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Title:
DISPERSIONS COMPRISING A HETEROXYLAN AS EMULSIFYING AGENT
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2002/007869
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention concerns a dispersion comprising: at least two non-miscible phases one of which at least is liquid, and at least an emulsifying agent selected among soluble polysaccharides. The invention is characterised in that the polysaccharide is a heteroxylan or a substance rich in heteroxylans and the liquid is a mixture of oil(s). The invention further concerns formulations for use in cosmetics, food industry, detergency, agrochemistry, industrial formulations, pharmaceutics, building materials, bore fluids, free radical polymerisation.

Inventors:
DESCHASEAUX FLORENCE (FR)
VASLIN SOPHIE (FR)
MESSAGER ARNAUD (FR)
DESPRE DENIS (FR)
Application Number:
PCT/FR2001/002375
Publication Date:
January 31, 2002
Filing Date:
July 20, 2001
Export Citation:
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Assignee:
RHODIA CHIMIE SA (FR)
DESCHASEAUX FLORENCE (FR)
VASLIN SOPHIE (FR)
MESSAGER ARNAUD (FR)
DESPRE DENIS (FR)
International Classes:
A23D7/005; A23L2/52; A23L7/10; A23L29/10; C09K23/00; C09K23/56; (IPC1-7): B01F17/56; A23L1/035
Domestic Patent References:
WO2000040098A12000-07-13
WO1999061036A11999-12-02
Foreign References:
EP0966949A11999-12-29
EP0598920A11994-06-01
Other References:
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1998, no. 14 31 December 1998 (1998-12-31)
Attorney, Agent or Firm:
Delenne, Marc (rue de la Haie-Coq Aubervilliers Cedex, FR)
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Claims:
1. 10. Dispersion selon la revendication 9, caractérisée en ce que lesdits motifs sont présents dans des proportions molaires comprises entre : 1,2 et 1,7 en xylose et/ou ses dérivés, 0,8 et 1 en arabinose et/ou ses dérivés, 0,1 et 0,4 en galactose et/ou ses dérivés, 0,2 et 0,4 en acide glucuronique et/ou ses sels, la proportion molaire en acide férulique et/ou ses sels est inférieure ou égale à 0,01.
2. 11 Dispersion selon la revendication 10, caractérisée en ce que lesdits motifs sont présents dans des proportions molaires comprises : 1,2 et 1,4 en xylose et/ou ses dérivés, 0,8 et 1 en arabinose et/ou ses dérivés, 0,1 et 0,4 en galactose et/ou ses dérivés, 0,2 et 0,4 en acide glucuronique et/ou ses sels, la proportion molaire en acide férulique et/ou ses sels est inférieure ou égale à 0,01.
3. 12 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que I'hétéroxylane y est présent en une quantité d'au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.
4. 13 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que I'hétéroxylane y est présent en une quantité comprise entre 0,2 à 10 %, avantageusement entre 0,5 et 5 %, et de préférence entre 1 et 3 %, en poids par rapport au poids total de la dispersion.
5. 14 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que I'hétéroxylane est un arabinoxylane.
6. 15 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que I'hétéroxylane est branché.
7. 16 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que I'hétéroxylane n'est pas réticulé.
8. 17 Dispersion selon la revendication 14, caractérisée en ce que 0,25 % en poids d'arabinoxylane par rapport au poids total de la dispersion abaisse la tension superficielle de la dispersion d'environ 72 mN/m (tension de surface air/eau) à 50 mN/m en 5 minutes.
9. 18 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que la substance riche en hétéroxylane est une substance comportant au moins 60 %, de préférence 80% en poids d'arabinoxylanes et présentant une masse molaire comprise entre 50 000 et 500 000 g/mol, de préférence entre 100 000 et 350 000 g/mole.
10. 19 Procédé d'émulsification d'un milieu constitué d'au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, le liquide étant une ou un mélangé d'huile (s) avec un agent émulsifiant choisi parmi les hétéroxylanes ou une substance riche en hétéroxylanes.
11. 20 Utilisation d'au moins un arabinoxylane ou une substance riche en arabinoxylanes comme agent émulsifiant d'une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
12. 21 Formulations destinées à une utilisation dans les domaines de la cosmétique, de I'alimentaire, de la détergence, de I'agrochimie, des formulations industrielles, pharmaceutiques, des matériaux de construction, des fluides de forage, de la polymérisation radicalaire comprenant une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
13. 22 Formulation alimentaire comprenant une dispersion selon la revendication 5 dans laquelle l'une des phases liquides est une ou un mélange d'huiles essentielles.
Description:
DISPERSION COMPRENANT UN HETEROXYLANE COMME AGENT EMULSIFIANT La présente invention a pour objet des dispersions comprenant au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, le liquide étant une ou un mélange d'huile (s) et au moins un agent émulsifiant choisi parmi les polysaccharides, le polysaccharide étant un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes.

