技术领域

本发明涉及一种薄膜及其制造方法， 特别涉及一种含有海藻酸盐膜层的薄 膜及其制造方法。 背景技术

海藻酸为一种天然的高分子物， 可以和盐类化合物中的金属离子形成各种 不同的海藻酸盐类 （alginate ) , 供应用于商业用途上， 如水溶性的海藻酸钠可 以和盐类化合物中的二价钙离子作用， 形成不溶性的海藻酸钙胶体。 商业用途 上主要的产品有海藻酸钠、 海藻酸钾、 海藻酸铵及其它不同形态的海藻酸盐产 '品， 可应用于医疗用皮肤创伤敷材或美容用面膜。 目前已知海藻酸钠形成胶体 的方法及相关技术， 包含有：

( 1 )渗析 /扩散法： 最常用的方法， 以海藻酸钠水溶液与外部进来的钙离子 接触而产生交联， 形成胶体。

( 2 )原位法： 以溶解度较低的钙盐与海藻酸钠溶液充分混合 后， 再加入具 有緩释效果的弱酸。 钙离子在酸的作用下被释放出来， 然后与海藻酸钠形成交 联产生海藻酸钙胶体。

( 3 )冷却法： 在高温溶液中钙离子不能与海藻酸结合， 所以将钙离子与海 藻酸钠在高温下混合后， 经过冷却形成胶体。 、

( 4 ) 交联法： 利用环氧氯丙烷 (epicholorohydrin, ECH), 和海藻酸的氢基 来交联， 海藻酸在交联后失去可溶性形成胶体。

目前在海藻酸盐或类似物品或相关的应用如医 疗用皮肤创伤敷材或美容用 面膜等技术领域中， 已存在一些相关的先前技术， 如： 美国发明专利 US 6,080,420、 US 6,258,995、 US 6,203,845、 US 6,201, 164、 US 6,372,248、 US 6,326,524. US 5,144,016, US 5,230,853 US 5,622,666 > US 5,660,857、US 5,675,957 等； 英国专利 GB 9419572、 GB 9501514、 GB 9516930等， PCT/ GB 9502284 (公 开号 WO96/10106 )、 PCT/ GB 9601719(公开号 WO97/03710 )、 PCT/ GB 9701098 (公开号 WO97/39781 ) 、 PCT/ DK 9700292 (公开号 WO98/ 02196 ) 、 WO2008/072817等； 及中国台湾 TW 95218502、 TW公开号 201 100119A1、 TW 1265814等。 然而， 上述该等先前技术的诉求重点或技术特征大都 是属于物品的 组成成分或该等组成成分之间的重量百分比（ wt%, % by weight )关系， 实际上 而言， 该等先前技术并未针对海藻酸盐膜层在生产制 造上的问题或需要， 尤其 是如何产量化该海藻酸盐膜层或如何降低该海 藻酸盐膜层的制作成本， 而提出 有效地解决问题的技术。 发明内容

本发明主要目的在于提供一种能够产量化生产 并且制造成本低的具有海藻 酸盐膜层的薄膜及其制造方法。

该薄膜包含一薄层载体及至少一海藻酸盐膜层 ， 其中该薄层载体的形式可 为不织布 (无纺布）、 织品、 多孔海绵状薄膜等或塑料薄膜； 该薄层载体的成分可 为合成纤维或天然纤维中的单一种或两种的任 意组合； 其中， 该合成纤维包含 如聚酯 (PET)、 尼龙 (Nylon)、 聚甲基丙浠酸甲酯 (Acrylics)、 聚丙烯 (PP)、 聚乳酸 (PLA), 该天然纤维如棉、 麻、 毛、 丝等； 其中该海藻酸盐膜层为一具有网状结 构的水胶型络合物膜层， 其制备方法包括以下步骤： 提供一含海藻酸钠或海藻 酸钾适当重量百分比（wt% )的海藻酸盐水溶液及一含二价金属离子如钙� �子适 当重量百分比的盐类化合物水溶液如乳酸钙、 氯化钙、 葡萄醣钙、 聚麸胺酸钙、 碳酸钙或硫酸钙等水溶液； 再利用至少两个分开但前后依序连续的作业程 序， 分别地在该薄层载体的至少一表面上涂布一层 所述海藻酸盐水溶液及一层所述 盐类化合物水溶液， 也就是将该海藻酸盐水溶液或该盐类化合物水 溶液涂布在 该薄层载体的至少一表面上的先后次序并不限 制； 再使该海藻酸盐与该盐类化 合物中的二价金属离子进行交联（crosslinking ) , 以使在该薄层载体的表面， 可包含表面上或更渗入表面内层， 形成一具有网状结构的水胶型络合物膜层； 凭借此方法， 可连续地、 快速地、 大量地生产一具海藻酸盐的薄膜， 而达到产 量化生产该海藻酸盐膜层及降低制作成本的目 的。

