Elle concerne également un procédé pour réduire les odeurs corporelles humaines résultant de leur décomposition bactérienne consistant à appliquer sur la surface axillaire, le cuir chevelu ou les pieds, une quantité efficace d'un sel de manganèse divalent.

Les odeurs corporelles résultent de la métabolisation de composés présents sur la peau ou le cuir chevelu, par des micro-organismes de la flore corporelle résidente. La littérature donne des indications sur les principaux types de micro- organismes responsables de I'apparition des mauvaises odeurs corporelles, et sur les principales familles chimiques constitutives de ces dernières. Ainsi, les diphtéroïdes à activité lipolytique apparaissent comme les types de bactéries les plus fréquemment citées, avec notamment Corynebacterium xerosis pour les odeurs axillaires, et Propionibacterium acnes pour les odeurs des pieds et du cuir chevelu. Sur cette dernière région corporelle, une levure, Pityrosporum ovale, apparaît également contribuer au développement de l'odeur.

Quant aux principales familles de composés malodorants, il s'agirait d'acides gras à chaîne courte Cs-Cio (odeurs des aisselles et des pieds) ; de 16-androstènes- stéroïdes volatils en C17- (odeurs axillaires) ; et de lactones (odeurs du cuir chevelu).

Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits contenant des substances actives de type antitranspirant ou de type bactéricide.

Les substances antitranspirantes ont pour effet de limiter le flux sudoral. Elles sont généralement constituées de sels d'aluminium qui, d'une part, sont irritants

pour la peau et qui, d'autre part, diminuent le flux sudoral en modifiant la physiologie cutanée, ce qui n'est pas satisfaisant.

Les substances bactéricides inhibent le développement de la flore cutanée responsable des odeurs axillaires. Parmi les produits bactéricides, le plus couramment employé est le Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther), qui présente l'inconvénient de modifier de façon importante l'écologie de la flore cutanée, d'tre inhibé par certains composés, comme par exemple les tensio- actifs non-ioniques, couramment utilisés dans la formulation de compositions cosmétiques. Par ailleurs, le caractère insoluble du Triclosan dans t'eau ne permet pas son incorporation dans des formules essentiellement aqueuses.

Dans le but d'obtenir une efficacité à long terme, on recherche de nouveaux produits qui soient capables de modifier, de réduire et/ou d'ôter ou de prévenir le développement des odeurs corporelles (cette définition est donnée dans l'ouvrage « Cosmetic Science and Technology Series »-1988/Volume 7 chap. 10-Illc).

En outre, on recherche des produits qui ne présentent pas les inconvénients des substances actives utilisées dans fart antérieur.

Dans le brevet US-5 788 956, on a décrit un procédé pour prévenir ou contrôler le flux sudoral cutané chez t'tre humain, qui consiste à utiliser comme agent antitranspirant, des antagonistes de substances P dont on cite notamment des sels de manganèse ou de magnésium.

Ce document ne décrit ni ne suggère d'utiliser un sel divalent de manganèse pour réduire l'odeur désagréable résultant de la dégradation bactérienne de la sueur humaine.

Dans la demande de brevet WO 96/29049, on a déjà préconisé d'utiliser en cosmétique, dans des compositions de nettoyage pour la peau, des cations polyvalents dont notamment le manganèse, comme agents antimicrobiens efficaces sur le germe pathogène Staphylococcus aureus. Cependant, cette bactérie ne fait pas partie de la flore cutanée résidente, et n'apparaît pas comme un des principaux germes impliqués dans la formation des odeurs corporelles.

Dans la demande de brevet EP-713695, on a décrit un procédé pour la déformation permanente des cheveux, au cours duquel les sels de manganèse ont pour effet, notamment, de neutraliser l'odeur des mercaptans dégagés pendant la phase de réduction. Cependant, ce document ne décrit ni ne suggère d'utiliser lesdits sels pour neutraliser l'odeur des acides gras, stéroïdes et lactones, à l'origine des composés corporels malodorants.