Elle concerne également l'utilisation d'au moins un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes comme agent émulsifiant d'une dispersion telle que décrite ci-dessus.

Un autre objet de l'invention est relatif aux formulations, destinées à une utilisation dans les domaines de la cosmétique, de l'alimentaire, de la détergence, de I'agrochimie, des formulations industrielles, pharmaceutiques, des matériaux de construction, des fluides de forage, de la polymérisation radicalaire, comprenant une dispersion de type ci-dessus.

Diverses industries, telles que celles mentionnées plus haut, recherchent des agents émulsifiants pour stabiliser des milieux physiques hétérogènes appelés dans la suite de l'exposé"dispersions".

Au sens de l'invention, une dispersion désigne plus particulièrement un milieu physique hétérogène constitué d'au moins deux phases non miscibles Elle peut correspondre par exemple : -à deux phases liquides, les liquides étant non miscibles l'un dans l'autre, comme une émulsion huile dans eau, ou une émulsion eau dans huile ; -à trois phases liquides dont au moins deux des liquides sont non miscibles entre eux, comme une émulsion eau dans huile dans eau ou huile dans eau dans huile, les phases eau et huiles pouvant être identiques ou différentes ; -à une phase gaz et une phase liquide comme une mousse, -à une phase gaz dans deux phases liquides, les liquides étant non miscibles l'un ou t'autre ; -à une phase solide dans une phase liquide, comme les latex qui correspondent à des suspensions colloïdales de particules de polymères dans une phase liquide.

Dans le cadre de la présente invention, au moins l'une des phases est liquide.

L'objet de la présente invention s'applique à toute dispersion telle que définie plus haut, et plus particulièrement aux systèmes énumérés de façon non limitative.

A ce stade, il est important de définir le terme"émulsifiant".

Dans le cadre de la présente invention, le terme"émulsifiant"désigne un composé qui peut : -abaisser rapidement la tension interfaciale entre les phases non miscibles (par exemple eau/huitë) et permettre ainsi une forte augmentation de la surface spécifique de la phase à émulsionner, ce qui diminue l'énergie mécanique nécessaire pour former la dispersion, et/ou -stabiliser la dispersion au sens de l'invention en ralentissant ou inhibant la déstabilisation de celle-ci, phénomène qui conduit tôt ou tard à la coalescence des gouttelettes ou le cas échéant à la coagulation des solides dans la dispersion.

Les agents émulsifiants sont en général constitués d'une partie hydrophile et d'une partie hydrophobe. ils peuvent être anioniques (par exemple dérivés des acides carboxyliques, phosphoriques, sulfuriques, sulfoniques), cationiques (par exemple dérivés de sels d'ammonium quaternaires), non ioniques (dérivés de fonctions alcools) ou zwitterioniques (dérivés d'acides acyl-aminés). A titre indicatif, nous pouvons citer les mono-et les di-glycérides d'acides gras, les polysorbates, les phospholipides, les lipoprotéines, les sucroglycérides, les esters de saccharoses, les sulfates et phosphates d'acides gras, certaines protéines comme les isolats de soja et certains polysaccharides comme par exemple la gomme arabique.

Dans le domaine alimentaire, cosmétique et pharmaceutique, un des agents émulsifiants naturels souvent employé est la gomme arabique qui est un polysaccharide extrait de végétaux supérieurs.

Généralement les émulsifiants, au sens de l'invention, de masses molaires élevées comme les polysaccharides ont des propriétés émulsifiantes faibles, car soit ils n'abaissent que légèrement la tension de surface, soit leur cinétique d'adsorption aux interfaces est lente et ne permet pas une stabilisation assez efficace des gouttelettes ou le cas échéant des solides.

