Das elektrochemische Polieren oder Glänzen von Metalloberflächen wird in der Tech- nik vielfach angewendet, um kleinere oder größere Gegenstände aus Metall zu be- handeln. Aufgrund der stark zunehmenden Verwendung von Titan und Titanlegierungen im Bereich von Apparatebau, Fahrzeugbau, Flugzeugbau oder auch Medizintechnik gewinnt die Oberflächenbearbeitung dieser Werkstoffe durch Elektro- polieren zunehmend an Bedeutung. Beim Elektropolieren werden die zu polierenden Gegenstände, die an entsprechenden Trageelementen hängen oder in Körben oder dergleichen angeordnet sind, in den Elektrolyt, d. h. das Polierbad, eingesenkt und nach einer gewissen Polierzeit aus diesem herausgehoben. Nach dem Abfließen der Bad-Flüssigkeit von den polierten Oberflächen werden anschließend die Gegenstände in Spülbäder getaucht, um den Elektrolyt zu entfernen.

Nach dem heutigen Stand der Technik werden zur Behandlung von Titan und Titan- legierungen entweder Elektrolyte aus Gemischen von Perchlorsäure- Essigsäureanhydrid oder Gemische von Flusssäure-Schwefelsäure-Essigsäure bzw.

Flusssäure-Schwefelsäure-Essigsäureanhydrid bzw. Schwefelsäure-Flusssäure- Phosphorsäure-Ethylenglykol (FR 2 795 433) eingesetzt.

Diese Elektrolyte sind zwar in der Lage, befriedigende Elektropolierergebnisse auf Reintitan und einer begrenzten Auswahl von Titanlegierungen zu erzielen, jedoch ist der Elektrolyt gemäß dem Patent FR 2 795 433 nicht geeignet, Titan- Nickellegierungen wie Nitinol, das zunehmende Bedeutung als Memorylegierung ge- winnt, mit ausreichender Oberflächenqualität zu elektropolieren. Die Anwendung die- ser beiden Arten von Elektrolyte weist einige Nachteile auf, die einem großtechni- schen Einsatz im Wege stehen : Elektrolyte aus Gemischen von Perchlorsäure-Essigsäureanhydrid sind zwar seit lan- gem bekannt und liefern gute Elektropolierergebnisse, jedoch sind ihrer Anwendung aufgrund der damit verbundenen hohen Explosionsgefahr sehr enge Grenzen ge- setzt. Zusätzlich ist der Einsatz von Elektrolyten, die Essigsäure enthalten, mit starker Geruchsbelästigung verbunden, was eine entsprechend aufwendige Luftabsaugung am Arbeitsplatz mit aufwendiger Abluftbehandlung erfordert. Elektrolyte, die wie in dem französischen Patent FR 2795433 beschrieben Flusssäure in erheblichen Kon- zentrationen enthalten, beinhalten aufgrund der hohen Giftigkeit und Korrosivität der Flusssäure, die während des Elektropolierprozesses in erheblichen Mengen aus dem Elektrolyten gasförmig entweicht, ein signifikantes Sicherheits-und Gesundheitsrisi- ko. Der Betrieb von Elektropolieranlagen mit der derartigen Elektrolyten erfordert aufwendige Sicherheitsvorkehrungen. Zusätzlich muss der Verlust von Flusssäure über die Abluft regelmäßig ergänzt werden, um den Elektropolierprozess stabil zu halten.

Die Kontaktierung der zu elektropolierenden Werkstücke in den vorgenannten Elekt- rolyten muss entweder aus artgleichem Werkstoff oder Reintitan bestehen. Der Kon- taktwerkstoff wird dabei gleichermaßen angegriffen und muss regelmäßig erneuert werden. Dies stellt im Hinblick auf den Wert dieser Metalle einen erheblichen Kosten- faktor dar und führt zu vorzeitigem Verschleiß der Elektrolyte. Desweiteren ist es dadurch nicht möglich, die Stromverteilung und damit die jeweiligen Abtragsraten den einzelnen Werkstücken und dem Kontaktwerkstoff eindeutig zuzuordnen. Dies stellt bei hohen Anforderungen an die Genauigkeit des Elektropolierverfahrens einen zusätzlichen Unsicherheitsfaktor dar. Während des Elektropolierens müssen darüber hinaus die Werkstücke einzeln stabil, z. B. durch Klemmen, kontaktiert werden, und können nicht lose als Schüttgut in Trommeln oder Körben bearbeitet werden. Dies verursacht bei kleinen Masseteilen wie z. B. Schrauben erhebliche Kosten durch die notwendige manuelle Bestückung der Kontaktgestelle.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen Elektrolyten bereitzustellen, der zum Elektropolie- ren von Titan, Titanlegierungen einschließlich Nickel-Titan-Legierungen (Nitinol), Ni- ob, Nioblegierungen einschließlich Niob-Zirkon-Legierungen sowie Tantal und Tantallegierungen geeignet ist. Zudem soll ein Elektropolierverfahren für solche Me- talle bereitgestellt werden, dass einfach und sicher durchgeführt werden kann.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Elektrolyten gemäß Anspruch 1 und ein Verfahren gemäß Anspruch 6.