Après de nombreuses recherches menées sur la question, la Demanderesse a maintenant découvert, de façon inattendue et surprenante, que les sels de manganèse divalent, présentent la propriété de réduire les odeurs de transpiration des aisselles et des pieds, et les odeurs du cuir chevelu, sans les inconvénients des substances actives antérieurement employées dans les compositions déodorantes, et avec I'avantage, pour certains de ces composés, d'tre hydrosolubles dans des proportions intéressantes et suffisantes pour tre aisément formulables, notamment dans les compositions cosmétiques à base d'eau pour l'application topique humaine.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

La présente invention a ainsi pour premier objet, l'utilisation de sels de manganèse divalent comme agents réducteurs de l'intensité de l'odeur de sueur humaine décomposée par les bactéries, dans une composition cosmétique.

Elle a pour second objet, un procédé pour réduire les odeurs corporelles humaines résultant de leur décomposition par les bactéries, consistant à appliquer sur la surface axillaire, des pieds ou du cuir chevelu une quantité efficace d'un sel de manganèse divalent.

Elle a pour troisième objet une composition cosmétique destinée à tre appliquée sur la peau humaine, comprenant dans un véhicule cosmétiquement acceptable, au moins un actif antitranspirant ou déodorant et en outre, au moins un sel de manganèse divalent à titre d'agent réducteur de l'intensité de l'odeur de sueur humaine décomposée par les bactéries, et pour autre objet également l'utilisation

de ladite composition, dans des, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques antitranspirants ou déodorants destinés à l'application topique humaine.

Au sens de la présente invention, on entend par sels hydrosolubles de manganèse des sels de manganèse d'acides organiques ou minéraux dont la solubilité dans l'eau, exprimée en pourcentage pondéral d'ion Mn, est supérieure ou égale à 0.3. Des sels hydrosolubles de manganèse particulièrement préférés selon la présente invention sont le chlorure de manganèse, t'acétate de manganèse, le sulfate de manganèse.

Parmi les sels mentionnés ci-avant, on préfère encore plus particulièrement utiliser, selon la présente invention, le chlorure de manganèse (MnCI2).

Selon la présente invention, les sels hydrosolubles de manganèse divalent, en comparaison du Triclosan bien connu dans le domaine considéré, présentent t'avantage d'tre plus efficaces sur la réduction de l'intensité et du désagrément de l'odeur et d'tre inodores aux concentrations d'utilisation.

Les sels de manganèse divalent selon l'invention représentent de préférence de 0.01 à 20 % en poids environ du poids total de la composition cosmétique, plus particulièrement de 0.1 à 10 %, et plus préférentiellement encore de 0.1 à 5 % en poids environ de ce poids.

Les actifs déodorants peuvent tre choisis par exemple parmi : des sels hydrosolubles de zinc, comme par exemple le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc et le phénolsulfonate de zinc ; d'autres composés non hydrosolubles de zinc comme par exemple le ricinoléate de zinc ; des bactéricides tels que le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (Triclosan), ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol).

Ces actifs déodorants peuvent tre présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,001 à 20% en poids par rapport à la composition totale, et de préférence à raison d'environ 0,1 à 5 % en poids.

La composition cosmétique selon l'invention est formatée classiquement selon la forme de présentation à laquelle elle est destinée.

Elle est plus particulièrement formulée dans un véhicule cosmétiquement acceptable qui peut tre notamment essentiellement aqueux, ou contenir des solvants organiques et notamment des monoalcools en Ci-C4, de préférence de t'éthanot pour accélérer t'évaporation du produit, ou du propylène glycol, du dipropylène glycol ou leurs éthers.

La composition cosmétique selon l'invention peut également tre formulée en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion triple eau-dans-huile- dans-eau, (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries »-november 1986-Vol 101-pages 101-112).

La composition cosmétique de l'invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les parfums, les colorants, les pigments, les agents épaississants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.

Bien entendu, I'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou sustantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les tensio-actifs sont choisis de préférence parmi les tensio-actifs anioniques, amphotères ou non-ioniques.

Les corps gras peuvent tre constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée ; ils comprennent également les acides gras, les alcools gras tels que I'alcool aurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique, oléique ainsi que le 2- octytdodécanot, les esters d'acides gras tels que le monostéarate de glycérol, le monostéarate de polyéthylèneglycol, le myristate d'isopropyle, I'adipate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'octyle, les benzoates

d'alcools gras en C12-C1s (Finsolv TN de FINETEX), I'alcool myristique polyoxypropyléné à 3 moles d'oxyde de propylène (WITCONOL APM de WITCO), les triglycérides d'acides gras en Cl-cog tels que les triglycérides d'acide caprylique/caprique.

Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, I'huile de ricin hydrogénée, I'huile de vaseline, I'huile de paraffine, I'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), les huiles de silicone et les isoparaffines.

Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candelila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone.

Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent tre choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropytée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MiO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.

La composition cosmétique peut comprendre des émollients, qui contribuent à une sensation douce, sèche, non-collante à l'application de la composition sur la peau. Ces émollients peuvent tre choisis parmi des produits du type silicone volatile, des silicones non-volatiles et d'autres émollients non-volatils.

Les silicones volatiles sont définies de façon connue comme des composés volatils à température ambiante. On peut citer parmi ces composés les silicones volatiles cycliques et linéaires du type diméthylsitoxane dont les chaines comprennent de 3 à 9 résidus silicones. De préférence on choisit les cyclométhicones D4 ou D5.

Les silicones non-volatiles sont définies de façon connue comme des composés de pression de vapeur faible à température ambiante. Parmi ces composés sont inclus : les polyalkylsiloxanes, en particulier les polyalkylsiloxanes linéaires comme par exemple les polydiméthylsiloxanes, ou diméthicones, linéaires, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de « Dow Corning 200 Fluid » ; les polyalkylarylsiloxanes comme par exemple les

polyméthyiphénylsiloxanes, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de « Dow Corning 556 Fluid » ; les copolymères polyéther et siloxane, comme par exemple les diméthicone copolyols.

Parmi les émollients non-volatils utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple : les dérivés hydrocarbonés, les huiles minérales, les alcools gras, les esters d'alcools en C3-C18 avec des acides en C3-Cis, les esters de I'acide benzoïque avec des alcools en Cis-Cis et leurs mélanges, des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propylèneglycol ou le sorbitol, les polymères de polalkylène glycol.

Les quantités de ces différents constituants pouvant tre présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées pour les formes de présentation considérées.

La composition selon l'invention peut ainsi se présenter sous forme de lotion, de crème ou de gel fluide distribué en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crème épaisse distribuée en tube et sous forme de stick ou de poudre, et contenir à cet égard les ingrédients et propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de I'homme de fart.

Elle peut également constituer des supports fibreux naturels, synthétiques ou artificiels, tissés ou non tissés, destinés à l'application topique (plus communément appelés"lingettes").

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention vont maintenant tre donnés.

EXEMPLE 1 : Test in vitro d'évaluation d'odeurs Comparaison de l'efficacité du chlorure de manganèse [(MnCI2) (invention)] contre celle de l'actif déodorant de l'art antérieur (Triclosan).

On a réalisé un test d'inhibition de l'évolution d'odeurs sur de la sueur naturelle.

Le principe de ce test consiste en t'ajout de l'agent déodorant à la sueur fraîche, puis à procéder à une évaluation olfactive par un jury d'experts après 18 heures puis 24 heures d'incubation à 37°C.

On a donc prélevé en sauna les sueurs axillaires de plusieurs modèles humains que l'on a réunies pour réaliser un échantillon de sueur. Pour obtenir l'odeur nauséabonde caractéristique de la sueur, avant d'introduire la substance active, on a incubé cet échantillon de sueur pendant 18 heures puis 24 heures à la température de 37°C. Dans chaque flacon de substance active à tester ainsi que dans un flacon témoin (sans substance active), on a introduit 1 mi de l'échantillon de sueur incubée. Puis on a introduit la substance active dans chacun des flacons à tester.

Résultats : Les résultats ont été donnés en pourcentages de variation (réduction) de l'odeur et de la note hédonique par rapport à la sueur témoin sans agent déodorant.

Pour 1 mg de matière active par ml de sueur, soit 0,1% : Agent déodorant % moyen de réduction % moyen de réduction du de l'intensité de t'odeurdésagrément d'odeur (moyenne sur 18h et 24h) (moyenne sur 18h et 24h) MnC12-43-31 Triclosan-39-27 Les résultats démontrent que le chlorure de manganèse présente une réduction aussi importante que le Triclosan voire plus, sur l'intensité et le désagrément de l'odeur de la sueur naturelle pendant au moins 18h.

