Domaine de l'invention

La présente invention concerne une composition permettant le nettoyage, la dispersion, la désagrégation, la solubilisation et/ou la dissolution, partiel ou total, à basse température de substances peu ou pas hydrophiles, et en particulier des actifs phytosanitaires ou du polyuréthane, ainsi que l'utilisation à basse température.

Art antérieur

Le diméthylsulfoxyde (DMSO), est un composé de formule brute (CH ₃ ) ₂ SO, de poids moléculaire 78.13 g/mol et de numéro CAS: 67-68-5. Ce composé très polaire est un solvant de divers polymères et résines organiques et peut être utilisé pour nettoyer des résidus de peintures ou de copolymère styrèniques. Cependant, son point de cristallisation élevé (18°C) en fait un composé difficile à manipuler et à conserver.

Pour remédier à ce problème, il est connu d'utiliser la N-méthyl-2-pyrrolidone ou 1-méthyl-2-pyrrolidone (NMP : un amide cyclique (lactame) souvent utilisée en tant que solvant organique très fluide, liquide à 0°C) et qui présente un meilleur profil toxicologique.

Il est également connu d'utiliser des mélanges de solvants. Par exemple le Rhodiasolv Polar™ clean est un mélange d'esteramide et de diamide. Ce solvant est liquide à 0°C et est utilisé dans la formulation de produits phytopharmaceutiques (ou produits de protection des plantes) pour solubiliser les actifs phytosanitaires. Cependant, ces amides et mélanges d'amides présentent également une toxicité non négligeable, ce qui est défavorable à leur utilisation.

Description générique de l'invention L'objectif de l'invention est de formuler un mélange, ou prémix, de solvants, liquide au moins à 0°C et ayant un profil toxicologique possiblement amélioré.

Un des objets de l'invention est donc une composition comprenant :

- au moins 25% d'un ester méthylique d'acide gras ayant de 6 à 14 atomes de carbone, ou d'un mélange de tels esters méthyliques;

- au moins 15% de diméthylsulfoxide, ou DMSO; et - au moins 5% d'un monoester de glycéryle et d'un acide gras ayant de 6 à 14 atomes de carbone ou d'un mélange de tels monoesters de glycéryle;

les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de la composition. Un ester méthylique d'acide gras est un alkanoate de méthyle à chaîne aliphatique, ladite chaîne pouvant être branchée ou linéaire, saturée ou insaturée. Les acides gras sont de préférence d'origine végétale/animale. Ils peuvent provenir par exemple de l'huile de palme, de coprah, de palmiste ou de tournesol.

L'ester méthylique d'acide gras est de préférence un monoester. L'acide gras est de préférence saturé. Il peut cependant être polyinsaturé, et en particulier mono-, bi- ou tri- insaturé.

Des esters méthyliques d'acides gras en C8 et C10 (c'est-à-dire dont les acides gras comprennent 8 ou 10 atomes de carbone) ont montré une synergie particulière en association avec le DMSO. De même des esters méthyliques en C6 ont également montré des propriétés particulières lorsque associés au DMSO. Alternativement, des esters d'acides gras en C12 et C14 peuvent également être utilisés. Il en est de même pour des esters en C7, C9, C11 , C13 et C15. La concentration relative en masse des esters de méthyle en C8-C10 par rapport aux autres esters peut avantageusement être supérieure à 75%, de préférence 85%. Les mélanges d'esters de méthyle, tels que le Radia 7983 ou le cocoate de méthyle, sont particulièrement adaptés à la composition selon l'invention.