本发明的另一目的在于提供一种具有海藻酸盐 膜层的薄膜及其制造方法， 其中当该薄层载体的表面为粗糙面时， 如该薄层载体的形式为不织布 (无纺布）、 织品或多孔海绵状薄膜等具有粗糙的表面， 则所形成的海藻酸盐膜层会和该薄 层载体结合成一体而不易分离； 当薄层载体的表面为光滑面时， 如该薄层载体 的型式为具有光滑表面的塑料薄膜等， 则所形成的海藻酸盐膜层可以和薄层载 体分离， 用以符合后续的应用需要。

本发明另一目的在于提供一种具海藻酸盐膜层 的薄膜及其制造方法， 其中 当交联作用完成后， 进一步可再以该海藻酸盐水溶液及该盐类化合 物水溶液的 顺序， 在该薄层载体的一面或两面上接续进行喷涂作 业， 以便在该薄层载体的 表面上再进行一次或一次以上的交联作用， 用来增加该海藻酸盐膜层的厚度。 附图说明 图 1为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜一较佳实� �例的剖面结构示意图 （该 海藻酸盐膜层设在该薄层载体的表面上） ；

图 2 为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜另一较佳实 施例的剖面结构示意图

(该海藻酸盐膜层设在该薄层载体的表面上� �表面内层） ；

图 3为本发明的制造流程中涂布作业的设备安排� �意图；

图 4为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜的制造工� �流程示意图；

图 5为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜的制造流� �一较佳实施例示意图； 图 6为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜的制造流� �另一较佳实施例示意图。 附图标记说明：

1 -具海藻酸盐膜层的薄膜； 10 -薄层载体； 11 -表面； 12 -渗入面； 20 - 海藻酸盐膜层； 21 -海藻酸盐水溶液； 22 -盐类化合物水溶液； A -浸泡作业； B、 C、 Cl、 C2 -喷涂作业。 具体实施方式

以下结合附图和实施例， 对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更 详 细的说明， 应该理解的是， 这些实施例仅用于例证的目的， 决不限制本发明的 保护范围。

如图 1、 2所示， 其分别为本发明两个较佳实施例的含有海藻酸 盐膜层的薄 膜的剖面结构示意图。 本实施例是含有海藻酸盐膜层的薄膜 1， 其包含一可吸附 液体的薄层载体 10及至少一海藻酸盐膜层 20。

薄层栽体 10为一可吸附液体的载体， 其构成可为不织布 (无纺布）、 织品或 多孔海绵状薄层等具有粗糙的表面或塑料薄膜 而具有光滑的表面但不限制； 薄 层载体 10的成分可为合成纤维或天然纤维中单一种或� ��种的任意组合； 其中， 该合成纤维包含聚酯 (PET)、 尼龙 (Nylon)、 聚曱基丙烯酸曱酯 (Acrylics)、 聚丙烯 (PP)、 聚乳酸 (PLA) 等但不限制， 该天然纤维包含棉、 麻、 毛、 丝等但不限制。 薄层载体 10的表面 11可视实际应用需要而选择为粗糙面或光滑面� ��

该海藻酸盐膜层 20为一具有网状结构的水胶型络合物膜层， 如图 3所示， 其制备方法按照以下步骤实施：

提供一含海藻酸钠或海藻酸钾适当重量百分比 （wt% ) 的海藻酸盐水溶液 21及一含二价金属离子如钙离子适当重量百分� ��的盐类化合物水溶液 22;

再使用上述海藻酸盐水溶液 21及上述盐类化合物水溶液 22,通过至少两个 分开但前后依序连续的作业程序， 分别地在薄层载体 10的至少一表面 11上均 勾涂布一层海藻酸盐水溶液 21及一层盐类化合物水溶液 22;

使海藻酸盐水溶液 21 中的海藻酸盐与盐类化合物水溶液 22 中的二价金属 离子在薄层载体 10的表面 11进行交联作用， 以在该薄层载体 10的表面 11 , 包 含表面 11上如图 1所示或更渗入该表面 11 内层如图 2所示， 形成一具有网状 结构的水胶型络合物膜层 20; 如图 1、 2所示， 该海藻酸盐膜层 20为由海藻酸 盐水溶液 21 的海藻酸盐 （以实线表示） 及该盐类化合物水溶液 22 中的二价金 属离子 （以点线表示） 形成网状交错状态。

由上可知， 本发明是利用一可吸附液体的薄层载体 10， 并以其表面 11来承 载海藻酸盐水溶液 21及盐类化合物水溶液 22, 从而可在薄层载体 10的表面 11 上连续且快速地大量生产海藻酸盐如海藻酸钙 的薄膜 20, 因此达到产量化生产 该海藻酸盐膜层及降低该海藻酸盐膜层的制作 成本的目的。

如图 3、 图 4所示， 其分别为本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜的制 造流程中 涂布作业程序的设备安排示意图及制造流程示 意图。 本发明含有海藻酸盐膜层 的薄膜 1的制造方法如图 4所示， 包含下列步骤：