EXEMPLE 2 : Détermination de l'activité biocide La détermination de l'activité microbiostatique du MnCI2 a été effectuée comparativement au Triclosan (actif déodorant de l'art antérieur), par la méthode des dilutions en milieu gélosé.

Chacun des 2 composés a été présenté sous forme de solution éthanolique, le MnCI2 à 10% de matière Active (MA) et le Triclosan à 1% MA.

Cent 1ll de la solution éthanolique ont été ajoutés à 0,9 ml de culture gélosé en surfusion à 45°C (milieu choisi en fonction des exigences nutritives de la souche étudiée). Après agitation Vortex, des dilutions successives, en progression géométrique de raison 2, de la solution obtenue ont été réalisées à I'aide du milieu de culture gélosé en surfusion à 45°C. Un ml de chaque dilution a été introduit dans les puits d'une microplaque (Flacon, 24 puits). Quatre Ll de suspension microbienne ont été déposés à la surface du milieu gélosé.

Deux puits témoin ont également été préparés : H20 100, ul + 0,9 ml de milieu de culture (témoin de croissance), ethanol 100 Ll + 0,9 mi de milieu de culture Après incubation dans des conditions (température, atmosphère et durée) fonction de la souche étudiée, la Concentration Minimale Inhibitrice (CMI) est donnée par la plus faible concentration de produit qui inhibe la croissance microbienne.

Résultats : exprimés en % p/v.

Pour les cupules témoin (H20 ou éthanol), I'observation d'une croissance microbienne a permis d'exclure la présence d'un effet placebo. Minci2Triclosan Staphylococcus epidermidis0,23 3. 10-8 Corynebacteriumxerosis 0. 23 4. 1 o-6

Les résultats démontrent que t'activité biocide du MnCI2 est très nettement inférieure à celle du Triclosan sur les 2 souches bactériennes testées de la flore cutanée résidente et que t'efficacité du MnCI2 n'apparaît pas directement reliée à un effet biocide puisqu'elle est constatée à des concentrations 2 fois inférieures à la CMI.

EXEMPLE 3 : Spray flacon-pompe) MnCl2, 4H20........................................................ ...... 3.00 g Parfum, colorants qs Alcool éthylique 95 % vol. dénaturé 100 g EXEMPLE 4 : Emulsion eau-dans-silicone Silicone DC 245 Fluid (DOW CORNING)...................... 6,60 g Silicone DC 5225 C (DOW CORNING)........................ 9,40 g Alcool éthyliq ue 1 1, 00 g Propylène glycol 37,00 g MnCl2, 4H20........................................................ ........ 3,00 g Parfum, conservateurs, colorants qs Eau déminéralisée qsp.................. 100 g EXEMPLE 5 : Roll-on hydroalcoolique transparent Alcool cétylique oxyéthyléné (20 OE) et oxypropyléné (5 OP)......................................................... .... 2, 00 g Hydroxyéthylcellulose...................................... ... 0,75 g MnCl2, 4H20........................................................ ........ 2,50 g Alcool éthylique 95 % vol. dénaturé 45,00 g Parfum...................................................... ...... qs Eau déminéralisée qsp 100 g

EXEMPLE 6 : Crème pour les pieds Mélange mono/distéarate de glycéryle/stéarate de 8,00 g polyethylène glycol (100 OE)...........................

Alcool cétylique................................................ 2.50 g Mélange cire microcristalline/cire d'abeille/1. 00 g polyéthylène Cire liquide de jojoba........................................ 6.00 g Myristate de myristyle oxyéthyléné (3 OE)............... 2.00 g MnCt2. 4H20........................................................ ........ 5,00 g Parfum, conservateurs............................................... .. qs Eau déminéralisée qsp................ 100 g EXEMPLE 7 : Lotion pour le cuir chevelu Alcool éthylique 95% vol. dénaturé 55.00 g MnCt2, 4H20........................................................ ........ 3,00 g Propylène glycol 10.00 g Parfum, colorant qs Eau déminéralisée qsp.......................... 100 g