Les esters méthyliques d'acides gras peuvent être utilisés purs ou en mélanges dans la composition. Ainsi un mélange d'esters comprenant, ou consistant essentiellement en, esters méthyliques en C8 et C10, éventuellement en association avec un ou plusieurs esters méthyliques en C6, peut aboutir à une composition présentant un fort pouvoir dissolvant. Cependant la concentration relative en masse des esters méthyliques d'acides gras en C6 par rapport aux autres esters méthyliques est avantageusement inférieure ou égale à 10%, de préférence inférieure ou égale à 5%, par exemple de 1 à 5%. Un tel mélange peut être un produit d'origine naturel et peut donc contenir une faible proportion d'autres esters, par exemple en C6 (<1 %) ou C12 (<2%). L'acide gras de l'ester méthylique d'acide gras peut également comprendre, ou avoir, de 8 à 12 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone. La proportion de l'ester méthylique ou du mélange d'esters méthyliques d'acide gras dans la composition est de préférence d'au moins 27%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55% ou 60% en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Alternativement, la proportion de l'ester méthylique, ou du mélange d'esters méthyliques, d'acide gras est de préférence d'au plus 25%, 27%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55% 60% ou 70% en masse par rapport à la masse totale de la composition. La proportion d'ester(s) méthylique(s) peut ainsi aller de 25% à 70%, de 25% à 80%, de 30% à 60%, et/ou de 40 à 50%.

La proportion de DMSO est de préférence d'au plus 75%, 70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40% ou 35% en masse par rapport à la masse totale de la composition. Alternativement la proportion de DMSO est de préférence d'au moins 17%, 20%, 35%, 40%, 45%, 50% ou 55% en masse par rapport à la masse totale de la composition.

La proportion de DMSO comprise dans le mélange peut ainsi varier de 15% à 65%, de 17% à 60%, de 20 à 50%, et/ou de 15 à 45 %. Un monoester de glycéryle et d'un acide gras est un monoalcanoate de glycéryle à chaîne aliphatique, ladite chaîne pouvant être branchée ou linéaire, saturée ou insaturée. Les acides gras sont de préférence d'origine végétale/animale. Ils peuvent provenir par exemple de l'huile de palme, de coprah, de palmiste ou de tournesol. De préférence ils proviennent de l'huile de palmiste.

L'acide gras est de préférence saturé.

Des esters glycériques d'acides gras en C8, C10 et C12 (c'est-à-dire dont les acides gras comprennent 8, 10 ou 12 atomes de carbone) ont montré une synergie particulière pour permettre le maintien d'une phase liquide homogène à 0°C. Alternativement des monoesters de glycéryle (ou glycérol) d'acides gras en C6 et C14 peuvent également être utilisés. Il en est de même pour des esters en C7, C9, C11 et C13. Lorsque des mélanges de monoester de glycéryle C8-C10 sont utilisés, la concentration relative en masse des esters en C8-C10 par rapport aux autres esters peut avantageusement être supérieure à 85%, de préférence 90%. Le caprylate de glycéryle et le laurate de glycéryle ainsi qu'un mélange caprylate/caprate de glycéryle sont des ingrédients préférés de la composition selon l'invention. La proportion en masse de caprylate/caprate peut être d'environ 3/1.

Lorsqu'un mélange de monoesters glycériques est utilisé, la concentration relative en masse des monoesters glycériques d'acides gras en C6 par rapport aux autres esters méthyliques est avantageusement inférieure ou égale à 10%, de préférence inférieure ou égale à 5%, par exemple de 1 à 5%. Un tel mélange peut être un produit d'origine naturel et peut donc contenir une faible proportion d'autres composés, par exemple moins de 15% en masse, voire moins de 10% en masse.

La proportion du monoester glycérique d'acides gras, ou du mélange de monoesters glycérique d'acide gras, dans la composition est de préférence d'au moins 7%, 8%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%, 25% ou 50% en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Une concentration de plus de 10% en masse d'ester glycérique est particulièrement préférée.

Alternativement, la proportion du monoester glycérique d'acides gras, ou du mélange de monoesters de glycérol est de préférence d'au plus 15%, 20%, 25%, 30%, 40%, 45%, 50%, 55% ou 60% en masse par rapport à la masse totale de la composition.

La proportion de monoester(s) de glycéryle peut ainsi aller de 5% à 60%, de 8% à 60%, et/ou de 10 à 30% en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon une variante préférée de l'invention le rapport de concentration massique entre le DMSO et l'ester de méthyle d'acide gras dans la composition peut varier de 1 à 0,5. Selon une autre variante de l'invention la composition peut comprendre en outre du monopropylène glycol (par exemple de 0,01 à 30 % en masse), de la triacétine (0,01 % à 30%) et/ou un ou plusieurs esters de succinate tel que du diisoamyl succinate (par exemple de 0,01 % à 40 % en masse). Les proportions sont indiquées par rapport à la masse totale de la composition.