Un des rares polysaccharides naturels qui ait des propriétés aux interfaces intéressantes, est la gomme arabique. Elle est de ce fait souvent utilisée par exemple pour formuler des boissons à base d'huiles essentielles.

Cependant pour exercer son pouvoir émulsifiant efficacement, la gomme arabique doit être utilisée à des concentrations élevées pouvant atteindre jusqu'à 25% en poids de la dispersion totale. Un autre inconvénient de cette dernière est le fait d'être cultivée dans des zones géographiques politiquement instables ce qui peut limiter sa fourniture, et entraîner une variation dans la qualité et le prix de cette gomme.

Le choix de l'agent émulsifiant est généralement basé à la fois sur sa disponibilité, sur son coût et sur son aptitude à abaisser rapidement la tension interfaciale et à protéger efficacement l'interface.

II a été constaté de manière inattendu que les hétéroxylanes qui sont des polysaccharides extraits des végétaux, se présentaient comme des candidats potentiels intéressants, car non seulement ils ont la faculté d'abaisser significativement les tensions de surface (air/liquide, liquide/liquide, liquide/solide, air/solide), mais aussi celle de migrer rapidement aux interfaces.

II existe deux familles d'hétéroxylanes : les hétéroxylanes de parois primaires (endosperme de blé ou de riz par exemple) et les hétéroxylanes de parois secondaires.

Ces derniers peuvent être, à l'état naturel, faiblement branchés (rafles de mais ou paille de blé) ou fortement branchés comme le son de maïs, de blé ou de seigle.

Si les hétéroxylanes, utilisés dans le cadre de l'invention, peuvent être ainsi branchés, de manière préférée ils ne sont pas réticulés, en particulier de manière covalente.

Les hétéroxylanes présents en quantités élevées dans les sons de mais, lesquels sont des sous-produits de l'industrie de transformation du maïs (amidonneries, semouleries, huileries), sont des macromolécules qui contiennent des sucres neutres et chargés.

Les hétéroxylanes ont en commun un squelette linéaire constitué de xylopyranoses liés en ß- (1-4). L'analyse de la composition osidique de ces composés montre que la xylose peut représenter environ 50 % des oses qui les constituent. Les résidus xyloses sont souvent plus ou moins substitués par d'autres oses identiques ou différents.

Parmi les hétéroxylanes fortement branchés (sons de blé, de maïs, de seigle) on peut citer les arabinoxylanes. Ces derniers possèdent une chaîne principale constituée avantageusement de groupements xylose dont environ 45 à 60% en poids est substitué à : -environ 25 à 40 % par des groupements arabinose, -environ 5 à 10 % par des groupements galactose, -environ 5 à 10 % par des acides glucuroniques.

Sur certains résidus d'arabinoses des acides féruliques et/ou ses sels peuvent être présentes en une quantité qui habituellement reste inférieure ou égale à 1%.

Les arabinoxylanes peuvent, en outre, comporter des protéines.

Dans le cadre de la présente invention, conviennent plus particulièrement des arabinoxylanes ayant une teneur d'au plus 2 % en poids en protéines.

De manière tout à fait inattendue, la Demanderesse a constaté que les hétéroxylanes ont le pouvoir d'abaisser la tension interfaciale et ce avec une cinétique rapide d'adsorption à l'interface typiquement de l'ordre de quelques secondes à quelques minutes.

Ainsi, la présente invention a pour but de fournir de nouveaux agents émulsifiants qui abaissent rapidement et efficacement la tension interfaciale des dispersions et, le cas échéant, les stabilisent.

Un autre but de l'invention est de fournir de nouveaux agents émulsifiants de type ci-dessus qui soient facilement disponibles.

L'invention a encore pour but de proposer de nouveaux agents émulsifiants de type ci-dessus, qui soient compatibles avec les formulations dans lesquelles ils sont utilisés et dont la mise en oeuvre n'altère pas les autres propriétés requises, notamment dans des formulations alimentaires.

D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et les exemples qui vont suivre.

Ainsi, la présente invention a pour objet une dispersion comprenant : -au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, et -au moins un agent émulsifiant choisi parmi les polysaccharides, caractérisé en ce que le polysaccharide est un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes et le liquide est une ou un mélange d'huile (s).

