -H -CH2-CH3 48 -H -CH2-CH3 49 -H -CH2-CH3 50 -H -CH2-CH3 51 -H -CH2-CH3 52 -H -CH2-CH3 53 -H -CH2-CH3 54 -H -CH2-CH3 55 -H -CH2-CH3 56 -H -CH2-CH3 57 -H -CH2-CH3 58 -H -CH2-CH3 59 -H -CH2-CH3 60 -H -CH2-CH3 61 -H -CH2-CH3 62 -H -CH2-CH3 63 -H -CH2-CH3 64 -H -CH2-CH3 65 -H -CH2-CH3 66 -H -CH2-CH3 67 -H -CH2-CH3 68 -H 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R8 R9 aus Tabelle 1 -H -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 -H-CH2-CH2-CH3 7 -H -CH2-CH2-CH3 8-H-CH2-CH2-CH3 9 -H -CH2-CH2-CH3 10 -H -CH2-CH2-CH3 11 -H -CH2-CH2-CH3 12 -H -CH2-CH2-CH3 13 -H -CH2-CH2-CH3 14 -H -CH2-CH2-CH3 15-H-CH2-CH2-CH3 16-H-CH2-CH2-CH3 17 -H -CH2-CH2-CH3 18 -H -CH2-CH2-CH3 19-H-CH2-CH2-CH3 20-H-CH2-CH2-CH3 21-H-CH2-CH2-CH3 22-H-CH2-CH2-CH3 23 -H -CH2-CH2-CH3 24 -H -CH2-CH2-CH3 25-H-CH2-CH2-CH3 -H -CH2-CH2-CH3 27-H-CH2-CH2-CH3 28-H-CH2-CH2-CH3 29-H-CH2-CH2-CH3 30 -H -CH2-CH2-CH3 31 -H -CH2-CH2-CH3 32 -H -CH2-CH2-CH3 33-H-CH2-CH2-CH3 34-H-CH2-CH2-CH3 35-H-CH2-CH2-CH3 36-H-CH2-CH2-CH3 37 -H -CH2-CH2-CH3 38-H-CH2-CH2-CH3 39 -H -CH2-CH2-CH3 40 -H -CH2-CH2-CH3 41 -H -CH2-CH2-CH3 42 -H -CH2-CH2-CH3 43-H-CH2-CH2-CH3 44 -H -CH2-CH2-CH3 45 -H -CH2-CH2-CH3 46-H-CH2-CH2-CH3 47 _H-CH2-CH2-CH3 48 -H -CH2-CH2-CH3 49 -H -CH2-CH2-CH3 50-H-CH2-CH2-CH3 51 -H -CH2-CH2-CH3 52-H-CH2-CH2-CH3 53 -H -CH2-CH2-CH3 54 -H -CH2-CH2-CH3 55 -H -CH2-CH2-CH3 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2177 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2178 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2179- (CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2180- (CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2181-(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2182-(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2183 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2184- (CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2185-(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2186 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2187- (CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2188 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2189 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2190 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2191 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2192-(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2193 -(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2194 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2195 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2196 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2197 -(CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2198- (CH2) 5-CH3-CH2-CH2-CH3 2199 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 2200 - (CH2)5-CH3 -CH2-CH2-CH3 Nr. R8 R9 aus Tabelle 1 1 -H -(CH2) 3-CH3 2 -H - (CH2)3-CH3 3 -H -(CH2) 3-CH3 4 -H -(CH2) 3-CH3 5 -H -(CH2) 3-CH3 -H - (CH2)3-CH3 7-H- (CH2) 3-CH3 8-H- (CH2) 3-CH3 9-H- (CH2) 3-CH3 10-H- (CH2) 3-CH3 11 -H -(CH2) 3-CH3 12 -H -(CH2) 3-CH3 13 -H - (CH2)3-CH3 14 -H - (CH2)3-CH3 15 -H -(CH2) 3-CH3 16-H- (CH2) 3-CH3 17 -H - (CH2)3-CH3 18 -H -(CH2) 3-CH3 19 -H -(CH2) 3-CH3 20 -H -(CH2) 3-CH3 21 -H -(CH2) 3-CH3 22 -H -(CH2) 3-CH3 23-H- (CH2) 3-CH3 24-H-(CH2) 3-CH3 25-H- (CH2) 3-CH3 26 -H -(CH2) 3-CH3 27 -H -(CH2) 3-CH3 - (CH2)3-CH3 29 -H -(CH2) 3-CH3 30 -H - (CH2)3-CH3 31 -H - (CH2)3-CH3 32 -H -(CH2) 3-CH3 33 -H -(CH2) 3-CH3 34 -H -(CH2) 3-CH3 35 -H -(CH2) 3-CH3 36 -H -(CH2) 3-CH3 37 -H -(CH2) 3-CH3 38 -H -(CH2) 3-CH3 39 -H -(CH2) 3-CH3 40 -H -(CH2) 3-CH3 41 -H - (CH2)3-CH3 42-H- (CH2) 3-CH3 43-H- (CH2) 3-CH3 44-H- (CH2) 3-CH3 45 -H -(CH2) 3-CH3 46 -H -(CH2) 3-CH3 47 -H - (CH2)3-CH3 48 -H -(CH2) 3-CH3 49 -H - (CH2)3-CH3 50 -H -(CH2) 3-CH3 51 -H - (CH2)3-CH3 52 -H -(CH2) 3-CH3 53 -H -(CH2) 3-CH3 54 -H - (CH2)3-CH3 55 -H -(CH2) 3-CH3 56-H- (CH2) 3-CH3 57 -H -(CH2) 3-CH3 58 -H - (CH2)3-CH3 59 _H- (CH2) 3-CH3 60-H- (CH2) 3-CH3 61 -H - (CH2)3-CH3 62 -H -(CH2) 3-CH3 63-H- (CH2) 3-CH3 64 -H -(CH2) 3-CH3 65 -H -(CH2) 3-CH3 66 -H -(CH2) 3-CH3 67 -H -(CH2) 3-CH3 68 -H -(CH2) 3-CH3 69 -H - (CH2)3-CH3 70 -H -(CH2) 3-CH3 71 -H -(CH2) 3-CH3 72 -H -(CH2) 3-CH3 73 -H -(CH2) 3-CH3 74 -H -(CH2) 3-CH3 75 -H -(CH2) 3-CH3 76 -H -(CH2) 3-CH3 77 -H -(CH2) 3-CH3 78 -H - (CH2)3-CH3 79-H- (CH2) 3-CH3 80 -H -(CH2) 3-CH3 81 -H -(CH2) 3-CH3 82-H- (CH2) 3-CH3 83 -H -(CH2) 3-CH3 84-H-(CH2) 3-CH3 85 -H -(CH2) 3-CH3 86 -H - (CH2)2-CH3 87-H-(CH2) 3-CH3 88 -H -(CH2) 3-CH3 89 -H -(CH2) 3-CH3 90 -H -(CH2) 3-CH3 91 -H -(CH2) 3-CH3 92-H-(CH2) 3-CH3 93 -H -(CH2) 3-CH3 94 -H -(CH2) 3-CH3 95 -H - (CH2)3-CH3 96 -H -(CH2) 3-CH3 97 -H -(CH2) 3-CH3 98 -H -(CH2) 3-CH3 99 -H -(CH2) 3-CH3 100 -H - (CH2)3-CH3 101 -H -(CH2) 3-CH3 102 -H -(CH2) 3-CH3 103 -H -(CH2) 3-CH3 104 -H - (CH2)3-CH3 105 -H -(CH2) 3-CH3 106 -H -(CH2) 3-CH3 107 -H -(CH2) 3-CH3 108 -H -(CH2) 3-CH3 109 -H - (CH2)3-CH3 110 -H -(CH2) 3-CH3 111 -H - (CH2)3-CH3 112 -H -(CH2) 3-CH3 113 -H - (CH2)3-CH3 114 -H -(CH2) 3-CH3 115 -H - (CH2)3-CH3 116 -H - (CH2)3-CH3 117 -H - (CH2)3-CH3 118 -H - (CH2)3-CH3 119-H- (CH2) 3-CH3 120 -H -(CH2) 3-CH3 121 -H - (CH2)3-CH3 122 -H -(CH2) 3-CH3 123 -H - (CH2)3-CH3 124 -H -(CH2) 3-CH3 125 -H -(CH2) 3-CH3 126 -H -(CH2) 3-CH3 127 -H -(CH2) 3-CH3 128 -H -(CH2) 3-CH3 129 -H - (CH2)3-CH3 130 -H - (CH2)3-CH3 131 -H - (CH2)3-CH3 132 -H - (CH2)3-CH3 133-H-(CH2) 3-CH3 134 -H - (CH2)3-CH3 135 -H -(CH2) 3-CH3 136 -H -(CH2) 3-CH3 137 -H -(CH2) 3-CH3 138 -H -(CH2) 3-CH3 139 -H -(CH2) 3-CH3 140 -H - (CH2)3-CH3 141 -H -(CH2) 3-CH3 142 -H - (CH2)3-CH3 143 -H -(CH2) 3-CH3 144 -H -(CH2) 3-CH3 145 -H -(CH2) 3-CH3 146-H- (CH2) 3-CH3 147-H- (CH2) 3-CH3 148-H- (CH2) 3-CH3 149-H- (CH2) 3-CH3 150 -H - (CH2)3-CH3 151-H- (CH2) 3-CH3 152 -H -(CH2) 3-CH3 153-H- (CH2) 3-CH3 154-H- (CH2) 3-CH3 155 -H - (CH2)3-CH3 156 -H -(CH2) 3-CH3 157 -H -(CH2) 3-CH3 158 -H -(CH2) 3-CH3 159 -H - (CH2)3-CH3 160 -H -(CH2) 3-CH3 161 -H - (CH2)3-CH3 162 -H - (CH2) 3-CH3 163 -H - (CH2)3-CH3 164-H- (CH2) 3-CH3 165 -H - (CH2)3-CH3 166 -H - (CH2)3-CH3 167 -H - (CH2)3-CH3 168 -H - (CH2)3-CH3 169-H- (CH2) 3-CH3 170-H- (CH2) 3-CH3 171 -H -(CH2) 3-CH3 172 -H -(CH2) 3-CH3 173 -H -(CH2) 3-CH3 174 -H -(CH2) 3-CH3 175 -H -(CH2) 3-CH3 176 -H - (CH2)3-CH3 177 -H - (CH2)3-CH3 178 -H - (CH2)3-CH3 179 -H - (CH2)3-CH3 180 -H - (CH2)3-CH3 181 -H - (CH2)3-CH3 182-H- (CH2) 3-CH3 183 -H - (CH2)3-CH3 184 -H - (CH2)3-CH3 185 -H - (CH2)3-CH3 186 -H - (CH2)3-CH3 187 -H - (CH2)3-CH3 188 -H - (CH2)3-CH3 189-H- (CH2) 3-CH3 190-H-(CH2) 3-CH3 191 -H - (CH2)3-CH3 192 -H -(CH2) 3-CH3 193 -H -(CH2) 3-CH3 194 -H -(CH2) 3-CH3 195 -H - (CH2)3-CH3 196 -H -(CH2) 3-CH3 197 -H - (CH2)3-CH3 198-H-(CH2) 3-CH3 199-H- (CH2) 3-CH3 200 -H - (CH2)3-CH3 201-H- (CH2) 3-CH3 202 -H -(CH2) 3-CH3 203 -H -(CH2) 3-CH3 204-H- (CH2) 3-CH3 205 -H -(CH2) 3-CH3 206 -H - (CH2)3-CH3 207 -H -(CH2) 3-CH3 208 -H -(CH2) 3-CH3 209 -H -(CH2) 3-CH3 210-H- (CH2) 3-CH3 211 -H - (CH2)3-CH3 212 -H -(CH2) 3-CH3 213 -H -(CH2) 3-CH3 214-H- (CH2) 3-CH3 215 -H -(CH2) 3-CH3 216-H-(CH2) 3-CH3 217 -H - (CH2)3-CH3 218 -H -(CH2) 3-CH3 219 -H -(CH2) 3-CH3 220 -H -(CH2) 3-CH3 221 -H -(CH2) 3-CH3 222 -H -(CH2) 3-CH3 223 -H -(CH2) 3-CH3 224 -H -(CH2) 3-CH3 225 -H -(CH2) 3-CH3 226 -H -(CH2) 3-CH3 227 -H - (CH2)3-CH3 228 -H - (CH2)3-CH3 229 -H - (CH2)3-CH3 230 -H - (CH2)3-CH3 231-H- (CH2) 3-CH3 232 -H - (CH2)3-CH3 233-H- (CH2) 3-CH3 234 -H - (CH2)3-CH3 235 -H - (CH2)3-CH3 236 -H - (CH2)3-CH3 237 -H - (CH2)3-CH3 238 -H - (CH2)3-CH3 239-H-(CH2) 3-CH3 240 -H - (CH2)3-CH3 241 -H -(CH2) 3-CH3 242-H- (CH2) 3-CH3 243 -H - (CH2)3-CH3 244-H- (CH2) 3-CH3 245-H- (CH2) 3-CH3 246 -H -(CH2) 3-CH3 247 -H -(CH2) 3-CH3 248 -H - (CH2)3-CH3 249 -H -(CH2) 3-CH3 250 -H -(CH2) 3-CH3 251 -H -(CH2) 3-CH3 252 -H -(CH2) 3-CH3 253 -H -(CH2) 3-CH3 254 -H -(CH2) 3-CH3 255 -H -(CH2) 3-CH3 256 -H -(CH2) 3-CH3 257 -H -(CH2) 3-CH3 258 -H -(CH2) 3-CH3 259 -H - (CH2)3-CH3 260 -H -(CH2) 3-CH3 261 -H -(CH2) 3-CH3 262 -H -(CH2) 3-CH3 263 -H -(CH2) 3-CH3 264 -H -(CH2) 3-CH3 265 -H -(CH2) 3-CH3 266 -H -(CH2) 3-CH3 267 -H -(CH2) 3-CH3 268-H- (CH2) 3-CH3 269-H- (CH2) 3-CH3 270 -H - (CH2)3-CH3 271 -H -(CH2) 3-CH3 272 -H - (CH2)3-CH3 273 -H -(CH2) 3-CH3 274 -H -(CH2) 3-CH3 275 -H -(CH2) 3-CH3 276 -CH3 -(CH2) 3-CH3 277 -CH3 -(CH2) 3-CH3 278 -CH3 -(CH2) 3-CH3 279 -CH3 - (CH2)3-CH3 280 -CH3 - (CH2)3-CH3 281 -CH3 -(CH2) 3-CH3 282-CH3- (CH2) 3-CH3 283-CH3- (CH2) 3-CH3 284-CH3- (CH2) 3-CH3 285 -CH3 - (CH2)3-CH3 286 -CH3 -(CH2) 3-CH3 287 -CH3 -(CH2) 3-CH3 288 -CH3 -(CH2) 3-CH3 289 -CH3 -(CH2) 3-CH3 290 -CH3 - (CH2) 3-CH3 291 -CH3 - (CH2)3-CH3 292 -CH3 - (CH2)3-CH3 293 -CH3 - (CH2)3-CH3 294 -CH3 -(CH2) 3-CH3 295-CH3- (CH2) 3-CH3 296 -CH3 -(CH2) 3-CH3 297 -CH3 - (CH2)3-CH3 298 -CH3 -(CH2) 3-CH3 299-CH3-(CH2) 3-CH3 300 -CH3 -(CH2) 3-CH3 301 -CH3 -(CH2) 3-CH3 302 -CH3 -(CH2) 3-CH3 303 -CH3 -(CH2) 3-CH3 304-CH3- (CH2) 3-CH3 305 -CH3 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-(CH2)3-CH3 2127 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2128- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2129 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2130-(CH2) 5-CH3-(CH2) 3-CH3 2131 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2132 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2133 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2134-(CH2) 5-CH3-(GH2) 3-CH3 2135- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2136- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2137- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2138-(CH2) 5-CH3-(CH2) 3-CH3 2139- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2140- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2141 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2142- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2143 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2144 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2145 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2146 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2147 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2148 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2149 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2150 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2151- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2152 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2153- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2154- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2155 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2156 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2157 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2158 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2159- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2160 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2161- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2162 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2163- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2164- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2165 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2166- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2167 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2168- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2169- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2170 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2171- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2172- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2173 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2174 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2175 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2176- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2177 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2178- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 '2179- (CH2) 5-CH3- (CHz) 3-CH3 2180 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2181 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2182 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2183 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2184- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2185 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2186-(CH2) s-CH3-(CH2) 3-CH3 2187 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2188 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2189- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2190 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2191- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2192 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2193 