Selon une variante préférentielle de l'invention, la composition comprend en masse, par rapport à la masse totale de la composition, au moins 5 % de monopropylène glycol, plus préférentiellement au moins 10 %, et encore plus préférentiellement au moins 15 % de monopropylène glycol.

L'ajout de monopropylène glycol peut permettre de réduire (par exemple de 5 % en masse totale de la composition) la quantité de monoester de glycéryle. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention ne contient essentiellement que (c'est-à-dire à 90% ; de préférence à 95% en masse, voire 99%) du DMSO, au moins un ester méthylique d'acide gras, ou un mélange de tels esters et au moins un monoester glycérique d'acide gras, ou un mélange de tels monoesters.

Une telle composition peut éventuellement cependant comprendre, en outre, un composé choisi dans le groupe constitué par, le monolaurate diacétate de glycérol, le dilaurate acétate de glycérol, l'ester diméthyle isosorbide (DMI) (cas n° : 93920-28-6 / RADIA 7926 société OLEON) et l'isostéramide (un mélange de laurylamide DEA (cas n°92680-75-6, société Antaichem) et de cocamide DEA (cas n°=68603-42-9 ; société CHEMOS)) et les mélanges de ceux-ci. La proportion en masse de ce composé par rapport à la masse totale de la composition selon l'invention être d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10%, ou peut varier de 0,01 à 30%. La composition selon l'invention peut avantageusement être utilisée pour la dispersion, la dilution, et en particulier la solvatation d'un composé actif ou d'un mélange de ceux-ci. Cette utilisation ainsi qu'une méthode de dilution et en particulier une méthode de solvatation comprenant une étape de mélange avec un composé actif fait aussi partie de l'invention. Aussi un objet de l'invention est une composition active comprenant une composition telle que décrite précédemment et qui comprend en outre un composé actif en solution. Dans ce cas les proportions d'une telle composition selon l'invention sont à mesurer à l'exclusion du ou des composés actifs. Le composé actif dissout peut constituer en masse de 5 à 40% de la composition active.

Par « composé actif » on entend notamment un produit phytosanitaire, un produit phytopharmaceutique, un pesticide, un herbicide (par exemple un composé de la famille des pyridylphényléthers), un fongicide, un insecticide et/ou un biopesticide.

Par exemple ce composés actif peuvent être choisis dans le groupe constitué par les fongicides : difenoconazole, époxiconazole, triadimefon, chlorphyrifos et cinnamaldéhyde ; les herbicides : diclofop, quizalofop-p-éthyl, propanil, un pyridylphényléther tel que le clodinafop propargyl , pendimethalin, pinoxaden, oxyfluorfen et trifluralin ; l'insecticide propoxur ; les biopesticides comme des bactéries telles que Bacillus thuringiensis (Bt) et/ou la toxine Bt, ou Bacillus subtilis, des champignons entomopathogènes tels que Beauveria bassiana, Lecanicillium spp., Metarhizium spp., des phéromones d'insectes, ainsi que toute autre substance émise par un insecte, des produits issus de la fermentation, tel que par exemple l'actif insecticide Spinosad et le chitosan.

Le composé actif peut également être choisi dans le groupe des minéraux d'origine naturelle, tels que le bicarbonate de sodium, les terres de diatomées, le silicate de potassium. Plus généralement le terme « composé actif » s'étend à tout produit naturel dérivé de plante et/ou d'extraits de plantes tel que des alkaloïdes, terpénoïdes, dérivés phénoliques, huiles végétales (huile de colza, huile de neem), acides gras, huiles essentielles (géraniol, thymol) etc. La composition active est de manière particulièrement préférée stable à faibles température, par exemple à 0°C. De préférence une telle composition stable est liquide, monophase et éventuellement transparente à cette température. Ainsi l'invention porte également sur une méthode de stabilisation de compositions comprenant des principes actifs à des températures allant de 5 à 10°C, de préférence de 0 à 25°C et même de - 5°C à 30°C.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment en tant qu'agent nettoyant, notamment comme agent nettoyant de mousses de polyuréthane. Cet objet s'étend à une méthode de nettoyage comprenant l'application sur une surface souillée d'un composé organique, tel qu'un composé à base de polyuréthane, de la composition selon l'invention, suivi éventuellement d'une étape de mélange et de retrait dudit mélange de ladite surface.