Dans le cadre de la présente invention, les hétéroxylanes peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Dans le suite de t'exposé, par le terme"hétéroxylane"il faut entendre les hétéroxylanes seuls ou en mélanges.

De la même manière, une substance riche en hétéroxylanes peut comporter un ou un mélange d'hétéroxylanes.

Les hétéroxylanes sont avantageusement choisis parmi les hétéroxylanes de parois secondaires, fortement branchés.

Les hétéroxylanes sont avantageusement des arabinoxylanes.

Des arabinoxylanes extraits du son de maïs sont particulièrement adapté à la présente invention.

Le pouvoir émulsifiant ainsi que la cinétique d'abaissement de la tension interfaciale des hétéroxylanes peuvent être influencés par leur masse molaire, leur composition osidique et/ou leur conformation.

Dans le cadre de la présente invention, les hétéroxylanes, et plus particulièrement les arabinoxylanes, présentent une masse molaire comprise entre 50 000 et 500 000 g/mole, de préférence entre 100 000 et 350 000 g/mole.

Une substance riche en hétéroxylanes, plus particulièrement en arabinoxylanes, est une substance comportant au moins 60 %, de préférence 80 % en poids d'hétéroxylanes (avantageusement d'arabinoxylanes) présentant une masse molaire comprise entre 50 000 et 500 000 g/mole, de préférence entre 100 000 et 350 000 g/mole.

La masse molaire en poids peut être mesurée par chromatographie par perméation de gel (GPC).

Elle peut également être déterminée directement par la diffusion de la lumière ou à partir de la viscosité intrinsèque en utilisant un étalonnage selon :"Viscosity-Molecular weight relationships, intrinsic chain flexibility and dynamic solution properties of'guar galactomannan"de G. Robinson, S. B. Ross Murphy, E. R. Morris, Carbohydrate Research 107, p. 17-32, 1982.

Les hétéroxylanes de l'invention comportent des motifs de xylose, d'arabinose, de galactose, et/ou leurs dérivés, d'acide glucuronique et/ou ses sels, et d'acide férulique et/ou ses sels.

Les motifs constitutifs de I'hétéroxylane, et plus particulièrement de I'arabinoxylane, sont en général présents dans des proportions molaires comprises entre : -1 et 2 en xylose et/ou ses dérivés, -0, 7 et 1,5 en arabinose et/ou ses dérivés, -0, 1 et 0,7 en galactose et/ou ses dérivés, -0, 1 et 0,7 en acide glucuronique et/ou ses sels.

Plus particulièrement, lesdits motifs sont présents dans des proportions molaires comprises entre : -1,2 et 1,7 en xylose et/ou ses dérivés, -0,8 et 1 en arabinose et/ou ses dérivés, -0,1 et 0,4 en galactose et/ou ses dérivés, -0,2 et 0,4 en acide glucuronique et/ou ses sels.

Encore plus particulièrement, lesdits motifs sont présents dans des proportions molaires comprises entre : -1,2 et 1,4 en xylose et/ou ses dérivés, -0,8 et 1 en arabinose et/ou ses dérivés, -0,1 et 0,4 en galactose et/ou ses dérivés, -0,2 et 0,4 en acide glucuronique et/ou ses sels.

La proportion molaire de I'acide férulique et/ou ses sels est habituellement inférieure ou égale à 0,01.

Comme déjà indiqué, une dispersion selon l'invention comprend au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, le liquide étant une ou un mélange d'huile (s).

A titre d'exemples, parmi les huiles on peut citer des huiles si}, ones, des huiles paraffiniques, ou des huiles alimentaires de type huile de soja, de colza, de tournesol, de maïs, d'olive, des huiles esentielles de type huile d'orange, citronelle.

Les hétéroxylanes sont localisées dans la paroi de céréale, laquelle est constituée de polysaccharides, de glycoprotéines et des composés phénoliques.

On peut les isoler par extraction. Le mode d'extraction des hétéroxylanes comprend, en général, les étapes suivantes : i-une extraction en solution alcaline, à température et durée contrôlées ; ii-une séparation du solide et du liquide, iii-une déminéralisation de la solution contenant I'hétéroxylane ; iv-une concentration de la dite solution puis précipitation de I'hétéroxylane, et enfin v-une filtration, éventuellement suivie d'un séchage.