Die erfindungsgemäßen Elektrolyte bestehen aus Gemischen von Schwefelsäure, Ammoniumbifluorid und mindestens einer Hydroxycarbonsäure.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Elektrolyte liegt darin, dass sie weder explosiv noch brennbar sind. Zudem enthalten sie keine Flusssäure im Überschuss, die wäh- rend des Elektropolierprozesses als Flusssäure gasförmig entweichen könnte und verursachen keine Geruchsbelästigung. Vorteilhafterweise können mit den erfin- dungsgemäßen Elektrolyten eine breite Palette von Metallen elektropoliert werden.

Dazu gehören Titan, Titanlegierungen einschließlich Nickel-Titan-Legierungen, Niob, Nioblegierungen einschließlich Niob-Zirkon-Legierungen sowie Tantal und Tantale- gierungen. Insbesondere sind erfindungsgemäße Elektrolyte dazu geeignet, Nitinol, das eine hochfeste Nickel-Titanlegierung mit 55% Ni ist, zu elektropolieren.

Je nach zu elektropolierenden Werkstoffen kann durch Veränderung des Mischungs- verhältnisses der drei Komponenten innerhalb bestimmter Konzentrationsbereiche das Elektropolierergebnis optimiert werden.

Als Hydroxycarbonsäuren werden bevorzugt hydroxylierte C-C6-Carbonsäuren einge- setzt. Die Hydroxycarbonsäuren können in dem erfindungsgemäßen Elektrolyten in einer Konzentration von 10-80 Vol.-%, bevorzugt 20-60 Vol.-%, enthalten sein. Zu den bevorzugten Hydroxycarbonsäuren gehören Glycolsäure und Hydroxypropionsäu- re. Die Hydroxycarbonsäuren werden bevorzugt als 60-80%-ige Lösungen einge- führt. Es können auch Kombinationen unterschiedlicher Hydroxycarbonsäuren einge- setzt werden.

Ein Elektrolyt gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Schwefelsäure in einer Konzentration von 90-20 Vol.-%, vorzugsweise 80-40 Vol.-%, enthalten. Bevorzugt wird 96%-ige Schwefelsäure verwendet.

Das Ammoniumbifluorid kann in dem erfindungsgemäßen Elektrolyten in einer Kon- zentration von 10-150 g pro Liter, bevorzugt 40-85 g pro Liter, eingesetzt werden.

Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Elektrolyten können die entsprechenden Metalle effizient und sauber elektropoliert werden.

Teil der Erfindung ist auch ein Verfahren zum elektrochemischen Polieren von Werkstücken aus Titan, Titanlegierungen, Niob, Nioblegierungen, Tantal und Tantal- legierungen, bei dem ein erfindungsgemäßer Elektrolyt eingesetzt wird.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, dass die Anwendungspa- rameter des Verfahrens in einem breiten Bereich variierbar sind, was die Prozessfüh- rung erheblich erleichtert. Im Stand der Technik hingegen mussten die Anwendungsparameter in engen Grenzen gehalten werden. Bevorzugt wird das er- findungsgemäße Verfahren zur Polierung von Werkstücken aus Nickel-Titan- Legierungen, wie beispielsweise Nitinol, oder Niob-Zirkon-Legierungen verwendet.

Das Verfahren kann bei einer Temperatur von 0°C bis 40°C, einer elektrischen Gleichspannung von 10 V bis 35 V und einer Stromdichte von 0,5 bis 10 A/dm2 durchgeführt werden.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, dass als Kontaktwerkstoff nicht nur die zu elektropolierenden Werkstoffe eingesetzt werden können, sondern dass auch Aluminium eingesetzt werden kann, das in der Anschaffung billig ist und durch den Elektropolierprozess nicht angegriffen wird. Damit ist es möglich, die Stromdichte den zu elektropolierenden Werkstücken eindeutig zuzuordnen und damit den Abtrag innerhalb engerer Toleranzen zu steuern. Ein weiterer Vorteil des erfin- dungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass schüttfähige Massenteile in Trommeln oder Körben aus Aluminium als loses Schüttgut kostengünstig bearbeitet werden können.

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert.

Beispiel 1 Werkstücke aus Reintitan wurden in einem Elektrolyten bestehend aus Glycolsäure (70 % ig) : 20 Vol.-% Schwefelsäure (96 % ig) : 80 Vol.-% Ammoniumbifluorid : 75 g/1 elektropoliert mit einer Stromdichte von 1 A/dm2 und mit einer Bearbeitungszeit von 20 Minuten. Das Ergebnis zeigte eine hochglänzende Oberfläche mit guter Einebnung der Mikrorauhigkeit.

Beispiel 2 Werkstücke aus TiAl6V4, Nitinol und Niob wurden in einem Elektrolyten bestehend aus Glycolsäure (70 % ig) : 60 Vol.-% Schwefelsäure (96 % ig) : 40 Vol.-% Ammoniumbifluorid : 50 g/1 elektropoliert bei Temperaturen von 20°C bis 30°C und Stromdichten von 1,5 bis 5 A/dm2. Nach einer Elektropolierzeit von einheitlich 30 Minuten zeigten alle Werkstoffe hochglänzende Oberflächen und gute Glättung.