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2194- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2195 - (CH2)5-CH3 -(CH2)3-CH3 2196 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2197- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2198 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 3-CH3 2199- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 2200- (CH2) 5-CH3- (CH2) 3-CH3 Nr. R8 R aus Tabelle 1 1 -H - (CH2)4-CH3 2 -H - (CH2)4-CH3 3 -H - (CH2)4-CH3 4-H- (CH2) 4-CH3 - (CH2)4-CH3 6 -H -(CH2) 4-CH3 7 -H - (CH2)4-CH3 8 -H - (CH2)4-CH3 9 -H - (CH2)4-CH3 10 -H - (CH2)4-CH3 11 -H - (CH2)4-CH3 12 -H -(CH2) 4-CH3 13 -H - (CH2)4-CH3 14 -H -(CH2) 4-CH3 15 -H -(CH2) 4-CH3 16 -H - (CH2)4-CH3 17 -H -(CH2) 4-CH3 18 -H -(CH2) 4-CH3 19 -H -(CH2) 4-CH3 20-H- (CH2) 4-CH3 21 -H -(CH2) 4-CH3 22 -H - (CH2)4-CH3 23 -H - (CH2)4-CH3 24 -H - (CH2)4-CH3 25 -H - (CH2)4-CH3 26 -H - (CH2)4-CH3 27 -H - (CH2) 4-CH3 28 -H - (CH2)4-CH3 29-H- (CH2) 4-CH3 30 -H -(CH2) 4-CH3 31 -H - (CH2)4-CH3 32 -H - (CH2)4-CH3 33 -H -(CH2) 4-CH3 34-H- (CH2) 4-CH3 35 -H -(CH2) 4-CH3 36-H- (CH2) 4-CH3 37-H- (CH2) 4-CH3 38 -H - (CH2)4-CH3 39 -H -(CH2) 4-CH3 40 -H -(CH2) 4-CH3 41 -H -(CH2) 4-CH3 42 -H - (CH2)4-CH3 43 -H -(CH2) 4-CH3 44 -H -(CH2) 4-CH3 45-H- (CH2) 4-CH3 46 -H -(CH2) 4-CH3 47 -H - (CH2)4-CH3 48 -H -(CH2) 4-CH3 49 -H - (CH2)4-CH3 50 -H -(CH2) 4-CH3 51 -H - (CH2)4-CH3 52 -H -(CH2) 4-CH3 53 -H -(CH2) 4-CH3 54-H- (CH2) 4-CH3 55 -H -(CH2) 4-CH3 56 -H - (CH2)4-CH3 57 -H -(CH2) 4-CH3 58-H- (CH2) 4-CH3 59-H- (CH2) 4-CH3 60 -H - (CH2)4-CH3 61 -H - (CH2)4-CH3 62 -H -(CH2) 4-CH3 63 -H - (CH2)4-CH3 64 -H -(CH2) 4-CH3 65-H- (CH2) 4-CH3 66 -H -(CH2) 4-CH3 67 -H -(CH2) 4-CH3 68 -H -(CH2) 4-CH3 69 -H - (CH2)4-CH3 70 -H -(CH2) 4-CH3 71 -H - (CH2)4-CH3 72 -H -(CH2) 4-CH3 73 -H -(CH2) 4-CH3 74 -H -(CH2) 4-CH3 75-H- (CH2) 4-CH3 76-H- (CHz) 4-CH3 77 -H - (CH2)4-CH3 78 -H - (CH2)4-CH3 79 -H - (CH2)4-CH3 80 -H - (CH2)4-CH3 81-H- (CH2) 4-CH3 82 -H - (CH2)4-CH3 83 -H - (CH2)4-CH3 84 -H - (CH2)4-CH3 85 -H - (CH2)4-CH3 86 -H - (CH2)4-CH3 87 -H - (CH2)4-CH3 88 -H - (CH2)4-CH3 89 -H - (CH2)4-CH3 90-H- (CH2) 4-CH3 91 -H - (CH2)4-CH3 92 -H -(CH2) 4-CH3 93-H- (CH2) 4-CH3 94 -H - (CH2)4-CH3 95 -H -(CH2) 4-CH3 96 _H- (CH2) 4-CH3 97 -H - (CH2)4-CH3 98 -H - (CH2)4-CH3 99 -H -(CH2) 4-CH3 100 -H - (CH2)4-CH3 101 -H - (CH2)4-CH3 102 -H -(CH2) 4-CH3 103 -H -(CH2) 4-CH3 104-H- (CH2) 4-CH3 105-H-(CH2) 4-CH3 106 -H -(CH2) 4-CH3 107 -H - (CH2)4-CH3 108 -H -(CH2) 4-CH3 109 -H - (CH2) 4-CH3 110 -H -(CH2) 4-CH3 111 -H -(CH2) 4-CH3 112 -H - (CH2)4-CH3 113 -H -(CH2) 4-CH3 114 -H -(CH2) 4-CH3 115-H- (CH2) 4-CH3 116-H- (CH2) 4-CH3 117 -H -(CH2) 4-CH3 118-H- (CH2) 4-CH3 119-H- (CH2) 4-CH3 120 -H - (CH2)4-CH3 121 -H -(CH2) 4-CH3 122 -H -(CH2) 4-CH3 123 -H - (CH2)4-CH3 124 -H -(CH2) 4-CH3 125 -H - (CH2)4-CH3 126 -H -(CH2) 4-CH3 127 -H - (CH2)4-CH3 128 -H -(CH2) 4-CH3 129 -H - (CH2)4-CH3 130 -H -(CH2) 4-CH3 131 -H - (CH2)4-CH3 132 -H - (CH2)4-CH3 133 -H -(CH2) 4-CH3 134 -H - (CH2)4-CH3 135 -H -(CH2) 4-CH3 136 -H -(CH2) 4-CH3 137 -H -(CH2) 4-CH3 138-H- (CH2) 4-CH3 139 -H -(CH2) 4-CH3 140-H- (CH2) 4-CH3 141 -H - (CH2)4-CH3 142 -H - (CH2)4-CH3 143 -H - (CH2)4-CH3 144-H- (CH2) 4-CH3 145 -H - (CH2)4-CH3 146 -H - (CH2)4-CH3 147 -H - (CH2)4-CH3 148 -H - (CH2)4-CH3 149 -H -(CH2)4-CH3 4-CH3 150 -H - (CH2)4-CH3 151 -H - (CH2)4-CH3 152 -H - (CH2)4-CH3 153 -H - (CH2)4-CH3 154 -H - (CH2)4-CH3 155 -H - (CH2)4-CH3 156-H- (CH2) 4-CH3 157 -H - (CH2)4-CH3 158-H- (CH2) 4-CH3 159 -H -(CH2) 4-CH3 160 -H -(CH2) 4-CH3 161 -H - (CH2)4-CH3 162 -H - (CH2)4-CH3 163 -H -(CH2) 4-CH3 164 -H -(CH2) 4-CH3 165-H- (CH2) 4-CH3 166 -H -(CH2) 4-CH3 167-H- (CH2) 4-CH3 168 -H -(CH2) 4-CH3 169-H- (CH2) 4-CH3 170 -H - (CH2)4-CH3 171 -H -(CH2) 4-CH3 172-(CH2) 4-CH3 173 -H -(CH2) 4-CH3 174 -H - (CH2)4-CH3 175 -H - (CH2)4-CH3 176 -H - (CH2)4-CH3 177-H- (CH2) 4-CH3 178 -H - (CH2)4-CH3 179 -H - (CH2)4-CH3 180 -H - (CH2)4-CH3 181 -H -(CH2) 4-CH3 182 -H -(CH2) 4-CH3 183 -H - (CH2)4-CH3 184 -H -(CH2) 4-CH3 185 -H -(CH2) 4-CH3 186-H-(CH2) 4-CH3 187-H-(CH2) ¢CH3 188 -H - (CH2)4-CH3 189 -H - (CH2)4-CH3 190-H-(CH2) 4-CH3 191 -H -(CH2) 4-CH3 192 -H - (CH2)4-CH3 193 -H - (CH2)4-CH3 194 -H - (CH2)4-CH3 195 -H - (CH2)4-CH3 196 -H - (CH2)4-CH3 197 -H - (CH2)4-CH3 198 -H - (CH2)4-CH3 199 -H - (CH2)4-CH3 200 -H - (CH2)4-CH3 201 -H - (CH2)4-CH3 202 -H - (CH2)4-CH3 203 -H - (CH2)4-CH3 204-H- (CH2) 4-CH3 205 -H -(CH2) 4-CH3 206 -H -(CH2) 4-CH3 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-(CH2)4-CH3 2123- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2124 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2125 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2126- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2127 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2128- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2129- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2130- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2131- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2132 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 4-CH3 2133- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2134- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2135- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2136 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2137- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2138- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2139- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2140- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2141 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2142 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2143- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2144- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2145- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2146- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2147 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2148- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2149 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2150 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 4-CH3 2151- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2152 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2153 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2154 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2155- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2156 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2157 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2158 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2159 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2160- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2161- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2162 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2163 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2164- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2165- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2166 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 4-CH3 2167- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2168- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2169- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2170 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2171 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2172- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2173- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2174- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2175 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2176 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2177 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2178- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2179- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2180- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2181 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2182 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 4-CH3 2183- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2184 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2185 - (CH2)5-CH3 -(CH2)4-CH3 2186- (CH2) 5-CH3- (CH2) 4-CH3 2187 -(CH2)5-CH3 -(CH2) 4-CH3 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R8 R9 aus Tabelle 1 2201 -H - (CH2)5-CH3 2202 -H - (CH2)5-CH3 2203 -H - (CH2)5-CH3 2204 -H - (CH2)5-CH3 2205 -H - (CH2)5-CH3 2206 -H - (CH2)5-CH3 2207 -H - (CH2)5-CH3 2208 -H - (CH2)5-CH3 2209 -H - (CH2)5-CH3 2210 -H - (CH2)5-CH3 2211 -H - (CH2)5-CH3 2212 -H - (CH2)5-CH3 2213 -H - (CH2)5-CH3 2214 -H - (CH2)5-CH3 2215 -H - (CH2)5-CH3 2216 -H - (CH2)5-CH3 2217 -H - (CH2)5-CH3 2218 -H - (CH2)5-CH3 2219 -H - (CH2)5-CH3 2220 -H - (CH2)5-CH3 2221 -H - (CH2)5-CH3 2222 -H - (CH2)5-CH3 2223 -H - (CH2)5-CH3 2224 -H - (CH2)5-CH3 2225 -H - (CH2)5-CH3 2226 -H - (CH2)5-CH3 2227 -H - (CH2)5-CH3 2228 -H - (CH2)5-CH3 2229 -H - (CH2)5-CH3 2230 -H - (CH2)5-CH3 2231 -H - (CH2)5-CH3 2232 -H - (CH2)5-CH3 2233 -H - (CH2)5-CH3 2234 -H - (CH2)5-CH3 2235 -H - (CH2)5-CH3 2236 -H - (CH2)5-CH3 2237 -H - (CH2)5-CH3 2238 -H - (CH2)5-CH3 2239-H- (CHz) 5-CH3 2240 -H - (CH2)5-CH3 2241 -H - (CH2)5-CH3 2242-H- (CH2) 5-CH3 2243 -H - (CH2)5-CH3 2244 -H - (CH2)5-CH3 2245 -H - (CH2)5-CH3 2246 -H - (CH2)5-CH3 2247-H- (CH2) 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4124- (CH2) 4-CH3- (CH2) 5-CH3 4125 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4126- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4127 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4128- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4129 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4130 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4131- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4132 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4133 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4134- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4135- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4136 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4137- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4138- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4139- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4140- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4141 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4142 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4143- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4144- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4145 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4146- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4147 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4148- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4149- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4150- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4151- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4152 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4153 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4154 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4155- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4156- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4157 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4158 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4159 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4160- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4161 - (CH2)4-CH3 -(CH2)5-CH3 4162- (CH2) 5-CH3 -(CH2)5-CH3 4163- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4164- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4165 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4166- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4167 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4168- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4169- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4170- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4171- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4172- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4173 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4174 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4175 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4176 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4177 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4178- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4179 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4180 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4181 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4182 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4183 