II est à noter que le procédé d'extraction a été décrit en détails dans le Journal of Cereal Science, 21, pp. 195-203,1995 et l'exemple 1 de la demande de brevet européen PCT/FR99/01146 déposée le 12 mai 1999, on pourra donc s'y référer si nécessaire.

Les hétéroxylanes, et plus particulièrement les arabinoxylanes peuvent exercer leur propriété émulsifiante au sens de l'invention, à une quantité aussi faible que 0,01% en poids par rapport au poids total de la dispersion. Avantageusement, les hétéroxylanes sont présents en une quantité d'au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Cette quantité est plus particulièrement comprise entre 0,2 à 10 %, de préférence entre 0,5 et 5 %, en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Le pouvoir émulsifiant est indirectement obtenu par des mesures de tensions superficielles et interfaciales avec une quantité donnée d'arabinoxylane, à I'aide d'un tensiomètre à goutte pendante du type Lauda TVT 1.

Quelle que soit la nature de la dispersion, une quantité en hétéroxylane aussi basse que 0,1 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, est capable d'abaisser la tension superficielle de ladite dispersion d'environ 72 mN/m (tension de surface air/eau) à 60 mN/m en moins d'une demie-heure.

D'une manière générale, plus l'abaissement de la tension superficielle et la cinétique d'adsorption à l'interface sont importantes et rapides, plus le pouvoir émulsifiant de l'agent émulsifiant est grand.

Dans le cas des arabinoxylanes, avec 0,25 % en poids de ces derniers par rapport au poids total de la dispersion, la tension superficielle de ladite dispersion peut être abaissée d'environ 72 mN/m (tension de surface air/eau) à 50 mN/m en 5 minutes.

A titre de comparaison, la même quantité de gomme arabique (0,25 % en poids par rapport au poids total de la dispersion), pour la même durée, conduit à un abaissement de la tension superficielle de seulement 5 mN/m environ.

De la même manière, on peut retrouver les mêmes propriétés lorsque l'on mesure ('abaissement de la tension interfaciale eau/huile, quelle que soit la polarité de l'huile étudiée.

A titre d'exemple, la tension interfaciale eau/n-hexadécane est abaissée de 20 mN/m avec 0,5% d'arabinoxylanes, alors que cet abaissement n'est que de 15 mN/m dans le cas d'une solution à isoconcentration de gomme arabique.

L'abaissement de la tension est similaire dans le cas d'interface eau/huile de soja : 7 mN/m pour une solution à 0,5% d'arabinoxylane, alors que cet abaissement n'est que de 5 mN/m dans le cas d'une solution à isoconcentration de gomme arabique.

Les hétéroxylanes, et plus particulièrement les arabinoxylanes selon l'invention possèdent, en outre, des propriétés épaississante, gélifiante, moussante, et filmogène.

Ainsi, à 25°C, une solution aqueuse à 5 % en poids d'un arabinoxylane selon l'invention, avec une masse molaire de 250 000 g/mole, peut présenter une viscosité variant entre 10 et 100 mPa. s. Cette viscosité sera proche de celle obtenue pour une solution de gomme arabique à 20% en poids. A ces concentrations, la viscosité est de type newtonienne.

La viscosité est mesurée à t'aide d'un viscosimètre de type Low Shear 40, avec un système de mesure 41S/1S, avec un balayage en gradient de vitesse de 0,01 sec-1 à 100 sec~1 en 3 min, à 23°C.

Un autre aspect de l'invention est un procédé d'émulsification d'une dispersion d'au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, le liquide étant une ou un mélange d'huile (s).

La dispersion comprend au moins deux phases non miscibles dont au moins une est une ou un mélange d'huile (s), un agent émulsifiant choisi parmi les hétéroxylanes ou une substance riche en hétéroxylanes, et selon l'application envisagée, d'autres additifs usuels du domaine concerné tels que des arômes, des'acidifiants, des conservateurs, des correcteurs de pH. De préférence I'hétéroxylane est I'arabinoxylane.

L'hétéroxylane ou la substance riche en hétéroxylanes est avantageusement soluble dans au moins l'une des phases.

