Die Erfindung betrifft eine einkomponentige Masse, die bei Raumtemperatur flüssig ist und sowohl durch aktinische Strahlung als auch durch Feuchtigkeit vernetzbar ist. Die erfindungsgemäße Masse kann als Klebstoff, Beschichtungsmaterial oder Vergussmaterial verwendet werden. Bevorzugt ist die Verwendung zum Verfüllen von elektrooptischen Bauteilen.

Durch aktinische Strahlung vemetzbare Massen sind allgemein bekannt. Diese Massen enthalten üblicherweise wenigstens einen Photoinitiator für die radikalische Polymerisation, sowie radikalisch vernetzbare Monomere und/oder Prepolymere und wahlweise weitere Hilfsstoffe. Der Photoinitiator zerfällt durch die Bestrahlung, beispielsweise mit sichtbarem oder UV-Licht, in reaktive Radikale, mit denen die Polymerisation oder Vernetzung der Monomere gestartet wird. Da die radikalische Polymerisation mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit abläuft, können sowohl lagerstabile als auch sehr schnell aushärtende Massen zur Verfügung gestellt werden. Nachteil der Strahlungshärtenden Massen ist jedoch, dass in Schattenzonen keine Aushärtung des Materials stattfindet.

Aus der DE 10 2008 002163 A1 sind alpha-Alkoxysilane enthaltende Schmelzkleber bekannt, die durch Einwirken von Feuchtigkeit gehärtet werden können. Nachteilig ist, dass die Aushärtegeschwindigkeit dieser Massen nicht genügt, um schnelle automatische Fertigungsprozesse zu unterstützen. So ist die Feuchtigkeitshärtung selbst nach mehr als einer Woche nicht vollständig abgeschlossen. Aushärtezeiten im Bereich weniger Sekunden sind mit diesen Massen nicht zu erreichen.

Die DE 10 2007 042948 A1 betrifft Polymere, die durch Aufpfropfen von in alpha-Position heteroatomsubstituierten Silanen hergestellt werden, sowie deren Vernetzung durch Wasser. Auch diese Polymere härten erst nach mehreren Stunden vollständig aus und sind somit nicht für Prozesse geeignet, die schnelle Anfangsfestigkeiten erfordern.

Die DE 10351804 A1 betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Elastizität von feuchtigkeitsgehärteten Elastomeren aus alkoxyvernetzenden einkomponentigen Massen. Auch diese Massen zeigen Hautbildungszeiten erst nach vielen Minuten in Kontakt mit Feuchtigkeit und sind daher ebenfalls nicht für schnelle Härtungsprozesse geeignet.

Die DE 10 2005 029282 A1 legt silanvernetzende Kleb- oder Dichtstoffmassen offen, die neben einem silanvernetzenden Polymer zusätzlich spezielle Alphasilane mit mindestens zwei Ethoxygruppen enthalten. Die Hautbildung dieser Produkte erfolgt erst nach mehreren Minuten. Auch diese Massen können für schnelle, vollautomatische Prozesse nicht verwendet werden.

Die DE 10 2007 060536 A1 betrifft Beschichtungsmittel für Holz- und Kunststoffoberflächen. Die Beschichtungsmittel enthalten ein Polyolefin, das mindestens zwei Alkoxisilangruppen aufweist, (Meth)acrylgruppen aufweisende Verbindungen mit ein bis zehn strahlenreaktiven Gruppen sowie Katalysatoren und Photoinitiatoren. Die Beschichtungsmittel sind bei Raumtemperatur fest und durch aktinische Strahlung und Feuchtigkeit vernetzbar. Nachteilig ist, dass die bei Raumtemperatur festen Massen nicht über einfache Dosierungsverfahren flächig auf Substrate aufgetragen werden können und die endgecappten Polyolefine eine bei Raumtemperatur geringe Verträglichkeit mit Rezepturbestandteilen für die Strahlungshärtung besitzen.

Die EP 0934956 A1 beschreibt aushärtbare Formulierungen, die ein gesättigtes Kohlenwasserstoffpolymer enthalten, das mindestens eine unter Siloxanbildung vernetzende Gruppe enthält, ein Silanvernetzungsreagenz und eine Komponente, die in Gegenwart von atmosphärischem Sauerstoff oder mit Hilfe eines Photoinitiators polymerisiert werden kann. Nachteilig ist die sehr langsame Aushärtung unter Feuchtebedingungen. Die Strahlungshärtung wird ausschließlich dazu eingesetzt, um eine schnellere Anfangsfestigkeit der sonst rein feuchthärtenden Masse zu erzielen.

Die US 2009/0299017 A1 beschreibt einkomponentige, feuchtehärtende Zusammensetzungen, die verbesserte Adhäsionseigenschaften besitzen und einfach beschichtet werden können, nachdem die Zusammensetzung ausgehärtet wurde. Die beschriebenen Massen sind wegen der langsamen Aushärtung nicht für schnelle automatische Prozesse geeignet.

Die EP 2051227 A1 beschreibt Displays, die zwischen dem Anzeigeteil und der Schutzschicht ein ausgehärtetes Harz beinhalten.

Die EP 2133855 A1 und EP 2133856 A1 offenbaren Displays mit Schutzschicht, die mittels einer Strahlungshärtenden Masse befestigt wird. Die EP 2136348 A1 legt ein Display offen, das zwischen dem Anzeigeteil und der Schutzschicht ein gehärtetes Material enthält.

Die US 2009/0186552 A1 beschreibt strahlungs- und wärmehärtbare Harze zum Verbinden einer Schutzschicht mit einem Anzeigeteil in einem Display. Die US 2009/0296033 A1 legt Displays offen, die zwischen der Schutzschicht und dem Anzeigeteil eines Displays ein härtbares Harz beinhalten.