Un autre objet de l'invention s'étend également à un procédé de fabrication d'une composition et/ou d'une composition active telles que décrite dans la présente demande. Ce procédé comprend notamment une étape de mélange du DMSO avec ledit, ou lesdits, ester(s) méthylique(s) d'acide gras et le dit, ou lesdits, monoester(s) de glycéryle et d'acide gras. Eventuellement le procédé comprend également le mélange des autres composés, actifs ou autres décrits dans la demande.

D'autres modes de réalisation deviendront apparents à la lecture des exemples ci- dessous, qui sont décrit pour mieux expliciter l'invention. Exemple 1 : Compositions dispersantes selon l'invention et comparaison avec d'autres compositions

Matériels et méthodes :

Les produits utilisés sont :

DMSO (grade technique - Arkema)

- Mélange d'esters méthyliques d'acide gras en C ₆ -Ci ₀ (CAS N° 68937-83-7), commercialisé sous la référence RADIA 7983 - par la société OLEON. Ce mélange comprend de 98,5% à 100% d'esters méthyliques d'acide gras. Il comprend de 48 à 70 % d'esters méthyliques d'acides gras en C8 (No. CAS 85566-26-3), de 30 à 50% d'esters méthyliques d'acides gras en C10 (No. CE : 287-636-4), au moins 4,5% d'esters méthyliques d'acide gras en C6 et 2% ou moins d'esters méthyliques d'acide gras en C12.

- Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (CAS N° 67762-40-7), ou cocoate de méthyle, commercialisé sous la référence RADIA 7112 par la société OLEON et comprenant les proportions en masse d'esters méthyliques suivantes, par rapport à la masse totale du mélange : C ₁₂ = 74,6%, C ₁₄ = 24,4%, Cie = 0,7% et autres = 0,3%.

- Radia 7907 produit d'origine végétal commercialisé par la société OLEON et comprenant 85% minimum de monoester de glycéryle et 85% minimum de caprylate de glycéryle (CAS N°. 26402-26-6). Après analyse le produit utilisé contient 85,9% en masse de monesters de glycéride, dont 98% est du caprylate de glycéryle.

- Monoesters de glycéryle d'huile de palmiste, ou MGHP, (Cas No. 27215-38-4) de composition suivante, en masse, :Glycérol : 1 % ; monoglycérides C6 : 0,3 % ; monoglycérides C8 : 6,1% ; monoglycérides C10 : 9,4% ; monoglycérides C12 :67,1% ; monoglycérides C14 : 10,8% ; monoglycérides C16 : 1 ,6% ; monoglycérides C18 : 0,2% ; diglycéride C8-C8 : 0,2% ; diglycéride C8-C10 : 0,3% ; diglycéride C10-C10 : 1 ,6% ; diglycéride C10-C12 : 0,3% ; diglycéride

C12-C12 : 0,4% ; diglycéride C12-C14 : 0,1% ; autres composés 0,6%. BILAN : Glycérol : 1% ; monoglycérides : 95,5% (monoglycérides C6-C14 : 93,7%) et diglycérides : 3%.

- Diisoamylsuccinate (Cas N°. 818-04-2) pureté : 90 % en masse (de l'alcool isoamylique fait partie des composés résiduels - obtenu de la société OLEON).

Monopropylène glycol (MPG) d'origine végétale (commercialisé sous la référence RADIANOL (TM) 4713 par la société OLEON, pureté≥ 99,5% en masse).

Note : Les pourcentages exprimés sont en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Tableau I : Proportions des composants des compositions 1 à 12 en pourcentage de masse par rapport à la masse totale de la composition.

Le matériel utilisé est:

Des flacons de 15mL

Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE)

Des pipettes de 3mL

- Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C)

Mode opératoire

Un flacon de 15mL est placé sur la balance de précision. Chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées dans le tableau I.