La quantité de matière sèche de la dispersion est généralement comprise entre 1 et 70 % en poids et préférentiellement entre 2 et 60% en poids.

On peut mettre en oeuvre toutes les méthodes de préparation d'émulsions connues de l'homme du métier et qui sont décrites dans"ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volumes 1 à 3 de Paul BECHER édités par MARCEL DEKKER INC., 1983, pour la préparation des dispersions selon l'invention.

On peut aussi préparer les dispersions en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux tels que les MENTON GAULIN ou MICROFLUIDIZER (MICROFLUIDICS).

La granulométrie moyenne de 1'6mulsion est en général comprise entre 0,1 et 50 micromètres et préférentiellement entre 0,3 et 30 micromètres.

L'émulsification peut être réalisée à une température voisine de la température ambiante (environ 20°C), bien que des températures plus faibles ou plus élevées soient envisageables.

Les dispersions de type eau/huile émulsifiées par t'hétéroxytane ou une substance riche en hétéroxylane, de préférence en arabinoxylane présentent une distribution granulométrique étroite, dont le diamètre moyen dépend à la fois de I'appareillage mis en oeuvre pour fabriquer cette émulsion (puissance et durée de l'homogénéisation) et de la quantité d'hétéroxylane utilisée.

Compte tenu de la relative moins grande viscosité des hétéroxylanes par rapport à la gomme arabique, il sera plus facile de réduire la distribution granulométrique de la dispersion en augmentant la concentration en émulsifiant, toute chose étant égale par ailleurs.

Par exemple, une dispersion eau/huile de soja (fraction massique de 20%), émulsifiée par 4% en poids d'un arabinoxylane ou d'une substance contenant 4 % en poids d'un arabirioxylane, ou de gomme arabique présente une distribution granulométrique de type Gaussienne centrée sur 11 microns. Cette dispersion est stable dans le temps.

Toutefois, pour arriver à réduire la distribution granulométrique de la dispersion comportant la gomme arabique à environ 3 microns, il faut multiplier la concentration de celle-ci par un facteur 4, soit 16% de gomme arabique par rapport au poids total de la dispersion..

Avec un arabinoxylane ou une substance riche en arabinoxylanes, il suffit de multiplier la concentration en arabinoxylane par un facteur de 2 (8% en poids d'arabinoxylane) pour réduire la distribution granulométrique à environ 3 microns.

De part leur nature, les hétéroxylanes en général, et les arabinoxylanes en particulier, sont tout à fait compatibles avec les autres composés usuels présents dans les formulations en fonction de l'application envisagée, comme par exemple les stabilisants, les émulsifiants, les gélifiants, les arômes, les agents viscosants, les agents de conservation, et peuvent être employés éventuellement en association avec ceux-ci.

Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation d'au moins un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes, I'hétéroxylane étant plus particulièrement un arabinoxylane, comme agent émulsifiant d'une dispersion au sens de l'invention.

L'invention a, en outre, pour objet des formulations destinées à une utilisation dans les domaines de la cosmétique, de I'alimentaire, de la détergence, de I'agrochimie, des formulations industrielles, pharmaceutiques, des matériaux de construction, des fluides de forage, de la polymérisation radicalaire, à base d'une dispersion telle que

décrite plus haut, ladite dispersion comprenant au moins un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes, I'hétéroxylane étant plus particulièrement un arabinoxylane, comme agent émulsifiant.

Dans le domaine alimentaire par exemple, les dispersions comprenant des hétéroxylanes, et avantageusement des arabinoxylanes, sont particulièrement adaptées à des milieux sucrés et/ou lactés.

A ce titre on peut citer plus particulièrement des formulations alimentaires à boire comprenant une dispersion comprenant deux phases huiles, I'une des phases étant une ou un mélange d'huiles essentielles et l'autre étant une phase aqueuse. Eventuellement une troisième phase peut être présente, cette dernière pouvant être une phase gaz.

En effet, il a été constaté que la viscosité d'une solution à 10 % en poids d'arabinoxylanes dans 30% en poids saccharose atteignait près de 6000 mPa. s, alors que la viscosité d'une solution à 10 % en poids d'arabinoxylanes dans de 1'eau n'est que de 1000 mPas.