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4184- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4185 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4186 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4187 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4188- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4189 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4190 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4191- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4192- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4193- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4194 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4195 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4196 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4197- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4198- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4199- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4200- (CH2) 5-CH3 -(CH2)5-CH3 4201 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4202 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4203- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4204- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4205- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4206 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4207- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4208- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4209- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4210- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4211- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4212 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4213 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4214- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4215- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4216 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4217 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4218 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4219- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4220 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4221- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4222 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4223- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4224 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4225- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4226- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4227 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4228 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4229 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4230- (CH2) 5-CH3- (CH2) s-CH3 4231 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4232 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4233 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4234- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4235 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4236 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4237-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4238 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4239 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4240- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4241- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4242 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4243 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4244- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4245 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4246- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4247 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4248 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4249 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4250 - (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4251 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4252 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4253 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4254 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4255 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4256 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4257 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4258 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4259- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4260 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4261-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4262- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4263- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4264 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4265 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4266 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4267- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4268 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4269 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4270- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4271- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4272- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4273 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4274- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4275 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4276 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4277 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4278 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4279 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4280- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4281- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4282- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4283- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4284 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4285 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4286 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4287 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4288 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4289 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4290 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4291- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4292 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4293 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4294 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4295 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4296 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4297 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4298 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4299- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4300- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4301- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4302 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4303- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4304- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4305- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4306- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4307- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4308- (CHz) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4309 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4310 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4311- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4312 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4313- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4314- (CH2) s-CH3- (CH2) 5-CH3 4315- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4316 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4317 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4318- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4319-(CH2) 5-CH3-(CH2) 5-CH3 4320 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4321 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4322 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4323 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4324 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4325- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4326 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4327 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4328 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4329- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4330- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4331- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4332 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4333 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4334- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4335 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4336 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4337 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4338 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4339 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4340- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4341- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4342 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4343- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4344 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4345- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4346 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4347 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4348-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4349 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4350 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4351 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4352 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4353- (Ch2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4354 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4355 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4356- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4357 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4358 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4359 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4360- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4361- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4362 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4363 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4364- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4365 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4366- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4367 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4368 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4369- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4370-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4371- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4372 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4373 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4374 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4375 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4376 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4377- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4378 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4379- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4380- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4381 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4382 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4383 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4384- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4385-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4386 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4387 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4388- (CH2) 5-CH3 -(CH2)5-CH3 4389- (CH2) 5-CH3 -(CH2)5-CH3 4390 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4391- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4392 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4393 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4394 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4395-(CH2) s-CH3-(CH2) s-CH3 4396- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4397- (CH2) 5-CH3- (CH2) 5-CH3 4398- (CH2) 5'CHg- (CH2) 5-CH3 4399 - (CH2)5-CH3 -(CH2)5-CH3 4400- (CH2) 5-CH3 -(CH2)5-CH3 Besonders bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das mit Phosphor-haltigen Gruppen modifizierte Polymer wenigstens anteilsweise terminale Phosphorhaltige Gruppen aufweist.