Pour la composition 1 , 5g de DMSO et 5g de RADIA™ 7983 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 2, 4g de DMSO, 2g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA™ 7983 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 3, 4g de DMSO, 4g de RADIA™ 7983 et 2g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 4, 4g de DMSO, 1g de RADIANOL™ 4713, 3g de RADIA™ 7983 et 1g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 5, 4g de DMSO, 1 ,5g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA 7983 et 0,5g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 6, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA 7983 et 1 ,5g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 7, 4g de DMSO, 4g de RADIA 7112 et 2g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 8, 4g de DMSO, 2g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA 7112 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 9, 4g de DMSO, 4g de RADIA™ 7983 et 2g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 10, 4g de DMSO, 1g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA 7983 et 1g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 11 , 4g de DMSO, 1 ,5g de RADIANOL™ 4713, 4g de RADIA 7983 et 0,5g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 12, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOL™ 4713, 3g de RADIA 7983 et 1 ,5g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Une fois ces additions effectuées, le flacon est refermé et agité à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Selon les recommandations de la norme Cl PAC MT39 (2009) pour l'évaluation de la stabilité des produits phytosanitaires à 0°C, un échantillon est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C, et un autre est placé à température ambiante. Après 7 jours de repos, les flacons sont observés.

Tableau II Résultats :

Compositi 1 2 3 4 5 6 7 8 on

Aspect à

Liquide 2 Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide 2 T°

limpide phases limpide limpide limpide limpide limpide phases ambiante

Aspect à 2 Liquide Liquide 2 Liquide Liquide

/ /

0°C phases limpide limpide phases limpide limpide Composition 9 10 11 12

Aspect à T° Liquide Liquide Liquide Liquide ambiante limpide limpide limpide limpide

Aspect à 0°C Liquide Liquide Liquide Liquide limpide limpide limpide limpide

Le fait de mélanger du DMSO avec un ester de méthyle ne donne pas un mélange stable à 0°C, de même avec l'ajout d'un polyol tel que le monopropylène glycol. Par contre l'ajout d'un monoester de glycéryle (compositions selon l'invention 3, 4, 6, 7 et 9 à 12), permet de stabiliser un mélange DMSO/ester de méthyle à 0°C et donner un liquide limpide avec ou sans présence de monopropylène glycol. Exemple 2 : Exemple comparatif : Etude du comportement de compositions binaires des trois composants de la composition selon l'invention

Composants :

Les produits utilisés sont :

-DMSO (grade technique - Arkema)

-Radia 7907 comprenant au moins 85 % en masse de caprylate de glycéryle (CAS N°. 26402-26-6).

-Mélange d'esters méthyliques en C6-C10 (CAS N° 68937-83-7), commercialisé sous la référence RADIA™ 7983 - par la société OLEON.

-Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (CAS N° 61788-59-8), ou cocoate de méthyle, commercialisé sous la référence RADIA™ 7112 par la société OLEON.

-MGHP.

Tableau III : Proportions des composants en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition

Compositions 13 14 15 16 17 18

DMSO 50% 50,0%

Esters de méthyle 50% 50,0%

Radia 7907 (incl. 50% 50% 50,0%

Caprylate de

glycéryle) Cocoate de 50,0% 50,0% méthyle

MGHP 50,0% 50,0% 50,0%

Le matériel utilisé est:

Des flacons de 15ml_

Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE)

- Des pipettes de 3ml_

- Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C)

Mode opératoire

Le flacon de 15mL est placé sur la balance de précision, chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées. La synthèse est répétée pour obtenir un total de 3 échantillons de 10g de compositions.

Pour la composition 13, 5g de DMSO et 5g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 14, 5g de RADIA™ 7983 et 5g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 15, 5g de RADIA™ 7112 et 5g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 16, 5g de DMSO et 5g de MGHP sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 17, 5g de RADIA™ 7983 et 5g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 18, 5g de RADIA™ 7112 et 5g de MGHP sont ajoutés dans le flacon.

Pour chaque composition le flacon est refermé et agité à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Suivant les recommandations des normes CIRAC MT39 concernant la stabilité des produits phytosanitaires à 0°C, un des flacons synthétisés pour chaque composition est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C, un autre est placé à température ambiante. Après 7 jours de repos, les flacons sont observés et les résultats présentés dans le tableau IV.