Es besteht somit weiterhin die Aufgabe, lagerstabile Massen zur Verfügung zu stellen, die flüssig verarbeitet und sehr schnell ausgehärtet werden können, wobei gleichzeitig eine sichere Aushärtung im gesamten Volumen der Masse erreicht werden soll. Insbesondere sollen die Massen den Anforderungen an automatisiert ablaufende Fertigungsprozesse, insbesondere bei der Herstellung elektrooptischer Bauteile, genügen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine einkomponentige dual härtende Masse gemäß Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Massen sind in den Unteransprüchen angegeben.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Massen als Klebstoff oder Dichtstoff für das Verkleben, Vergießen, Abdichten und Beschichten von Substraten, insbesondere die Verwendung zum Verfüllen von elektrooptischen Bauteilen wie Displays.

Gemäß der Erfindung wird eine einkomponentige, dual härtende Masse bereitgestellt, die bei Raumtemperatur flüssig ist und durch aktinische Strahlung sowie durch Feuchtigkeit vernetzbar ist, wobei die Masse mindestens eine Verbindung mit ein bis vier alpha-(Alkoxy)silangruppen enthält, jedoch mit Ausnahme von mit alpha-(Alkoxy)silangruppen substituierten Polyolefinen.

Alpha-(Alkoxy)silanverbindungen im Sinne der Erfindung sind solche Verbindungen, die eine oder mehrere (Alkoxy)silangruppe in alpha-Position zu einem Heteroatom wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten.

Bevorzugt sind alpha-(Alkoxy)silanverbindungen, bei denen die Alkoxysilangruppe mittels einer substituierten oder unsubstituierten Methylengruppe von dem Heteroatom getrennt ist. Durch die erfindungsgemäßen Massen wird sowohl eine sehr schnelle Strahlungshärtung als auch eine schnelle Härtung durch Einwirken von Feuchtigkeit erreicht, so dass insgesamt schnelle Aushärteprozesse bei hoher Anfangsfestigkeit gewährleistet werden können. Deshalb können die erfindungsgemäßen Massen vorteilhaft in automatisierten Fertigungsprozessen eingesetzt werden. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Massen für Anwendungen geeignet, bei denen größere Flächen durch Bestrahlung zugänglich sind und kleinere Schattenzonen verbleiben, in denen eine nur Strahlungshärtende Masse aber nicht aushärtet. In diesen Schattenzonen härten die erfindungsgemäßen Massen in ausreichender Zeit über die Einwirkung von Feuchtigkeit aus. In einer besonderen Ausführungsform werden die aushärtbaren Massen zum Verfüllen und zur vollflächigen Verbindung der im Strahlungsgang eines Displays befindlichen Teile und Schichten verwendet.

Die erfindungsgemäßen Massen sind außerdem lagerstabil, da keine Alkoxysilane auf der Grundlage von Polyolefinen verwendet werden. Polyolefine sind in flüssigen Rezepturen nicht mit den übrigen Komponenten der Strahlungshärtenden Massen verträglich und neigen wegen der schlechten Löslichkeit in den radikalisch polymerisierbaren Monomeren und Prepolymeren bei Raumtemperatur zur Entmischung. Gerade zur Anwendung in automatisierten Fertigungsprozessen bei der Herstellung elektrooptischer Bauteile müssen jedoch flüssige und damit leicht dosierbare Massen eingesetzt werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Masse mindestens eine alpha-(Alkoxy)silanverbindung zusammen mit wenigstens einem Photoinitiator, wenigstens einer Strahlungshärtenden Verbindung und einem Katalysator für die Feuchtehärtung der alpha-(Alkoxy)silanverbindung.

Strahlungshärtende Verbindungen im Sinne der Erfindung sind solche Verbindungen, die unter der Einwirkung von aktinischer Strahlung, wie Elektronenstrahlen, UV-Strahlen und sichtbarem Licht, in Gegenwart eines Photoinitiators durch radikalische Polymerisation irreversibel vernetzen. Die Strahlungshärtende Verbindung umfasst vorzugsweise Monomere und/oder Prepolymere mit 1 bis 5 strahlungsinduziert radikalisch polymerisierbaren Gruppen, und ist besonders bevorzugt aus der Gruppe der (Meth)acrylsäureester, (Meth)Acrylsäureamide, Vinylether und Bismaleimide ausgewählt. Weitere bevorzugte radikalisch polymerisierbare Verbindungen sind Prepolymere auf der Grundlage von Polyolen oder Polyurethan, die mit Strahlungshärtenden Gruppen wie (Meth)acrylsäureestern substituiert sind. Der Begriff „(Meth)acryl" soll im Folgenden sowohl für Acrylreste als auch Methacrylreste stehen.

Als Photoinitiatoren können die handelsüblichen Verbindungen eingesetzt werden, die unter Einwirkung von Elektronenstrahlen, UV-Strahlung und/oder sichtbarem Licht in reaktive Radikale zerfallen. Bevorzugt sind UV-Photoinitiatoren.

Als Katalysatoren zur Beschleunigung der Silanvernetzung unter Feuchtigkeitseinwirkung sind sowohl Säuren als auch Basen geeignet.

Die alpha-(Alkoxy)silangruppen und die Strahlungshärtenden funktionalen Gruppen können zusammen in einer Verbindung vorliegen, d.h. die alpha- (Alkoxy)silanverbindung kann selbst Strahlungshärtende Gruppen tragen. In diesem Fall kann auf die separate Zugabe der Strahlungshärtenden Verbindung verzichtet werden, oder die radikalisch polymerisierbaren Monomere und Prepolymere können in einem geringeren Anteil in der Masse vorhanden sein. Vorzugsweise liegen die alpha-(Alkoxy)silanverbindung und die Strahlungshärtende Verbindung jedoch als separate Bestandteile in der Masse vor.

Die erfindungsgemäße Masse umfasst bevorzugt 60 bis 99,89 Massenanteile der alpha-(Alkoxy)silanverbindung in Summe mit der strahlungsinduziert radikalisch polymerisierbaren Verbindung, 0,01 bis 20 Massenanteile des Photoinitiators und 0,001 bis 20 Massenanteile des Katalysators, bezogen auf 100 Massenanteile der vorgenannten Komponenten.