Die erfindungsgemäßen Mittel können variierende Mengen an den genannten Polymeren enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie das/die mit Phosphor-haltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Unabhängig von den zu den einzelnen Polymeren gemachten Ausführungen sind erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, bei denen das/die mit Phosphor- haltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) mittlere Molmassen von 1000 bis 10.000. 000 gmol-1, vorzugsweise von 1500 bis 1.000. 000 gmol-1, besonders bevorzugt von 2000 bis 100.000 gmol~ und insbesondere von 2500 bis 50.000 gmol-1, aufweisen.

Entsprechende Angaben lassen sich auch zu den Polymerisationsgraden machen. Hier sind erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, bei denen das/die mit Phosphor- haltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) einen Polymerisationsgrad von 10 bis 10000, vorzugsweise von 20 bis 5000, besonders bevorzugt von 40 bis 2000 und insbesondere von 80 bis 1000 aufweisen.

In bevorzugt einzusetzenden Polymeren-unabhängig davon, ob es sich um Phosphate, Phosphonate, Phosphite oder Phosphinoxide handelt-beträgt das molare Verhältnis der Monomere i) zu ii) 1 : 1 bis 200 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 100 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 10 : 1.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das/die mit Phosphor-haltigen Gruppen modifizierte (n) Polymer (e) einen Phosphorgehalt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,7 bis 4,0 Gew.-% und insbesondere von 0,9 bis 3,0 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des/der Phosphor-haltigen Polymer (e) s, aufweisen.