Dans le lait ou un milieu à base de lait, les arabinoxylanes peuvent épaissir le milieu sans qu'il n'y ait de phénomène de séparation de phase. Par exemple, un lait UHT demi-écrémé, contenant 5 % en poids d'arabinoxylanes, conduit à une viscosité de 700 mPa. s, alors que cette même solution d'arabinoxylanes dans l'eau donne une viscosité de l'ordre de 80 mPa. s.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.

EXEMPLES Exemple 1 : Extraction des arabinoxylanes de son de maïs Le matériel végétal employé, le protocole d'extraction mis en oeuvre ainsi que les caractéristiques du produit obtenu correspondent à l'exemple 1 de la demande internationale PCT/FR99/01146.

C'est cet arabinoxylane qui est employé dans les exemples qui vont suivre.

Fabrication de dispersions eau/huile de n-hexadécane ému) s ! fiées par un arabinoxylane.

Les dispersions à 20% de fraction massique en huile, sont préparées par homogénéisation à I'aide d'un appareil de type Ultraturrax T25, pendant 15 min à 8000 tr/min.

Les distributions granulométriques sont déterminées grâce à un granulomètre HORIBA et par microscopie optique.

Quantités mises en oeuvre : # 796 g d'eau distillée 200 g d'huile de n-hexadécane 4 g d'arabinoxylane Caractérisation de la : Viscosité Brookfield (LVT, 30 tr/min, aiguille 1,25°C) : 7 mPa. s * à J = 0 jour : # Diamètre médian = 12,5 microns # Microscope optique = aspect homogène 'à J = 25 jours : # Diamètre médian = 14 microns * Microscope optique = aspect homogène, crémage 'à J = 60 jours : # Diamètre médian = 14 microns Microscope optique = aspect homogène, crémage Exemple 2 : Fabrication de dispersions eau/huile de soja émusifiées par un arabinoxylane.

Les dispersions à 20% de fraction massique en huile, sont préparées par homogénéisation à I'aide d'un appareil de type Ultraturax T25, pendant 15 min à 8000 tr/min.

Les distributions granulométriques sont déterminées grâce à un granulomètre HORIBA et par microscopie optique.

Quantités mises en oeuvre : 796 g d'eau distillée 200 g d'huile de soja

4g d'arabinoxylane Caractérisation de la : Viscosité Brookfield (LVT, 30 tr/min, aiguille 1,25°C) : 7 mPa. s à J = 0 jour : Diamètre médian = 20 microns 'Microscope optique = aspect homogène à J = 25 jours : # Diamètre médian = 20,5 microns Microscope optique = aspect homogène ; léger crémage àJ=60 jours : Diamètre médian = 22 microns Microscope optique = aspect homogène ; crémage Exemple 3 : Fabrication de dispersions eau/huile de soja émusifiées par un arabinoxylane.

Les dispersions à 20% de fraction massique en huile, sont préparées par homogénéisation à I'aide d'un appareil de type Ultraturax T25, pendant 15 min à 8000 rpm.

Les distributions granulométriques sont déterminées grâce à un granulomètre HORIBA et par microscopie optique.

Quantités mises en oeuvre : # 760 g d'eau distillée 200 g d'huile de soja # 40 g d'arabinoxylane Caractérisation de la : Viscosité Brookfield (LVT, 30 rpm, aiguille 1,25°C) : 135 mPa. s à J = 0 jour : # Diamètre médian = 11, 1 microns 'Microscope optique = aspect homogène 'à J = 25 jours : # Diamètre médian = 11 microns 'Microscope optique = aspect homogène

à J = 60 jours : # Diamètre médian = 11 microns Microscope optique = aspect homogène, crémage Exemple 4 : Fabrication de dispersions eau/huile de soja émusifiées par l'arabinoxylane.

Les dispersions à 20% de fraction massique en huile, sont préparées par homogénéisation à l'aide d'un appareil de type Ultraturax T25, pendant 15 min à 8000 tr/min.

Les distributions granulométriques sont déterminées grâce à un granulomètre HORIBA et par microscopie optique.