Besonders bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße Masse (A) 5 bis 80 Massenanteile mindestens einer alpha-(Alkoxy)silanverbindung, (B) 5 bis 80 Massenanteile mindestens einer radikalisch polymerisierbaren Verbindung, vorzugsweise als jeweils separate Komponenten, (C) 0,01 bis 20 Massenanteile des Photoinitiators und (D) 0,001 bis 20 Massenanteile des Katalysators, bezogen auf 100 Massenanteile der vorgenannten Komponenten (A) bis (D).

Die erfindungsgemäße Masse kann darüber hinaus weitere Modifikatoren sowie Silan-basierte Modifikatoren enthalten, die nicht alpha- (Alkoxy)silanverbindungen sind. Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Masse frei von Lösungsmitteln.

Besonders bevorzugt besteht die erfindungsgemäße Masse aus (A) 5 bis 80 Massenanteilen mindestens einer alpha-(Alkoxy)silanverbindung, (B) 5 bis 80 Massenanteilen mindestens einer Strahlungshärtenden Verbindung, (C) 0,01 bis 20 Massenanteilen mindestens eines Photoinitiators für die radikalische Polymerisation, (D) 0,001 bis 20 Massenanteilen mindestens eines Katalysators für die Silanvernetzung, (E) 0 bis 70 Massenanteilen der weiteren Modifikatoren und (F) 0 bis 30 Massenanteilen der Silan-basierten Modifikatoren, wobei die Summe aller Massenanteile 100 ergibt.

Komponente (A): alpha-(Alkoxy)silanverbindungen

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht die alpha- (Alkoxy)silanverbindung der folgenden Formel (I).

in der

R ¹ ein aus der aus (i) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls unterbrochen durch 1 bis 3 Heteroatome, (ii) gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylresten mit 3-9 C- Atomen, gegebenenfalls unterbrochen durch 1 bis 3 Heteroatome, (iii) aromatischen Resten mit 5 bis 10 C-Atomen, (iv) Polyether, Polyamid, Polyester, Polycarbonat, Polyurethan, Polyharnstoff und Polyacrylat bestehenden Gruppe ausgewählter ein- bis vierbindiger Rest ist, wobei R jeweils unsubstituiert oder substituiert sein kann und wahlweise 1 bis 5 Strahlungshärtende Gruppen tragen kann,

jedes R ² unabhängig ein aus der aus Wasserstoff, linearen, verzweigten, zyklischen, gesättigten, ungesättigten und aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden Gruppe ausgewählter monovalenter Rest ist, der gegebenenfalls halogensubstituiert und/oder durch 1 bis 3 Heteroatome unterbrochen sein kann, jedes R ³ unabhängig ein monovalenter Rest ist, der aus der Gruppe der linearen, verzweigten, zyklischen, gesättigten, ungesättigten und aromatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt ist, und der gegebenenfalls halogensubstituiert oder durch 1 bis 3 Heteroatome unterbrochen sein kann,

jedes R ⁴ unabhängig ein aus der aus Wasserstoff, linearen, verzweigten, zyklischen, gesättigten, ungesättigten und aromatische Kohlenwasserstoffen bestehenden Gruppe ausgewählter monovalenter Rest ist, der wahlweise halogensubstituiert oder durch 1-3 Heteroatome unterbrochen sein kann, A ein heteroatomhaltiger zwei- oder dreibindiger Rest ist, der durch ein Heteroatom an die Gruppe -CR ² ₂ -SiR ³ n(OR )( ₃ -n) gebunden ist,

m = 1 bis 4, bevorzugt 2 oder 3, ist und

n = 0 bis 2 ist. Der Rest R ¹ bedeutet vorzugsweise ein Polymergrundgerüst aus Polyether, Polyester, ein Polycarbonat, Polyurethan, Polyamid oder Polyharnstoff, die wegen ihrer Polarität gut mit den weiteren Komponenten der erfindungsgemäßen Masse verträglich sind. Nicht geeignet und ausdrücklich ausgeschlossen sind Polyolefine und höhermolekulare Kohlenwasserstoffe mit mehr als 10 C-Atomen. Die Substituenten auf dem Rest R ¹ umfassen vorzugsweise Halogensubstituenten, sowie Oxo-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Sulfonato-, Sulfato-, Sulfinato-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Imido-, Sulfonamido-, Imino-, Mercapto-, Alkylthio-, oder Arylthiosubstituenten.

Die Strahlungshärtenden Gruppen auf dem Rest R1 sind bevorzugt aus der Gruppe der Acrylsäureester, Acrylsäureamide, Methacrylsäureester, Methacrylsäureamide, Vinylether und Bismaleimide ausgewählt.

Besonders bevorzugt ist R ¹ ein Polyethylenglycol- oder Polypropylenglycolrest.

Der heteroatomhaltige Rest A bedeutet vorzugsweise einen heteroatomhaltigen zweibindigen Rest, wie beispielsweise -O-, -S-, -N(R)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, -O- C(0)-0-N(R)-, -N(R)-C(0)-0-, -S(O)-, -S(0) ₂ -, -S(0)-0-, -S(0) ₂ -0-, -0-S(0) ₂ -0-, - C(0)-N(R)-, -S(0) ₂ -N(R)-, -S(0) ₂ -N[C(0)R]-, -0-S(0) ₂ -N(R)-, -N(R)-S(0) ₂ -0-, -P(0)(OR)-0-, -0-P(0)(OR)-, -0-P(0)(OR)-0-, -P(0)(OR)-N(R)-, -N(R)-P(0)(OR)-, -0-P(0)(OR)-N(R)-, -N(R)-P(0)(OR)-0-, -N[C(0)R]-, -N=C(R)-0-, -C(R)=N-0-, -C(0)-N[C(0)R]-, -N[S(0) ₂ R']-, -C(0)-N[S(0) ₂ R']- oder -N[P(0)R" ₂ ]-, wobei R für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte Ci-C ₂₀ -Alkyl- oder C ₆ -C ₂₀ -Arylreste steht, R' für einen gegebenenfalls substituierten oder C ₆ -C ₂₀ -Arylrest steht, und R" für einen gegebenenfalls substituierten C|-C ₂₀ -Alkyl, C ₆ -C ₂₀ -Aryl-, d- C ₂₀ -Alkoxy- oder C ₆ -C ₂₀ -Aryloxyrest steht.