Ebenfalls unabhängig davon, ob es sich um Phosphate, Phosphonate, Phosphite oder Phosphinoxide handelt, sind erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, bi denen der Gehalt der Polymere an Monomeren iii) maximal 20 Mol.-%, vorzugsweise maximal 10 Moi.-% und insbesondere maximal 5 Mol. % beträgt.

Neben den P-Gruppen-haltigen Polymeren können die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel weitere Polymere enthalten. Hier sind maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, die zusätzlich ein oder mehrere kationische (s) und/oder amphotere (s) Polymer (e), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew. -%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Diese Polymere werden nachstehend beschrieben.

Bevorzugte amphotere Polymeren stammen aus der Gruppe der 1) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere 2) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere 3) Alkylacrylam id/Methylmethacryisäure-Copolymere 4) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl (meth) acrylsäure-Copolymere 5) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl (meth) acrylsäure-Copolymere 6) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl (meth) acrylsäure-Copolymere 7) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Al kylmethacrylat-Copolymere 8) Copolymere aus 8i) ungesättigten Carbonsäuren 8ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren 8iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren Bevorzugte zwitterionische Polymeren stammen aus der Gruppe der 1) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer e sowie deren Alkali-und Ammoniumsalze 2) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copol ymere sowie deren Alkali-und Ammoniumsalze 3) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere Bevorzugte wasserlösliche kationische Polymere stammen vorzugsweise aus der Gruppe der 1) quaternierten Cellulose-Derivate 2) Polysiloxane mit quaternären Gruppen 3) kationischen Guar-Derivate 4) polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure 5) Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und- methacrylats 6) Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere 7) quaternierter Polyvinylalkohol 8) unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.

Ein besonders bevorzugter Inhaltsstoff für maschinelle Geschirrspülmittel ist ein Polymer, welches Sulfonsäure-Gruppen enthält. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Copolymer aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtiono- genen Monomeren umfassen Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere Polymer (e) aus i) ungesättigten Carbonsäuren ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.- % und insbesondere von 0,5 bis 7,5 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind auch für die Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymere ungesättigte Carbonsäuren der Formel I als Monomer bevorzugt, R' (R 2) C=C (R) COOH (t), in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die Formel I beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R1 = R2 = R3 = H), Methacrylsäure (R'= R2 = H ; R3 = CH3) und/oder Maleinsäure (R'= COOH ; R2 = R3 = H) bevorzugt.

Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel VI bevorzugt, R5 (R6) C=C (R')-X-S03H (VI), in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COUR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6, -C (O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln Vla, Vlb und/oder Vlc, H2C=CH-X-S03H (Vla), H2C=C (CH3)-X-SO3H (Vlb), HO3S-X-(R6) C=C (R7)-X-SO3H (Vlo), in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus-H,-CH3,-CH2CH3, -CH2CH2CH3,-CH (CH3) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4,-COO-(CH2) k-mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3)-.

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3- (2-propenyloxy) propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren.

Als weitere ionische oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere an Monomeren der Gruppe iii) weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer. Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Gruppen i) und ii).

Zusammenfassend sind Copolymere aus i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel I.

R1 (R2) C=C (R3) CooH (1), in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COUR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formel VI R5 (R6) C=C (R7)-X-S03H (VI), in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für-H-CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit-NH2,-OH oder- COOH substituierte Alkyl-oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für-COOH oder- COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus- (CH2) n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6, -C (O)-NH-C (CH3) 2-und-C (O)-NH-CH (CH2CH3)- iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren besonders bevorzugt.

Besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus i) einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure ii) einem oder mehreren Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formeln Vla, Vlb und/oder Vlc : H2C=CH-X-SO3H (Vla), H2C=C (CH3)-X-SO3H (Vlb), H03S-X- (R6) C=C (R')-X-S03H (Vlc), in der R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus-H,-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3, - CH (CH3) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus- (CH2) n- mit n = 0 bis 4,-COO- (CH2) k- mit k = 1 bis 6,-C (O)-NH-C (CH3) 2- und-C (0)-NH- CH (CH2CH3)- iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.

Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen i) und ii) sowie gegebenenfalls iii) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe i) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ii) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe iii) kombiniert werden können. Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden.

So sind beispielsweise erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel Vil - [CH2-CHCOOH] m [CH2-CHC (O)-Y-S03H] p- (VII), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2),- mit n = 0 bis 4, für-0- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.

Diese Polymere werden durch Copolymerisation von Acrylsäure mit einem Sulfonsäuregruppen- haltigen Acrylsäurederivat hergestellt. Copolymerisiert man das Sulfonsäuregruppen-haltige Acrylsäurederivat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ebenfalls bevorzugt und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zusammensetzungen ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel VIII - [CH2-C (CH3) COOH] m-[CH2-CHC (O)-Y-SO3H] p- (Vlil), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2) n- mit n = 0 bis 4, für-0- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsäuregruppen- haltigen Methacrylsäurederivaten copolymerisieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden. So sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die ein oder mehrere Copolymere enthalten, welche Struktureinheiten der Formel IX - [CH2-CHCOOH] m [CH2-C (CH3) C (O)-Y-SO3H] p- (IX), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2) n- mit n = 0 bis 4, für-O- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind, ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, genau wie auch Zusammensetzungen bevorzugt sind, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel X [CH2-C (CH3) COOH] m-[CH2-C (CH3) C (O)-Y-SO3H] p- (IX), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-O-(CH2) n-mit n = 0 bis 4, für -O- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure bzw. in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe i) eingesetzt werden. Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel X -[HOOCCH-CHCOOH] m-[CH2-CHC (O)-Y-SO3H] p- (X), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2) n- mit n = 0 bis 4, für-O- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind und zu Zusammensetzungen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel Xl - [HOOCCH-CHCOOH] m [CH2-C (CH3) C (O) O-Y-SO3H]p- (XI), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2) n- mit n = 0 bis 4, für-O- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formeln VI und/oder VII und/oder Vill und/oder IX und/oder X und/oder XI -[CH2-CHCOOH] m-[CH2-CHC (O)-Y-SO3H] p- (Vl), - [CH2-C (CH3) COOH] m-[CH2-CHC (O)-Y-S03H] p- (VII), - [CH2-CHCOOHL- [CH2-C (CH3) C (O)-Y-SO3H] p- (VIII), - [CH2-C (CH3) COOH] m-[CH2-C (CH3) C (O)-Y-SO3H] p- (IX), -[HOOCCH-CHCOOH] m-[CH2-CHC (O)-Y-SO3H] p- (X), - [HOOCCH-CHCOOH] m- [CH2-C (CH3) C (O) 0-Y-S03H] p- (XI), enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für-0- (CH2) n- mit n = 0 bis 4, für-0- (C6H4)-, für-NH-C (CH3) 2- oder-NH-CH (CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. daß das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Entsprechende Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Sulfonsäuregruppen im Copolymer teil-oder vollneutralisiert vorliegen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.

Die Monomerenverteilung der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew. -% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew. -% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew. -% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew.-% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten.

Die Molmasse der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten vorstehend beschriebenen Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol-', vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol'und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-'aufweisen.

Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel enthalten zusätzlich ein oder mehrere Tenside, vorzugsweise nichtionische (s) Tensid (e), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 12 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Diese stammen aus den Gruppen der anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren Tenside, wobei im Rahmen des maschinellen Geschirrspülens nichtionische Tenside deutlich bevorzugt sind und die Tenside aus den anderen Gruppen nur in untergeordneten Mengen bzw. vorzugsweise gar nicht zum Einsatz kommen.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg 13-Aikylbenzol- sulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken-und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C1218-Monoolefinen mit end-oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonåte, die aus C1218-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren geeignet.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäuregly- cerinestern sind die Mono-, Di-und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.

Als Alk (en) ylsulfate werden die Alkali-und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel- säurehalbester der C12-C18-Fettaikohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-oder Stearylalkohol oder der C1o-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk (en) ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C6-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2, 3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DANe erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C721-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg11-Aikohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C1218-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C818-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk (en) ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk (en) ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium-oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di-oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium-oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Eine weitere Gruppe der reinigungsaktiven Substanzen sind die nichtionischen Tenside. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett-oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C1214- Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg 11-Aikohol mit 7 EO, C1315-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C1218-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C1218-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO (G) z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, die aus einem Glucoserest und einer n-Alkylkette bestehen.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N, N-di- methylaminoxid und N-Talgalkyl-N, N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (XII), in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl-oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel ( ? CIII), in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl-oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen- stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstofatomen steht, wobei C14-Alkyl-oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy-oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.