Tableau IV

Compositions 13 14 15 16 17 18

Aspect à T° Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide ambiante limpide limpide limpide limpide limpide limpide

Aspect à 0°C solide solide solide solide solide solide

Résultats : Les compositions binaires sont liquides à température ambiante mais cristallisent à 0°C. De manière inattendue, comme vu précédemment, le mélange des trois composants permet d'obtenir une composition liquide à 0°C.

Exemple 3 : Etude comparative entre des compositions selon l'invention et d'autres compositions dispersantes, le Rhodiasolv POLARCLEAN et le NMP

Matériels et méthodes :

Composants

Les produits utilisés sont :

DMSO (grade technique - Arkema)

- Monopropylène glycol (RADIANOL™ 4713 - OLEON)

- Composition comprenant au moins 85% en masse de caprylate de glycéryle (Radia™ 7907 - OLEON)

- Mélange d'esters méthyliques C6/C10 (RADIA™ 7983 - OLEON)

- Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (RADIA™ 7112 - OLEON)

Diisoamylsuccinate (OLEON)

- Caprylate/caprate de glycéryle (No. CAS 91052-46-9). Ce mélange est généralement obtenu par estérification de l'acide caprique et caprylique avec le glycérol. La composition de ce mélange est la suivante :

Composition du caprylate/caprate de glycéryle :

% masse/masse

totale

glycérol 2,3

monoglycérides C6 0,1

monoglycérides C8 69,8

monoglycérides C10 22,9

diglycéride C8-C8 3,2

diglycéride C8-C10 1 ,3

diglycéride C10-C10 0,1

Autres composés 0,3

BILAN

glycérol 2,3 monoglycérides 92,8

diglycérides 4,6

triglycérides 0,0

- Un estéramide; le M ET H YL-5-(D I M ET H YLAM I N 0)-2- M ET H YL-5- OXOPENTANOATE (CAS N° 1174627-68-9) commercialisé sous la marque Rhodiasolv Polarclean par la société RHODIA. Il y a entre 70 et 90% de ce composé.

Tableau V: Proportions des composants en pourcentage massique par rapport à la masse totale de composition

Le matériel utilisé est:

Des flacons de 15ml_

Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE)

- Des pipettes de 3ml_

- Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C)

Un verre de montre

- Une spatule

Un tensiomètre de marque K100 vendu par la société KRÛSS GmbH, Borsteler Chaussée 85, 22453 Hambourg, Allemagne.

Un cristallisoir de 70ml_

Une lame en platine

- Un logiciel KRUSS Laboratory

- Un viscosimètre/densimètre SVM 3000 - Anton Paar Mode opératoire :

Pour chaque composition le flacon de 15ml_ est placé sur la balance de précision. Chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées pour avoir en tout 10g de composition. Pour la composition 19, 3g de DMSO, 1 ,5g de RADIA™ 7983, 1 ,5g de RADIA™ 7112, 2g de diisoamyl succinate et 2g de Caprylate/Caprate de glycéryle sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 20, 2g de DMSO, 2g de RADIA 7983™, 2g de RADIA™ 7907, 2g de RADIA 7112 et 2g de diisoamyl succinate sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 21 , 3g de DMSO, 3g de RADIA™ 7983, 1g de RADIA™ 7907, 3g de RADIA 7112 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 22, 4g de DMSO, 1g de RADIANOL™ 4713, 3g de RADIA™ 7983 et 2g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon.

Pour la composition 23, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOL™ 4713, 3g de RADIA™ 7983, 1g de RADIA™ 7907 et 1 ,5g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans le flacon.

Une fois les additions effectuées, chaque flacon est refermé et agité à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Il est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C (Cl PAC MT 39), un échantillon de 10g d'un produit déjà sur le marché (le Rhodiasolv Polarclean™) est aussi placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C. Après 7 jours de repos, les flacons sont observés. Un échantillon est aussi laissé à température ambiante et observé après 7 jours.