Besonders bevorzugt bedeutet A in der allgemeinen Formel (I) ein Sauerstoff- oder Stickstoff atom, oder eine Carboxy-, Carbamat-, Carbonat-, Ureido-, Urethan- oder Sulfonatbindung.

R ² bedeutet vorzugsweise Wasserstoff. R ³ ist vorzugweise C^Ces-Alky!, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder Phenyl. Der Rest R" in der allgemeinen Formel (I) bedeutet vorzugsweise eine Methyl- oder Ethylgruppe. Bevorzugt ist n = 0 oder 1.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist der Rest R ² Wasserstoff, R ³ und R ⁴ bedeuten Methylgruppen und n = 1. Bevorzugt weisen die alpha-(Alkoxy)silanverbindungen ein mittleres Molekulargewicht von 2.000 bis 50.000 g/mol, ganz besonders bevorzugt etwa 10.000 bis 20.000 g/mol auf.

Alpha-(Alkoxy)silanverbindungen sind kommerziell unter der Markenbezeichnung GENIOSIL ^® von der Firma Wacker Chemie AG erhältlich. Die Herstellung von alpha-(Alkoxy)silanen ist ferner aus der DE 10 2007 042 948 A1 bekannt, auf die Bezug genommen wird.

Ungeeignet sind jedoch alpha-(Alkoxy)silane auf Basis von Polyolefinen, da keine bei Raumtemperatur stabilen, flüssigen Abmischungen mit den weiteren Komponenten möglich sind.

Komponente (B): Strahlungshärtende Verbindungen

Die Strahlungshärtenden Verbindungen der Komponente (B) weisen vorzugsweise 1 bis 5 strahlungsinduziert radikalisch polymerisierbare Gruppen auf, wie beispielsweise Acrylsäureester, Acrylsäureamide, Methacrylsäureester, Methacrylsäureamide, Vinylether und Bismaleimide Besonders bevorzugt umfasst die Komponente (B) (Meth)acrylsäureester. Es können sowohl monofunktionelle als auch difunktionelle oder polyfunktionelle (Meth)acrylsäureester eingesetzt werden. Solche (Meth)acrylate umfassen beispielsweise Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit aromatischen, aliphatischen oder zykloaliphatischen Polyolen oder mit Polyetheralkoholen. Als monofunktionelle (Meth)acrylate könne beispielsweise Ester der (Meth)acrylsäure mit einwertigen Alkoholen eingesetzt werden. Beispielsweise handelt es sich dabei um aliphatische und/oder aromatische Alkohole mit einer OH-Gruppe. Die Anzahl der C-Atome kann zwischen 1 - 30 C-Atomen betragen. Beispiele für solche Alkohole sind Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Hexanol, Octanol, Decanol oder ihre Isomere, Alkylphenole, wie Nonylphenole, monofunktionelle niedermolekulare Polyether, wie einseitig verethertes Polyethylen, Polypropylen und Polybutylen mit bis zu 10 repetitiven Einheiten. Solche Alkohole können nach dem Fachmann bekannten Verfahren mit (Meth)acrylsäure zu den entsprechenden Estern umgesetzt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Octyl-/Decyl(meth)acrylat, lsobornyl(meth)acrylat, 3-Methoxybutyl(meth)acrylat, 2-Phenoxyethyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, 2-Methoxypropyl(meth)acrylat, Isophorylacrylat, Dicyclopentenylacrylat oder Dicyclopentenyloxyethylacrylat.

Zur Herstellung von polyfunktionellen (Meth)acrylaten kann eine Vielzahl von Polyolen eingesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise aliphatische Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül und 2 bis etwa 30 C-Atomen. Geeignete aliphatische Polyole sind insbesondere Ethylenglykol, 1 ,2-Propandiol oder 1 ,3- Propandiol, 1 ,4-Butandiol, ,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1 ,4-Butendiol,

1.5- Petandiol, Pentendiole, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, Dodecandiol und höhere Homologe, Isomere und Gemische solcher Verbindungen. Ebenfalls geeignet sind höherfunktionelle Alkohole wie beispielsweise Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder Zuckeralkohole, wie Sorbit oder Glucose, sowie oligomere Ether oder Umsetzungsprodukte mit Ethylenoxid oder Propylenoxid. Weiterhin können als Polyolkomponente zur Herstellung der (Meth)acrylate die Umsetzungsprodukte niedermolekularer, polyfunktioneller Alkohole mit Alkylenoxiden, sogenannte Polyetherpolyole, eingesetzt werden. Die Alkylenoxide weisen vorzugsweise zwei bis etwa vier C-Atome auf. Geeignet sind beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Pentaerythrit mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid oder Gemischen davon.

Beispiele für derartige (Meth)acrylate sind Neopentylglykoldi(meth)acrylat, 1 ,8- Octandioldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, 1 ,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrit-tetra(meth)acrylat, sowie (Meth)acrylsäureester des Sorbits und anderer Zuckeralkohole, Ethylenoxid- modifizierte Neopentylglykoldi(meth)acrylate, Ethylenoxid modifizierte

1.6- Hexandioldi(meth)acrylate, Polypropylenglykoldi(meth)acrylate, Pentaerythritol- tri(meth)acrylat, Dipentaerythritol-terta(meth)acrylat, Tris[(meth)acryloxyethyl]- isocyanurat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylate oder Gemische davon.