Bei Wasch-und Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen kommen als Tenside im allgemeinen alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind für diesen Anwendungszweck aber die vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside und hier vor allem die schwachschäumenden nichtionischen Tenside. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten Alkohole. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole (C10 bis ds, bevorzugt zwischen C12 und Cig, wie z. B. C11-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17- und C18- Alkohole). In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Al- kylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der"verschlossenen"Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.

Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid-und Alky- lenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO-bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, die als nichionische (s) Tensid (e) Tenside der allgemeinen Formel XIV enthalten in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein-bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl-oder-Alkenylrest steht ; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus-CH3 ;-CH2CH3,-CH2CH2-CH3,-CH (CH3) 2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.

Die bevorzugten Niotenside der Formel III lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen-bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel I kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzeigt, wobei die linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett-oder Oleylaikohol, bevorzugt sind. Aus sysnthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, bei denen Rl in Formel 1 für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.

Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus- CH2CH2-CH3 bzw. -CH (CH3) 2 sind geeignet. Bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß R2 bzw. R3 für einen Rest-CH3, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen.

Zusammenfassend sind zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen Cg 15-Aikylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen.

Als bevorzugte zusätzliche Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen maschinellen Ge- schirrspülmittel ein nichtionisches Tensid, das einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweist. Demzufolge sind bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie nichtionische (s) Tensid (e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43, 3°C, enthalten.

Geeignete zusätzlich zu den erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltenen Niotenside nichtionische Tenside, die Schmelz-bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden bei Raumtemperatur hochviskose Niotenside eingesetzt, so ist bevorzugt, daß diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pas, vorzugsweise oberhalb von 35 Pas und insbesondere oberhalb 40 Pas aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt.

Bevorzugt als bei Raumtemperatur feste einzusetzende Niotenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen (PO/EO/PO)-Tenside. Solche (PO/EO/PO)- Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das nichtionische Tensid mit einem Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur ein ethoxyliertes Niotensid, das aus der Reaktion von einem Monohydroxyalkanol oder Alkylphenol mit 6 bis 20 C-Atomen mit vorzugsweise mindestens 12 Mol, besonders bevorzugt mindestens 15 Mol, insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Alkylphenol hervorgegangen ist.

Ein besonders bevorzugtes bei Raumtemperatur festes, einzusetzendes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C1S20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten"narrow range ethoxylates" (siehe oben) besonders bevorzugt.

Demnach enthalten besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel ethoxylierte (s) Niotensid (e), das/die aus C620-Monohydroxyalkanolen oder C620-Alkylphenolen oder C, 6-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurde (n).

Das Niotensid besitzt vorzugsweise zusätzlich Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol-bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew. -% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen, enthalten.

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten. oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- Blockpolymerblends, der 75 Gew. -% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan.

Nichtionische Tenside, die mit besonderem Vorzug eingesetzt werden können, sind bei- spielsweise unter dem Namen Poly TergenC SLF-1 8 von der Firma Olin Chemicals erhältlich.

Ein weiter bevorzugtes erfindungsgemäßes maschinelles Geschirrspülmittel enthält nichtionische Tenside der Formel R'O [CH2CH (CH3) O] X [CH2CH20] y [CH2CH (OH) R2], in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 und y für einen Wert von mindestens 15 steht.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen Poly (oxy- alkylierten) Niotenside der Formel RIO [CH2CH (R3) Olx [CH2] kCH (OH) [CH2] iOR2 in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl-oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ? : 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H,-CH3 oder- CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x 2 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) und (PO) (PO) (PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann-durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt.

Insbesondere bevorzugte endgruppenverschlossenen Poly (oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so daß sich die vorstehende Formel zu R1o [CH2CH (R3) 0] xCH2CH (OH) CH20R vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesonders von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.

Faßt man die letztgenannten Aussagen zusammen, sind erfindungsgemäße Geschirrspülmittel bevorzugt, die endgruppenverschlossenen Poly (oxyalkylierten) Niotenside der Formel R'O [CH2CH (R3) OIX [CH2] kCH (OH) [CH2] jOR2 enthalten, in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl-oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen, wobei Tenside des Typs R1o [CH2CH (R3) 0] xCH2CH (OH) CH2OR2 in denen x für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18 steht, besonders bevorzugt sind.

In Verbindung mit den genannten Tensiden können auch anionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden, wobei diese wegen ihres Schaumverhaltens in maschinellen Geschirrspülmitteln nur untergeordnete Bedeutung besitzen und zumeist nur in Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, meistens sogar unterhalb von 5 Gew.-%, beispielsweise von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können somit als Tensidkomponente auch anionische, kationische und/oder amphotere Tenside enthalten.

Bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel enthalten neben den vorstehend genannten Inhaltsstoffen weiter einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe (Builder), Cobuilder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe, Korrosionschutzmittel, Polymere, oder eines weiteren üblichen Bestandteils von Wasch-und Reinigungsmitteln. Diese Inhaltsstoffe werden in der Folge beschrieben.

Builder Gemäß der vorliegenden Erfindung können in die Wasch-und Reinigungsmittel alle üblicherweise in Wasch-und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe eingearbeitet sein, insbesondere Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und auch die Phosphate.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixOzx+i 'HzO, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2,3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß-als auch 6-Natriumdisilikate Na2Si205 yH2O bevorzugt.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na20 : SiOz von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph"auch"röntgenamorph"verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen.

Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.

Als Carbonate können sowohl die Monoalkalimetallsalze als auch die Dialkalimetallsalze der Kohlensäure als auch Sesquicarbonate in den Mitteln enthalten sein. Bevorzugte Alkalimetallionen stellen Natrium-und/oder Kaliumionen dar. In einer Ausführungsform kann es bevorzugt sein, das Carbonat und/oder Bicarbonat zumindest teilweise als weitere Komponente separat bzw. nachträglich zuzumischen. Auch Compounds aus beispielsweise Carbonat, Silikat und gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise Aniontensiden oder anderen, insbesondere organischen Buildersubstanzen, können als separate Komponente in den fertigen Mitteln vorliegen.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte.

Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium-bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium-bzw.

Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch-und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium-und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3) n und Orthophosphorsäure H3P04 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich : Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkablagerungen auf dem Spülgut und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2P04, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P207), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P309) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2P04 reagiert sauer ; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Naronauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphoshat, KDP), KH2P04, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 goum4, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zeretzng unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KP03) J und ist leicht löslich in Wasser.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristailines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Moi. Wasser (Dichte 1,52 gcm, Schmelzpunkt 35'unter Verlust von 5 H20), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P207 über.

Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3P04, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gum-3 fund einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zeretzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P205) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P205) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufeisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmeizunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirkamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P207, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm'3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1, 815-1, 836 gcm'3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P207 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf >200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P207, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH- Wert der 1% igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.

Durch Kondensation des NaH2P04 bzw. des KH2P04 entstehen höhermol. Natrium-und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium-bzw. Kaliummetaphoshate und kettenförmige Typen, die Natrium-bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch : Schmelz-oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium-und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3010 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H20 kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel Na0- [P (O) (ONa)-O] n-Na mit n=3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes ; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw. ). Pentakaliumtriphosphat, K5P3010 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P205, 25% K20) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch-und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung.

Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert : (NaP03) 3 + 2 KOH e Na3K2P3010 + H2O Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar ; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kali- umtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindungen bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel enthalten kein Natrium-und/oder Kaliumhydroxid. Ein Verzicht auf Natrium-und/oder Kaliumhydroxid als Alkaliquelle hat sich insbesondere dann als vorteilhaft erwiesen, wenn als Zinksalze Zinkgluconat, Zinkformiat und Zinkacetat eingesetzt werden.

Cobuilder Als organische Cobuilder können in den Reinigungsmitteln im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Die Polymere können dabei auch Bestandteil der wirkstoffhaltigen Matrix sein, sie können aber auch völlig unabhängig von dieser in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Die genannten Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Methylglycindiessigsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch-oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1200 bis 4000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln sowohl Polyacrylate als auch Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sowie gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren eingesetzt. Die Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymere werden in der Folge ausführlich beschrieben.

Daneben können selbstverständlich auch die weiter oben beschriebenen Sulfonsäuregruppen- haltigen Polymere in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein, ohne zwingend Bestandteil der wirkstoffhaltigen Matrix sein zuu müssen.