Quantités mises en oeuvre : # 720 g d'eau distillée 200 g d'huile de soja # 80g d'arabinoxylane Caractérisation de la : Viscosité Brookfield (LVT, 30 tr/min, aiguille 1,25°C) : 1440 mPa. s à J = 0 jour : Diamètre médian = 3,35 microns Microscope optique = aspect homogène 'à J = 25 jours : Diamètre médian = 3,0 microns Microscope optique = aspect homogène 'à J = 60 jours : # Diamètre médian = 3,05 microns, aucun crémage Microscope optique = aspect homogène Exemple 5 : Utilisation dans des boissons aux huiles essentielles Ces boissons de type « Fanta » sont préparées par dilution par un facteur 5 d'un sirop, qui est une émulsion huile/eau.

Ce sirop est lui-même obtenu par dilution par un facteur 25 environ, d'une émulsion concentrée de départ.

Mode opératoire : 4 dispersion primaire : les quantités mises en oeuvre sont : 10% d'huile essentielle d'orange ; 5% d'arabinoxylane ; 0,05% de sodium benzoate ; 0,08% d'acide citrique (pour amener le pH vers 4) ; eau distillée pour 100%.

Le procédé est le suivant : I'arabinoxylane est dispersé dans 1'eau à 40°C (800 tr/min ; 20min). Sont ensuite ajoutés l'acide et le conservateur. La solution est ramenée à la température ambiante (de l'ordre de 20°C). Puis l'huile est ajoutée sous agitation (800 tr/min pendant 15 min) afin de pré-émulsionner les deux phases. L'étape d'homogénéisation est ensuite réalisée sous pression (Homogénéisateur Microfluidics : 250 bars en deux étapes).

Caractérisation de l'émulsion : diamètre de la distribution granulométrique (mesuré avec le HORIBA) => 2,5 microns, distribution étroite.

Cette émulsion est stockée pendant 6 mois à 49°C. Son diamètre n'évolue pas au cours de temps, ce qui signifie que la dispersion est stable. b) Sirop : les quantités mises en oeuvre sont : 4% de I'émulsion ; 55% de sucre ; 0,01 % de sodium benzoate ; 0,1 % d'acide citrique (pour amener le pH vers 4) ; eau distillée pour 100%.

Le procédé est le suivant : le sucre, I'acide et le conservateur sont dissous à température ambiante (de l'ordre de 20°C) dans l'eau. Puis l'émulsion est ajoutée sous faible agitation. L'émulsion est caractérisée comme dans (a).

Les résultats sont identiques. boisson finale : les quantités mises en oeuvre sont : 200 g de I'émulsion dans 11 d'eau carbonatée.

La caractérisation de l'émulsion est difficile, compte tenu de la faible quantité d'huile présente ; Cependant, il n'est pas constaté de formation d'anneau huileux en surface de l'émulsion, signe d'une quelconque déstabilisation de celle-ci :

REVENDICATIONS 1. Dispersion comprenant : -au moins deux phases non miscibles dont au moins une est liquide, et -au moins un agent émulsifiant choisi parmi les polysaccharides, caractérisée en ce que le polysaccharide est un hétéroxylane ou une substance riche en hétéroxylanes et le liquide est une ou un mélange d'huile (s).

2. Dispersion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la dispersion comprend deux phases liquides.

3. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la dispersion comprend une phase liquide et une phase gaz.

4. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la dispersion comprend trois phases dont au moins deux sont non miscibles entre elles.

5. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la dispersion comprend une phase gaz et deux phases liquides.

6. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la dispersion comprend une phase solide et une phase liquide.

7. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que t'hétéroxytane présente une masse molaire comprise entre 50 000 et 500 000 g/mol, de préférence entre 100 000 et 350 000 g/mole.

8. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que t'hétéroxytane comporte des motifs de xylose, d'arabinose, de galactose, et/ou leurs dérivés et d'acide glucuronique et/ou ses sels, d'acide férulique et/ou ses sels.

9. Dispersion selon la revendication 8, caractérisée en ce que les motifs constitutifs de t'hétéroxytane sont présents dans des proportions molaires comprises : -1 et 2 en xylose et/ou ses dérivés, -0,7 et 1,5 en arabinose et/ou ses dérivés, -0,1 et 0,7 en galactose et/ou ses dérivés, -0,1 et 0,7 en acide glucuronique et/ou ses sels, la proportion molaire en acide férulique et/ou ses sels est inférieure ou égale à 0, 01.