Besonders geeignet sind Umsetzungsprodukte auf Basis von Polyetherpolyolen oder Polyalkylendiolen mit (Meth)acrylsäure mit einem Molekulargewicht (M _N ) von 200 bis 8000 g/mol, vorzugsweise von 300 bis 6000 g/mol, insbesondere von etwa 1000 bis 3000 g/mol. Eine weitere Gruppe von geeigneten (Meth)acrylgruppen aufweisenden Verbindungen sind Polyurethan(meth)acrylate. Bei diesen Verbindungen handelt sich um Umsetzungsprodukte von Alkoholen, insbesondere Monoalkoholen, Diolen und/oder Triolen mit Di- oder Triisocyanaten. Dabei werden die Mengenverhältnisse so gewählt, dass endständig NCO-funktionalisierte Oligomere erhalten werden. Die so erhaltenen Polyurethan-Prepolymere sind vorzugsweise linear, d.h. überwiegend aus Monoalkoholen oder Diolen und Diisocyanaten hergestellt. Eine zusätzliche Verwendung von geringen Anteilen an trifunktionellen Polyolen oder Isocyanaten ist möglich. Solche Polyurethan-Oligomere können dann mit OH-reaktiven (Meth)acrylverbindungen zu geeigneten funktionalisierten Polyurethan-Oligomeren umgesetzt werden.

Als Ausgangsverbindung können die für Klebstoffanwendungen bekannten monomeren Di- oder Triisocyanate eingesetzt werden. Beispiele für geeignete monomere Polyisocyanate sind 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 2,2'-;2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), hydriertes MDI (H12MDI), Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'- Diphenyldimethylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, 1 ,3-

Phenylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat (TDI), 1- Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1- lsocyanatomethyl-3-isocyanato-1 ,5,5-trimethylcyclohexan (IPDI), Tetramethoxybutan-1 ,4-diisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1 ,4-Diisocyanatobutan, 1 ,12-

Diisocyanatododecan, Dimerfettsäurediisocyanat, oder Uretdion-, Biuret- oder Isocyanurate von Diisocyanaten.

Zur Verwendung als Polyol für solche PU-Oligomere geeignet sind beispielsweise niedermolekulare Oligomere, ausgewählt aus Polyester-polyolen, Polyether-polyolen, Polycarbonat-polyolen und Polyacetal-polyolen, die terminale OH-Gruppen aufweisen, oder aliphatische oder aromatische ein- bis dreiwertige Alkohole, mit einem Molekulargewicht (M _N ), von vorzugsweise etwa 200 bis 2000 g/mol (zahlenmittleres Molekulargewicht M _N , wie durch GPC bestimmbar), insbesondere bis 1000 g/mol. Solche Polyole sind dem Fachmann bekannt und kommerziell erhältlich.

Die Umsetzung der Polyole mit den Polyisocyanaten kann in bekannter Weise, beispielsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln, erfolgen. Bevorzugt wird jedoch in lösemittelfreier Form gearbeitet. Zur Beschleunigung der Reaktion wird üblicherweise die Temperatur erhöht, beispielsweise auf 40 bis 80°C. Gegebenenfalls können zur Beschleunigung der Reaktion die in der Polyurethanchemie üblichen Katalysatoren zum Reaktionsgemisch zugesetzt werden.

In einer weiteren Reaktion werden alle NCO-Gruppen anschließend mit Verbindungen umgesetzt, die eine funktionelle Gruppe tragen, die mit Isocyanaten reagieren kann, und die als weitere funktionelle Gruppe eine durch radikalische Polymerisation vernetzbare Doppelbindung aufweisen. Diese Verbindungen weisen üblicherweise ein Molekulargewicht von höchstens 1000 g/mol auf.

Beispiele für solche Verbindungen sind Ester und Amide von a-ß-ungesättigten Carbonsäuren mit niedermolekularen, insbesondere aliphatischen, Alkoholen, die im Alkylrest noch eine weitere OH-Gruppe tragen. Entsprechende OH-Gruppen tragende Ester und Amide sind beispielsweise 2-Hydroxyethyl(meth)acrylamid, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl- (meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylamid, N-Hydroxymethyl(meth)acrylamid, Umsetzungsprodukte von Glycidylethern oder Glycidylestern mit Acryl- oder Methacrylsäure, partielle Umesterungsprodukte von Polyalkoholen wie Pentaerythrit, Glycerin oder Trimethylolpropan mit (Meth)acrylsäure. Als Strahlungshärtende Verbindung sind Monomere, Polymere oder Oligomere geeignet, die bis zu 5 strahlungsreaktive Gruppen enthalten. Bevorzugt liegt die Strahlungshärtende Verbindung in Form von Oligomeren oder Monomeren vor, die 1 bis 3 strahlungsreaktive Gruppen tragen, wahlweise auch als Gemisch solcher Oligomere, Monomere oder Polymere. Weiterhin sind Säureamide geeignet, wie beispielsweise: Acrylamid, N-Methylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid,

N, N-Dimethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N, N-Diethylacrylamid, Ν,Ν-Diethylmethacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Buthylacrylamid,

N-Buthylmethacrylamid, N-t-Butylacrylamid, Ν,Ν-Dibutylmethacrylamid, N-Phenyl- acrylamid, N-(Acryloyl)morpholin, N-(Acryloyl)piperidin, N-(Methacryloyl)piperidin, N-(1 , 1 -Dimethyl-3-oxobutyl)acrylamid, N-1 , 1 ,3,3-Tetramethylbutylacrylamid,

Dimethylen-bis-(meth)acrylamid, Tetramethylen-bis-(meth)acrylamid, Trimethyl- hexamethylen-bis-(meth)acrylamid, Tri(meth)acryloyldiethylentriamin und ähnliche Verbindungen. Weiterhin geeignet sind Vinylether und Maleimide sowie Bismaleimide. Typische Beispiele für Vinylether-haltige Monomere sind Methylvinylether, Ethylvinylether, Hydroxybutylvinylether, tert-Butylvinylether, Isobutylvinylether, Triethylenglykoldivinylether (erhältlich unter der Handelsbezeichnung „RAPI- CURE™ DVE-3" von International Specialty Products, Wayne, NJ), 1 ,4-Cyclohexandimethanoldivinylether (RAPI-CURE CHVE, International Specialty Products), Trimethylolpropantrivinylether (TMPTVE, erhältlich von der BASF Corp., Mount Olive, NJ), Divinyletherharze, erhältlich unter der Handelsbezeichnung „VECTOMER ^® " von Morflex, Greensboro, N. C. (wie z.B. VECTOMER 2010, VECTOMER 2020, VECTOMER 4010 und VECTOMER 4020) und ähnliche Materialien von anderen Herstellern und Gemische davon.