Wie bereits weiter oben erwähnt, werden in den erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugt sowohl Polyacrylate als auch die vorstehend beschriebenen Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sowie gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren eingesetzt. Die Polyacrylate wurden dabei weiter oben ausführlich beschrieben. Besonders bevorzugt sind Kombinationen aus den vorstehend beschriebenen Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren mit Polyacrylaten niedriger Molmasse, beispielsweise im Bereich zwischen 1000 und 4000 Dalton. Solche Polyacrylate sind kommerziell unter dem Handelsnamen Sokalane PA15 bzw. Sokalane PA25 (BASF) erhältlich.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 100000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 90000 g/mol und insbesondere 30000 bis 80000 g/mol.

Die (co-) polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-) polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew. -%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver- schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.

Weitere bevorzugte Copolymere weisen als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acryl- säure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat auf.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Poly- asparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hy- droxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw.

Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure-oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendi- amindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N, N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium-oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan-bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta-und Octa-Natriumsalz der DTPMP ; eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen.

Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.

Erfindungsgemäße Mittel sind im Rahmen der vorliegenden Anmeldung dadurch gekennzeichnet, daß sie Gerüststoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und/oder Phosphate in Mengen von 0,1 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.

Bleichmittel Bleichmittel und Bleichkaktivatoren sind wichtige Bestandteile von Wasch-und Reinigungsmitteln und ein Wasch-und Reinigungsmittel kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein oder mehrere Substanzen aus den genannten Gruppen enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen hat das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.

"Natriumpercarbonat"ist eine in unspezifischer Weise verwendete Bezeichnung für Natri- umcarbonat-Peroxohydrate, welche streng genommen keine"Percarbonate" (also Salze der Perkohlensäure) sondern Wasserstoffperoxid-Addukte an Natriumcarbonat sind. Die Handelsware hat die durchschnittliche Zusammensetzung 2 Na2CO3-3 H202 und ist damit kein Peroxycarbonat. Natriumpercarbonat bildet ein weißes, wasserlösliches Pulver der Dichte 2,14 gcm-3, das leicht in Natriumcarbonat und bleichend bzw. oxidierend wirkenden Sauerstoff zerfällt.

Natriumcarbonatperoxohydrat wurde erstmals 1899 durch Fällung mit Ethanol aus einer Lösung von Natriumcarbonat in Wasserstoffperoxid erhalten, aber irrtümlich als Peroxycarbonat angesehen. Erst 1909 wurde die Verbindung als Wasserstoffperoxid-Anlagerungsverbindung erkannt, dennoch hat die historische Bezeichnung"Natriumpercarbonat"sich in der Praxis durchgesetzt.

Die industrielle Herstellung von Natriumpercarbonat wird überwiegend durch Fällung aus wäßriger Lösung (sogenanntes Naßverfahren) hergestellt. Hierbei werden wäßrige Lösungen von Natriumcarbonat und Wasserstoffperoxid vereinigt und das Natriumpercarbonat durch Aussalzmittel (überwiegend Natriumchlorid), Kristallisierhilfsmittel (beispielsweise Polyphosphate, Polyacrylate) und Stabilisatoren (beispielsweise Mg2+-lonen) gefällt. Das ausgefällte Salz, das noch 5 bis 12 Gew.-% Mutterlauge enthält, wird anschließend abzentrifugiert und in Fließbett- Trocknern bei 90°C getrocknet. Das Schüttgewicht des Fertigprodukts kann je nach Herstellungsproze# zwischen 800 und 1200 g/l schwanken. In der Regel wird das Percarbonat durch ein zusätzliches Coating stabilisiert. Coatingverfahren und Stoffe, die zur Beschichtung eingesetzt werden, sind in der Patentliteratur breit beschrieben. Grundsätzlich können erfindungsgemäß alle handelsüblichen Percarbonattypen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Solvay Interox, Degussa, Kemira oder Akzo angeboten werden.

Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel, die als Inhaltsstoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind die Diacylperoxide, wie z. B.

Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden.

Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-a-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, s-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP) ], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1, 12-Diperoxycarbonsäure, 1, 9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1, 4-disäure, N, N- Terephthaloyl-di (6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.

Als Bleichmittel für das maschinelle Geschirrspülen können gemäß der vorliegenden Erfindung auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom-und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1, 3-Dichlor-5, 5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.

Vorteilhafte Mittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten ein oder mehrere Bleichmittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Sauerstoff-oder Halogen-Bleichmittel, insbesondere der Chlorbleichmittel, unter besonderer Bevorzugung von Natriumpercarbonat und/oder Natriumperborat-Monohydrat, in Mengen von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Bleichaktivatoren Um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Reinigungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung Bleichaktivatoren enthalten. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden.

Geeignet sind Substanzen, die O-und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1, 5-Diacetyl-2, 4-dioxohexahydro-1,3, 5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl-oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n-bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2, 5-dihy- drofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können gemäß der vorliegenden Erfindung auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Über- gangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru-oder Mo-Salenkomplexe oder-carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V-und Cu- Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu-und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.

Erfindungsgemäß werden Mittel bevorzugt, einen oder mehrerer Stoffe aus der Gruppe der Bleichaktivatoren, insbesondere aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl-oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n-bzw. iso-NOBS) und n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), in Mengen von 0,1 bis 20-Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Zu den im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Bleichaktivatoren gehören weiterhin die"Nitrilquats", kationische Nitrile der Formel (XV), in denen R1 für-H,-CH3, einen C224-Alkyl-oder-Alkenylrest, einen substituierten C224-Alkyl-oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe-CI,-Br,-OH,-NH2,-CN, einen Alkyl-oder Alkenylarylrest mit einer C124-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl-oder Alkenylarylrest mit einer C124-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus-CH2-CN,- CH3,-CH2-CH3,-CH2-CH2-CH3,-CH (CH3)-CH3,-CH2-OH,-CH2-CH2-OH,-CH (OH)-CH3,-CH2- CH2-CH2-OH,-CH2-CH (OH) -CH3,-CH (OH)-CH2-CH3,- (CH2CHz-O) nH mit n = 1,2, 3,4, 5 oder 6 und X ein Anion ist.

Unter die allgemeine Formel (XXI) fällt eine Vielzahl von kationischen Nitrilen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Mit besonderem Vorteil enthalten die erfindungsgemäßen Wasch-und Reinigungsmittelformkörper dabei kationische Nitrile, in denen R1 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder einen n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n- Hexadecyl oder n-Octadecylrest steht. R2 und R3 sind vorzugsweise ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Hydroxyethyl, wobei einer oder beide Reste vorteilhaft auch noch ein Cyanomethylenrest sein kann.

Aus Gründen der leichteren Synthese sind Verbindungen bevorzugt, in denen die Reste R1 bis R3 identisch sind, beispielsweise (CH3) 3N (+) CH2-CN X, (CH3CH2) 3N (+) CH2-CN X-, (CH3CH2CH2) 3N (+) CH2-CN X, (CH3CH (CH3)) 3N (+) CH2-CN X, oder (HO-CH2-CH2) 3N (+) CH2-CN X~, wobei X'vorzugsweise für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch-und Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie das kationische Nitril der Formel (XXI) in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise von 0,25 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.

Enzyme Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett-oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen.

Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und- Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt.

Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase-und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten Enzyme, vorzugsweise in Form flüssiger und/oder fester Enzymzubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Farbstoffe Um den ästhetischen Eindruck der Wasch-und Reinigungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.

Bevorzugt für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Wasch-und Reinigungsmitteln sind alle Färbemittel, die im Reinigungsprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (Ci) Teil 1 : Acid Green 1 ; Teil 2 : 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacide Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosolo Blau 6900 (CI 74160), Pigmosols Grün 8730 (CI 74260), Basony) Rot 545 FL (CI 45170), Sandolario Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacide Gelb 094 (CI 47005), Sicovite Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, Cl Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranolo Blau GLW (CAS 12219-32- 8, Cl Acidblue 221)), Nylosane Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, Cl Acidyellow 218) und/oder Sandolans Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz.

Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen.

Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation-stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel.

Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch-oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z. B. dem oben genannten Basacido Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolane Blau, werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10'3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z. B. den oben genannten Pigmosol@- Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch-oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 104 Gew.-%.

Duftstoffe Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B.

Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, cc-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.

Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen-oder Ylang-Ylang-ÖI.

Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.

Die allgemeine Beschreibung der einsetzbaren Parfüme (siehe oben) stellte allgemein die unterschiedlichen Substanzklassen von Riechstoffen dar. Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw.

Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in"Kopfnote" (top note), "Herz-bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie"Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riehcstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Die oben beschriebene Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die leichter flüchtigen Riechstoffe bzw. Duftstoffe auf die wasserunslöslichen Trägermaterialien niedriger Dichte aufgebracht werden, ist eine solche Methode zur Riechstoffixierung. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in"leichter flüchtige"bzw."haftfeste"Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf-oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.

Haftfest Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-ÖI, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-ÖI, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang- Ylang-ÖI, Ysop-ÖI, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.

Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfest Riechstoffe bzw.

Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen : Ambrettolid, a- Amylzimtaldehyd,--Anethol, Anisaldehyd,-Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, a- Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl- ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, y-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.

Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und-propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n- heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.

Korrosionsschutzmittel Reinigungsmittel, für das maschinelle Geschirrspülen, können zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder-komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff-und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei-und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz-und komplexartige anorganische -Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung.

Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder-komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt (ammin) - Komplexe, der Cobalt (acetat)-Komplexe, der Cobalt- (Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats sowie den Mangankomplexen [Me-TACN) MnlV (m-0) 3Mnlv (Me-TACN) ] 2+ (PF6~) 2, [Me-MeTACN) MnlV (m-0) 3Mnlv (Me-MeTACN) ] 2+ (PF6~) 2, [Me-TACN) Mnl (m-0) (m-OAc) 2Mn l (Me-TACN)] + (PF6) 2 und [Me-MeTACN) Mnlil (m-0) (m-OAc) 2Mnill (Me-MeTACN)] 2+ (PF6~) 2, wobei Me-TACN für 1,4, 7- trimethyl-1, 4, 7-triazacyclononan und Me-MeTACN für 1,2, 4, 7-tetramethyl-1, 4, 7-triazacyclononan steht. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.

Ein bevorzugtes Agens zur Bereitstellung eines Korrosionsschutzes für Glaswaren bei Reinigungs-und/oder Spülvorgängen einer Geschirrspülmaschine ist Zink in oxidierter Form, d. h.

Zinkverbindungen, in denen Zink kationisch vorliegt. Analog sind auch Magnesiumsalze bevorzugt. Hierbei können sowohl lösliche als aluch schlecht oder nicht lösliche Zink-oder Magnesiumverbindungen eingesetzt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten ein oder mehrere Magnesium-und/oder Zinksalz (e) mindestens einer monomeren und/oder polymeren organischen Säure.

Die betreffenden Säuren stammen dabei vorzugsweise. aus der Gruppe der unverzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren, der verzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren, der gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren, der aromatischen Mono-, Di-und Tricarbonsäuren, der Zuckersäuren, der Hydroxysäuren, der Oxosäuren, der Aminosäuren und/oder der polymeren Carbonsäuren, der unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein-oder mehrfach hydroxylierten Fettsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und/oder Harzsäuren.

Obwohl erfindungsgemäß alle Magnesium-und/oder Zinksalz (e) monomerer und/oder polymerer organischer Säuren enthalten sein können, werden doch, wie vorstehend beschrieben, die Magnesium-und/oder Zinksalze monomerer und/oder polymerer organischer Säuren aus den Gruppen der unverzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren, der verzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren, der gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren, der aromatischen Mono-, Di-und Tricarbonsäuren, der Zuckersäuren, der Hydroxysäuren, der Oxosäuren, der Aminosäuren und/oder der polymeren Carbonsäuren bevorzugt. Innerhalb dieser Gruppen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung wiederum die in der Folge genannten Säuren bevorzugt : Aus der Gruppe der unverzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren : Methansäure (Ameisensäure), Ethansäure (Essigsäure), Propansäure (Propionsäure), Pentansäure (Valeriansäure), Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Önanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Nonansäure (Pelargonsäure), Decansäure (Caprinsäure), Undecansäure, Dodecansäure (Laurinsäure), Tridecansäure, Tetradecansäure (Myristinsäure), Pentadecansäure, Hexadecansäure (Palmitinsäure), Heptadecansäure (Margarinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Hexacosansäure (Cerotinsäure), Triacotansäure (Melissinsäure), 9c-Hexadecensäure (Palmitoleinsäure), 6c-Octadecensäure (Petroselinsäure), 6t-Octadecensäure (Petroselaidinsäure), 9c-Octadecensäure (Ölsäure), 9t-Octadecensäure (Elaidinsäure), 9c, 12c-Octadecadiensäure (Linolsäure), 9t, 12t-Octadecadiensäure (Linolaidinsäure) und 9c, 12c, 15c-Octadecatreinsäure (Linolensäure).

Aus der Gruppe der verzweigten gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren : 2- Methylpentansäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Propylheptansäure, 2-Butyloctansäure, 2- Pentylnonansäure, 2-Hexyldecansäure, 2-Heptylundecansäure, 2-Octyldodecansäure, 2- Nonyltridecansäure, 2-Decyltetradecansäure, 2-Undecylpentadecansäure, 2- Dodecylhexadecansäure, 2-Tridecylheptadecansäure, 2-Tetradecyloctadecansäure, 2- Pentadecylnonadecansäure, 2-Hexadecyleicosansäure, 2-Heptadecylheneicosansäure enthält.

Aus der Gruppe der unverzweigten gesättigten oder ungesättigten Di-oder Tricarbonsäuren : Propandisäure (Malonsäure), Butandisäure (Bernsteinsäure), Pentandisäure (Glutarsäure), Hexandisäure (Adipinsäure), Heptandisäure (Pimelinsäure), Octandisäure (Korksäure), Nonandisäure (Azelainsäure), Decandisäure (Sebacinsäure), 2c-Butendisäure (Maleinsäure), 2t- Butendisäure (Fumarsäure), 2-Butindicarbonsäure (Acetylendicarbonsäure).

Aus der Gruppe der aromatischen Mono-, Di-und Tricarbonsäuren : Benzoesäure, 2- Carboxybenzoesäure (Phthalsäure), 3-Carboxybenzoesäure (Isophthalsäure), 4- Carboxybenzoesäure (Terephthalsäure), 3,4-Dicarboxybenzoesäure (Trimellithsäure), 3,5- Dicarboxybenzoesäure (Trimesionsäure).

Aus der Gruppe der Zuckersäuren : Galactonsäure, Mannonsäure, Fructonsäure, Arabinonsäure, Xylonsäure, Ribonsäure, 2-besoxy-ribonsäure, Alginsäure.

Aus der Gruppe der Hydroxysäuren : Hydroxyphenylessigsäure (Mandelsäure), 2- Hydroxypropionsäure (Milchsäure), Hydroxybernsteinsäure (Äpfelsäure), 2,3- Dihydorxybutandisäure (Weinsäure), 2-Hydroxy-1, 2,3-propantricarbonsäure (Citronensäure), Ascorbinsäure, 2-Hydroxybenzoesäure (Salicylsäure), 3,4, 5-Trihydroxybenzoesäure (Gallussäure).

Aus der Gruppe der Oxosäuren : 2-Oxopropionsäure (Brenztraubensäure), 4-Oxopentansäure (Lävulinsäure).

Aus der Gruppe der Aminosäuren : Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Glycin, Serin, Tyrosin, Threonin, Cystein, Asparagin, Glutamin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Lysin, Arginin, Histidin.

Aus der Gruppe der polymeren Carbonsäuren : Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere, Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere, Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere, Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere.

Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze organischer Säuren, vorzugsweise organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/L, vorzugsweise unterhalb 10 mg/L, insbesondere keine Löslichkeit aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/L, vorzugsweise oberhalb 500 mg/L, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/L und insbesondere oberhalb 5 g/L aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkcitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat : In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wenigstens ein Zinksalz, jedoch kein Magnesiumsalz einer organischen Säure, wobei es sich vorzugsweise um mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsäure, besonders bevorzugt um ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und/oder Zinkcitrat handelt. Weiter sind auch Zinkricinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat bevorzugt einsetzbar.

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JP2006505372	WIPING ARTICLES and their use
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WO/2003/066791	AMIDE POLYMERS FOR USE IN SURFACE PROTECTING FORMULATIONS

WO2001012769A1	2001-02-22
WO2003060054A2	2003-07-24
WO2001085890A1	2001-11-15

EP0877076A2	1998-11-11
EP0405818A2	1991-01-02
EP0824147A1	1998-02-18
EP0664334A1	1995-07-26
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DE10032612A1	2002-02-14