Les compositions de formules 19 à 23 et les dispersants de l'art antérieur sont testés en tension de surface pour connaître le pouvoir de mouillabilité de ceux-ci en utilisant une fine plaque (appelée plaque de Wilhemy) reliée à une balance de précision. La méthode de la lame de Wilhelmy sur le K100 est utilisée. Un cristallisoir de 70mL rempli avec 30mL de produit à tester est placé dans le K100. La lame de platine est disposée au-dessus du produit. Grâce à la force ressentie par la lame dans le liquide, le logiciel KRUSS Laboratory détermine la tension de surface du liquide. La viscosité et la densité sont également mesurées. Les résultats sont compilés dans le Tableau VI. Tableau VI

* conformément au règlement (CE) n° 1272/2008 des produits chimiques

Les compositions 19, 20, 21 , 22 et 23 et les produits de l'art antérieur sont tous liquides à 0°C. Ces produits sont compatibles avec des tests de solubilisation d'actifs. De plus, les tensions de surface mesurées sont plus basses pour les compositions selon l'invention que pour les produits concurrents, ce qui est en faveur d'une bonne dispersion des poudres dans ces liquides. Les propriétés physico-chimiques des compositions selon l'invention sont comparables aux produits déjà utilisés pour la solubilisation d'actifs phytosanitaires. L'utilisation du diisoamyisuccinate permet de faire diminuer la viscosité et favorise la solubilisation des actifs. Exemple 4 : Compositions solubilisantes de types 19 à 21 comprenant un produit actif solubilisé selon l'invention et essais comparatifs

Les produits utilisés sont :

- DMSO (grade technique - Arkema)

- Monopropylène glycol (RADIANOL™ 4713 - OLEON)

- RADIA™ 7907 - OLEON ; 85% en masse de Caprylate de glycéryle

- Mélange d'esters méthyliques C ₆ /Ci ₀ (RADIA™ 7983 - OLEON)

- Esters méthyliques d'huile de coco (RADIA™ 71 12 - OLEON)

- Diisoamylsuccinate (OLEON)

- Caprylate/caprate de glycéryle (No. CAS 91052-46-9)

- Clodinafop-propargyl : herbicide solide, pureté > 98%

- Esteramide (Rhodiasolv Polarclean™ - RHODIA) Le matériel utilisé est:

Des flacons de 15mL et 60 mL

Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE)

- Des pipettes de 3mL

- Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C)

- Un verre de montre

- Une spatule

- Un tensiomètre de marque K100 vendu par la société KRUSS GmbH, Borsteler (cf supra)

- Un cristallisoir de 70mL

- Une lame en platine

- Un logiciel KRUSS Laboratory

- Un viscosimètre/densimètre (cf supra)

Méthode d'obtention de la Composition 21

Une composition 21 (cf. exemple 3) selon l'invention est préparée selon le mode opératoire suivant : Un flacon de 60mL est placé sur la balance de précision, chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées pour obtenir 50g de Composition 21 , c'est-à-dire que 15g de DMSO, 15g de RADIA™ 7983, 15g de RADIA™ 7112 et 5g de RADIA™ 7907 sont ajoutés dans le flacon. Celui-ci est refermé et agité à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. 2,4g de clodinafop-propargyl sont pesés dans un verre de montre. 4g de composition selon l'invention ou de Rhodiasolv Polarclean™ sont ensuite pesés dans un flacon de 15ml_, les 2,4g de clodinafop-propargyl sont ajoutés à l'aide d'une spatule en métal, la masse est ajustée à 10g en ajoutant soit de la composition 21 soit du Rhodiasolv Polarclean™, suivant le cas. Chaque flacon est refermé et agité pendant quelques minutes afin de solubiliser l'actif. L'opération se répète afin de préparer deux flacons avec la composition 21 + le clodinafop-propargyl et deux flacons avec le Rhodiasolv Polarclean™ + le clodinafop-propargyl. Un flacon de chaque est ensuite placé à température ambiante et l'autre dans l'enceinte réfrigérée à 0°C pendant 7 jours. L'observation des flacons est réalisée après les 7 jours de repos. L'éventuelle présence de cristaux en solution est recherchée.

Résultats :

Les résultats sont compilés dans le tableau VII.

Tableau VII

Aucun cristal de clodinafop-propargyl n'est observé après 7 jours à température ambiante ou à 0°C.

Méthode pour les compositions 19 et 20 (Cf. Exemple 3).