Bevorzugte Maleimide, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, entsprechen der folgenden allgemeinen Formel (II) oder sind Isomere und Vorläufer davon:

in der: jedes R ⁸ unabhängig voneinander aus Wasserstoff und d-C^-Alkyl ausgewählt ist und

X ein mehrwertiger Rest ist, der aus der Gruppe der verzweigtkettigen Alkylen- oder Alkylenoxidreste mit etwa 12 bis etwa 500 Kohlenstoffatomen im Grundgerüst und der aromatischen Gruppen mit der Struktur: ausgewählt ist, wobei p = 1 , 2 oder 3 ist, y = 0 oder 1 ist jedes Ar unabhängig ein monosubstituierter oder trisubstituierter aromatischer oder heteroaromatischer Ring mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und

Z eine verzweigtkettige Alkylen- oder Alkylenoxidgruppe mit etwa 12 bis etwa 500 Kohlenstoffatomen in ihrem Grundgerüst ist, einschließlich Gemischen davon.

Komponente (C): Photoinitiatoren für die radikalische Polymerisation

Als Photoinitiatoren für die radikalische Polymerisation können die üblichen, im Handel erhältlichen Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise a- Hydroxyketone, Benzophenon, a,a-Diethoxyacetophenon, 4,4-

Diethylaminobenzophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 4-lsopropylphenyl-2-hydroxy-2-propylketon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, lsoamyl-p-dimethylaminobenzoat, Methyl-4-dimethylaminobenzoat, Methyl-o- benzoylbenzoat, Benzoin, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, 2-Hydroxy-2-methyl-1 -phenylpropan-1 -on,

2-lsopropylthioxanthon, Dibenzosuberon, 2,4,6-Trimethylbenzoyl- diphenylphosphinoxid und Bisacylphosphinoxide, wobei die genannten Photoinitiatoren allein oder in Kombination von zwei oder mehreren der genannten Verbindungen verwendet werden können. Als UV-Photoinitiatoren können beispielsweise die IRGACURE ^® -Typen von Ciba Speciality Chemicals eingesetzt werden, so beispielsweise die Typen IRGACURE ^® 184, IRGACURE ^® 500, IRGACURE ^® 1173, IRGACURE ^® 2959, IRGACURE ^® 745, IRGACURE ^® 651 , IRGACURE ^® 369, IRGACURE ^® 907, IRGACURE ^® 1300, IRGACURE ^® 819, IRGACURE ^® 819DW, IRGACURE ^® 2022, IRGACURE ^® 2100, IRGACURE ^® 784 und IRGACURE ^® 250. Ferner sind die DAROCUR ^® -Typen von Ciba Speciality Chemicals verwendbar, so beispielsweise die Typen DAROCUR ^® MBF, DAROCUR ^® 1173, DAROCUR ^® TPO und DAROCUR ^® 4265.

Komponente (D): Katalysatoren für die Silanvernetzung

Als Katalysatoren zur Beschleunigung der Silanvernetzung unter Feuchtigkeitseinwirkung sind sowohl Säuren als auch Basen geeignet. Die Katalysatoren sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der anorganischen und organischen Säuren, der aliphatischen primären, sekundären und teritären Monoamine, Diamine und Polyamine, der Amidine, der Aldimine, der Ketimine, der Enamine, der Oxazolidine und der schwermetallhaltigen metallorganischen Verbindungen.

Geeignete Säuren sind beispielsweise Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Diacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Essigsäure, Organosulfonsäuren wie Trifluormethansulfonsäure und Toluolsulfonsäure sowie anorganische Säuren wie Phosphorsäuren und Phosphorsäureester, Salzsäure und Borsäure.

Als Basen können aminogruppenhaltige organische Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise aliphatische primäre, sekundäre und tertiäre Monoamine, Diamine und Polyamine, aromatische Amine, zyklische und heterozyklische Amine sowie Aminosilane, aber auch Amidine und latente Amine wie Aldimine, Ketimine, Enamine und Oxazolidine. Als nicht einschränkende Beispiele werden Butylamin, Ethylendiamin, Dibutylamin, Triethylamin, N,N-Bis-(N,N-diemthyl-2-aminoethyl)- methylamin, Triethanolamin, Cyclohexylamin, N,N-Diemthylcyclohexylamin, Benzylamin, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl- trimethoxysilan (DAMO), Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, Anilin, Diphenylamin, Ν,Ν-Dimethylphenylamin, Piperidine, wie 2,2,6,6-Tetramethyl- piperidin, Piperazine, Morpholine, wie N-Ethylmorpholin und Morpholin, 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), Guanidine, wie Tetramethylguanidin, 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU), 1 ,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en (DBN), Dicyandiamid, Pyrimidine, Aminopyrimidine, Imidazoline, Imidazole, Biguanide und Tetramethyliminodiisopropylamin genannt.

Außerdem können als Katalysatoren organische Schwermetallverbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Carboxylate oder andere organische Verbindungen von Blei, Eisen, Titan, Zink, Zinn, Bismut, Kobalt, Zirkonium, Vanadium und Nickel. Als nicht limitierende Beispiele seien genannt Dibutylzinndilaurat (DBTL), Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinnoxid, Tetrabutyltitanat, Eisenacetylacetonat, Kobaltnaphthenat und Bleidioctoat.

Auch die gleichzeitige Verwendung von Säuren und Basen in einer Masse ist möglich. Damit können besonders schnelle Aushärtereaktionen durch Luftfeuchtigkeit erzielt werden, ohne dass eine Instabilität der Masse zu beobachten ist. Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Massen schwermetalfrei. Besonders bevorzugt wird auf den Einsatz von zinnhaltigen Katalysatoren als Komponente (D) verzichtet. Aus toxikologischer Sicht wird die Verwendung schwermetallhaltiger, insbesondere zinnhaltiger Verbindungen zunehmend kritisch beurteilt. Komponente (E): Weitere Modifikatoren

Die erfindungsgemäßen Massen können außerdem einen oder mehrere zusätzliche Modifikatoren als weiteren Bestandteil enthalten. Die Modifikatoren sind vorzugsweise aus der Gruppe der Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Fluoreszenzmittel, Stabilisatoren, Feuchtigkeitsfänger, Beschleuniger, Haftvermittler, Vernetzer, Fließverbesserer, Benetzungsmittel, Thixotropierungs- mittel, Verdünnungsmittel, Flexibilisierer, polymeren Verdickungsmittel, Flammschutzmittel, Korrosionsinhibitoren, Weichmacher und Tackyfier ausgewählt.

Komponente (F): Silan-basierte Modifikatoren

Die erfindungsgemäße Masse kann schließlich weitere Silan-basierte Modifikatoren zur Unterstützung der Feuchtehärtung enthalten, die nicht alpha- Alkoxysilanverbindungen sind. Bevorzugt entsprechen die Silan-basierten Modifikatoren der allgemeinen Formel (III): 6n

R ⁵ - -A-(CH ₂ ) _X -Si (OR ⁷ ) ₍₃ _ _n) in der R ⁵ ein lineares oder verzweigtes zwei- bis neunbindiges polymeres Grundgerüst ist, beispielsweise ein Polyether, Polyamid, Polyester, Polycarbonat, Polyurethan, Polyharnstoff oder Polyacrylat, jedes R ⁶ unabhängig ein monovalenter Rest aus der Gruppe der linearen, verzweigten oder zyklischen, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffe ist, die gegebenenfalls halogensubstituiert oder durch 1 bis 3 Heteroatome unterbrochen sein können, jedes R ⁷ unabhängig Wasserstoff oder ein monovalenter Rest aus der Gruppe der linearen, verzweigten oder zyklischen, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffe ist, die gegebenenfalls halogensubstituiert oder durch 1-3 Heteroatome unterbrochen sein können, A ein heteroatomhaltiger zwei- oder dreibindiger Rest ist, der durch ein Heteroatom, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, an die Gruppe -(CH2)x-SiR ⁶ n(OR ⁷ ) ₍ 3-n) gebunden ist, n = 0-2 ist, q = 2-9 ist und x = 2-5 ist

Der heteroatomhaltige Rest A hat vorzugsweise die für die Komponente (A) angegebenen Bedeutungen. R ⁶ ist vorzugweise Ci-C ₆ -Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder Phenyl. Der Rest R ⁷ bedeutet vorzugsweise eine Methyl- oder Ethylgruppe und n ist bevorzugt 0 oder 1 und x ist bevorzugt 3.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die oben beschriebenen Massen zum Laminieren unterschiedlicher Schichten in elektrooptischen Bauteilen, wie z.B. Displays verwendet. Derartige Bauteile werden in sehr hohen Stückzahlen und vollautomatischen Prozessen gefertigt. Eine rationelle Fertigung dieser Bauteile setzt daher voraus, dass die ausgehärteten reaktiven Massen sehr schnell eine hohe Anfangsfestigkeit erreichen, damit die Bauteile ohne Verzögerung in den nächsten Fertigungsschritt überführt werden können. Die erfindungsgemäßen Massen können durch den transparenten Teil eines Displays hindurch belichtet werden und härten dort innerhalb weniger Sekunden aus. Es können alle Lampen des Stands der Technik eingesetzt werden. Die Massen zeichnen sich durch exzellente Transparenz aus und neigen auch bei Temperatur und Feuchteeinlagerung nicht zur Vergilbung. Im Randbereich der elektrooptischen Bauteile ist in den meisten Fällen jedoch ein Rahmen vorgesehen, der nicht durchstrahlt werden kann und deshalb eine Schattenzone bildet.

In dieser Schattenzone härtet die erfindungsgemäße Masse nicht durch eine Belichtung aus. Die erfindungsgemäßen Massen zeigen aber schon nach wenigen Stunden eine weitgehende Aushärtung durch Zutritt von Feuchtigkeit in diesen Bereichen. Es wird somit verhindert, dass die Masse ausgasen oder in andere Bereiche verfließen kann und damit die Lebensdauer des elektrooptischen Bauteils vermindert werden würde. Die Erfindung wird nachfolgend anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben, die jedoch nicht in einem einschränkenden Sinn verstanden werden sollen.

In der Zeichnung zeigen Abb. 1 eine Rheometerkurve zur Ermittlung der Aushärtezeit bei Belichtung der Masse gemäß Vergleichsbeispiel 1 ; und die Abbildungen 2 bis 7 Rheometerkurven bei Belichtung der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 6.

In den folgenden Beispielen ist „Feuchtigkeit" definiert als 20% relative Luftfeuchtigkeit bei 23,5 °C oder die Feuchtigkeit auf Substratoberflächen unter diesen Bedingungen.

Unter Belichtung wird eine Bestrahlung mit einer Lichtleiterlampe DELOLUX 04 der Firma DELO mit einer Intensität von 55±3 mW/cm ² verstanden.

Raumtemperatur ist 23 °C ± 2 °C „Vernetzung" oder„Aushärtung" werden definiert als Polymerisations- oder

Kondensationsreaktion über den Gelpunkt hinaus.

Zur Herstellung der dual vernetzenden, einkomponentigen Massen wurden die Rohstoffe unter trockener Luft vermischt, wobei die Zugabe der Katalysatoren als jeweils letzter Schritt erfolgte. Die eingesetzten Polyurethanacrylate wurden bezogen von Japan U-PICA Co., Ltd., die Alkoxysilane vom Typ GENIOSIL ^® von Wacker Chemie AG, das Silan-gepfropfte Polyolefin Vestoplast ^® EP2403 von Evonik Industries AG und das Oxazolidin Incozol ^® 2 von Incorez Ltd.