Un flacon de 60mL est placé sur la balance de précision, chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées pour avoir en tout 50g de compositions 19 et 20. Pour la composition 19, 15g de DMSO, 7,5g de RADIA™ 7983, 7,5g de RADIA™ 7112, 10g de Caprylate/Caprate de glycéryle et 10g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans un flacon. Pour la composition 20, 10g de DMSO, 10g de RADIA™ 7983, 10g de RADIA™ 7112, 10g de RADIA™ 7907 et 10g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans un flacon. Les flacons sont alors refermés et agités à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène.

2,4g de clodinafop-propargyl sont pesés dans un verre de montre. 4g de composition selon l'invention 19 ou 20 ou de Rhodiasolv Polarclean™ sont ensuite pesés dans un flacon de 15ml_, les 2,4g de clodinafop-propargyl sont ajoutés au solvant à l'aide d'une spatule en métal, la masse est ajustée à 10g en ajoutant la composition 22, 23 ou le Rhodiasolv Polarclean™ suivant le cas. Le flacon est refermé et agité pendant quelques minutes afin de solubiliser l'actif. L'opération se répète afin de préparer deux flacons avec chaque composition selon l'invention + le clodinafop-propargyl et deux flacons avec le Rhodiasolv Polarclean™ + le clodinafop-propargyl. Un flacon de chaque est ensuite placé à température ambiante et l'autre dans l'enceinte réfrigérée à 0°C pendant 7 jours. L'observation des flacons est réalisée après les 7 jours de repos. La présence de cristaux en solution est recherchée. Résultats : Les résultats sont compilés dans le Tableau VIII

Tableau VIII

Aucun cristal de clodinafop-propargyl n'est observé après 7 jours à température ambiante ou à 0°C.

Exemple 5 : Utilisation de composition selon l'invention pour solubiliser de la mousse de polyuréthane et comparaison avec l'utilisation du NMP Le matériel utilisé est:

Un cristallisoir de 500 mL

- Un chronomètre

- Des morceaux de mousse polyuréthane (2,5x2,5x0,12 cm)

- Un Texturomètre 5 de marque TA1 de la société Lloyd Instruments Méthode :

4 morceaux de mousse polyuréthane (PU) sont immergés dans un cristallisoir contenant 200mL de composition 21 ou de NMP pendant 45 min. Les morceaux sont ensuite retirés du cristallisoir et sont déposés sur du papier aluminium. La fermeté des morceaux est ensuite testée en mode compression sur le texturomètre.

Par fermeté il est entendu la force requise pour atteindre une déformation prédéfinie de la surface du produit testé. Cette force est exprimée en newtons (N). Les mesures de fermeté ont été effectuées par texturomètrie. Le test a été réalisé de la manière suivante pour toutes les compositions et ingrédients testés :

Le texturomètre a été muni d'une sonde cylindrique (diamètre 12 mm, hauteur 50 mm). Une précontrainte de 0,2 N a été appliquée à une vitesse de 100 mm / s. La vitesse de descente de la sonde est de 20 mm / sec et la profondeur de pénétration de la sonde est de 8 mm. Ce test est reproduit quatre fois pour chaque composition testée, à chaque fois avec un morceau de mousse différent. Les valeurs moyennes des forces maximales sont ensuite comparées pour chaque composition.

La fermeté de la mousse de polyuréthane rigide, testée dans les mêmes conditions que décrites ci-dessus, est de 43N.

Résultats :

Les résultats sont présentés dans le tableau IX suivant :

Tableau IX Plus la force exercée par la sonde est faible, moins la mousse sera rigide et plus la formulation aura dégradé la mousse. La composition 21 permet de solubiliser la mousse PU aussi bien que la NMP. La composition 21 est un solvant qui se comportera de la même manière que la NMP pour le domaine du nettoyage des mousses polyuréthane. Exemple 6

Une composition 22 selon l'invention a été obtenue en utilisant le mode opératoire décrit ci-dessus. La composition 22 comprend 66% de Radia 7121 (cocoate de méthyle C12/C14), 17% de DMSO et 7 % de MGHP.

Le mélange obtenu est homogène et reste stable après que les tests décrits ci-dessus aient été effectués à 0°C.