Die Zusammensetzung der so hergestellten Massen ist in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

VerVerBeiBeiBeiBeiBeiBeigleichs- gleichs- spiel spiel spiel spiel spiel spiel beispiel beispiel

1

1 2 2 3 4 5 6

U-Pica 180 60,6 60,6 60,6 - - - - - U-Pica 300 - - - 60,97 60,9 61 ,5 60 61

Geniosil STP-E10 - - 30 30 30 30 30 30

Geniosil STP-E15 30 - - - - - - -

Vestoplast EP2403 - 30 - - - - - -

Irgacure 184 3 3 3 3 3 3 3 3

VTMO 6 6 6 6 6 1 6 -

Geniosil XL 63 - - - - - 1 ,5 - 3

Acrylsäure - - - - - 3 - 3

DAMO 0,4 0,4 0,4 - - - - -

DBU - - - 0,03 - - - -

T G - - - - 0,1 - - -

Incozol 2 - - - - - - 1 -

Reaktivität 6 n/a 5 13 12 3 1 1 3 Lichthärtung [s]

Hautbildungszeit > 2 n/a 75 min 60 min 60 min 315 270 510

Tage min min min

Durchhärtungstiefe 0,0 n/a 1 ,3 2,0 2,1 3,1 0,8 2,5 / 24h [mm]

Viskosität [mPas] 7.000 n/a 8.800 26.500 26.500 38.000 23.000 10.200

Viskosität [mPas] n/a n/a 8.300 26.400 28.500 42.000 30.160 13.100 nach 3d Lagerung

bei 50°C

Optische farblos breiig farblos farblos farblos farblos farblos farblos Beurteilung klar trüb, klar klar klar klar klar klar inhomogen

der Tabelle verwendeten Abkürzungen bedeuten Folgendes:

VTMO Vinyltrimethoxysilan

DAMO N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan

DBU 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en

TMG 1 , 1 ,3,3-Tetramethylguanidin n/a nicht bestimmt

Erfindungsgemäße Klebstoffmassen, die alpha-(Alkoxy)Silanverbindungen enthalten, können Amin-katalysiert, jedoch ohne die Verwendung zusätzlicher Schwermetallkatalysatoren, innerhalb weniger Minuten bis Stunden durch Reaktion mit Luftfeuchtigkeit vernetzen. Vergleichsbeispiel 1 zeigt, dass entsprechende Massen mit gamma-(Alkoxy)Silanverbindungen hierfür ein Vielfaches der Zeit benötigen.

Alpha-(Alkoxy)silan-modifizierte Polyolefine (Vergleichsbeispiel 2) lassen sich mit Acrylaten dagegen nicht zu lagerstabilen, homogenen, flüssigen Reaktivklebstoffen verarbeiten.

Aus Beispiel 4 ist ersichtlich, dass auch die Verwendung von Säuren als Katalysator für die Vernetzung von alpha-(Alkoxy)silan-funktionalisierten Prepolymeren eine Hautbildungszeit von wenigen Stunden bei guter Durchhärtungstiefe ermöglicht. Die Verwendung von feuchtigkeitsempfindlichen, latenten Aminen ermöglicht eine gute Verarbeitungsstabilität, was in Beispiel 5 mit der im Vergleich geringen Viskosität der flüssigen Klebstoffmasse gezeigt wird.

Die Reaktivität der Massen bei Belichtung wurde mittels eines Bohlin CS- Rheometers CVO PP 9 mit Photorheologievorrichtung und einer Lichtleiterlampe DELOLUX 04 ermittelt. Der Belichtungsstart erfolgte dabei 10 Sekunden nach Start der Messung. Die Reaktionszeit ist definiert als Zeitwert am Schnittpunkt der Tangenten der maximalen Steigung und der Endviskosität. Eingestellt wurden eine Lichtintensität von 55±3 mW/cm ² , eine kontinuierliche Oszillation mit 10 Hz, eine Temperatur von 23,5 °C, eine Schichtdicke von 100 pm und eine Solldeformation von 5%. In den Figuren 1 bis 7 sind für die verschiedenen Beispiele die gemessenen Viskositätswerte über die Zeit dargestellt. Die Hautbildungszeiten wurden bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 20±1% und einer Temperatur von 23,5 °C durch Prüfung der Oberfläche mit einem Spatel bestimmt. Dazu wurden 2 g der Masse in eine quadratische Form mit einer Kantenlänge von 3 cm gegossen. Als Hautbildungszeit gilt derjenige zeitliche Wert, bei dem bei Berührung der Oberfläche kein Fadenzug mehr beobachtet werden kann.

Zur Ermittlung der Durchhärtungstiefe innerhalb von 24 Stunden wurden 6 g der Masse bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 20±1% und einer Temperatur von 23,5 °C in ein zylindrisches Gefäß aus Polyethylen mit einem Innendurchmesser von 2,2 cm gegossen. Nach 24 Stunden wurde die vernetzte Schicht von der flüssigen Masse abgenommen und die durchschnittliche Dicke gemessen.

Die komplexe Viskosität wurde mit einem Rheometer Physica MCR301 von Anton Paar mit einem standardisierten Messkegel CP20-1 bei 23,5 °C gemessen und bei einer Scherrate von 1 /Sekunde bestimmt. Zur Beurteilung der Lagerstabilität wurde die Viskositätsmessung bei Raumtemperatur nach drei Tagen Lagerung der Massen bei 50 °C unter Lichtausschluss wiederholt. Die Massen gelten als lagerstabil, bis sich die Viskosität unter den Lagerbedingungen verdoppelt hat. Die erfindungsgemäßen Massen ergeben somit lagerstabile Reaktivklebstoffe, die unter Belichtung schnell und mit hoher Anfangsfestigkeit und zusätzlich in unbelichteten Schattenzonen unter Feuchtigkeitseinfluss mit einer für industrielle Fertigungsprozesse ausreichenden Geschwindigkeit aushärten.