( a )提供一可吸附液体的薄层载体 10、 一含海藻酸钠或海藻酸钾适当重量 百分比 （wt% ) 的海藻酸盐水溶液 21及一含二价金属离子如钙离子适当重量百 分比的盐类化合物水溶液 22;

( b )利用至少两个分开但前后依序连续的涂布作� �程序， 以分别地在该薄 层载体 10的至少一表面 11上均勾涂布一层海藻酸盐水溶液 21及一层盐类化合 物水溶液 22;

( c )使该海藻酸盐水溶液 21中的海藻酸盐与该盐类化合物水溶液 22中的 二价金属离子在该薄层载体 10的表面 11上进行交联作用， 以在该薄层载体 10 的表面 11, 包含表面 11上如图 1所示或更渗入该表面 11 内层如图 2所示， 形 成一具有网状结构的水胶型络合物膜层 20。

在上述涂布作业程序步骤 （b) 中， 将该海藻酸盐水溶液 21 或该盐类化合 物水溶液 22涂布在该薄层载体 10的至少一表面 11上的先后次序并不限制； 如 图 5及图 6所示， 其分别为本发明两个较佳实施例的含有海藻酸 盐膜层的薄膜 的制造流程图， 分别说明如下：

如图 5所示的步骤（b) 中， 其为在该薄层载体 10的至少一表面 11上先涂 布一层该海藻酸盐水溶液 21,之后再于该层海藻酸盐水溶液 21上再涂布一层该 盐类化合物水溶液 22，则当该盐类化合物水溶液 22中的二价金属离子与该海藻 酸盐水溶液 21中的海藻酸盐在该薄层载体 10的表面 11上进行交联作用时， 该 盐类化合物水溶液 22 中的二价金属离子一般会更渗入该表面 11 的内层进行交 联作用， 故可在该薄层载体 10的表面 11， 包含表面 11上及更渗入该表面 11内 层， 形成一具有网状结构的水胶型络合物膜层 20。 如图 2所示。 在图 2中， 该 海藻酸盐膜层 20更渗入至渗入面 12,但该渗入面 12渗入该薄层载体 10的表面 11 内层的深浅程度并不限制，一般是与该层海藻 酸盐水溶液 21及该盐类化合物 水溶液 22之间的相对浓度有关。 而以本实施例而言， 该海藻酸盐膜层 20就不 易与该薄层载体 10分离。

如图 6所示的步骤（b) 中， 其为在该薄层载体 10的至少一表面 11上先涂 布一层该盐类化合物水溶液 22，之后再于该层盐类化合物水溶液 22上再涂布一 层该海藻酸盐水溶液 21, 则当该海藻酸盐水溶液 21 与该盐类化合物水溶液 22 中的二价金属离子在该薄层载体 10的表面 11上进行交联作用时， 该海藻酸盐 水溶液 21—般会在该薄层载体 10的表面 11上进行交联而直接先形成密度较大 的水胶型络合物膜层 20, 致使该渗入面 12停留在表面 11上而不会渗入该表面 11的内层与该薄层载体 10内层的该盐类化合物水溶液 22中的二价金属离子进 行交联 （ crosslinking ) 作用， 故只在该薄层载体 10的表面 11 上形成一具有网 状结构的水胶型络合物膜层 20, 如图 1所示。 在图 1中， 该海藻酸盐膜层 20即 形成在该薄层载体 10的表面 11上， 而以本实施例而言， 该海藻酸盐膜层 20容 易与该薄层载体 10分离。

此外， 根据一般涂布作业程序的设备安排需要及作业 进行的方便性而言， 在步骤 （b) 中， 进行在前的涂布作业程序可采用浸泡方式， 而进行在后的涂布 作业程序可采用喷涂方式； 在此以图 3所示涂布作业程序的设备安排为例说明： 利用一捆具有相当长度的可吸附液体的薄层载 体 10， 再通过输送装置使该长条 式薄层载体 10以浸泡方式行经一含海藻酸盐水溶液 21的容槽， 即图 3所示的 浸泡作业 A。 在本实施例中该海藻酸盐水溶液 21为含海藻酸钠适当重量百分比 的海藻酸盐水溶液，其中该海藻酸钠的含量范 围为 0.01-20重量百分比，并以 1-5 重量百分比为较佳。 则在该薄层载体 10的至少一表面 11上， 在本实施例中包 含该薄层载体 10的上、下两个表面 11上，先均匀涂布一层海藻酸钠溶液（21 ) ; 再通过输送装置使该已含浸有海藻酸钠溶液的 薄层载体 10以喷涂方式行经一喷 涂作业 B， 使含二价金属离子适当重量百分比的盐类化合 物水溶液 22， 在本实 施例中该盐类化合物水溶液 22 为含二价钙离子， 其中该盐类化合物水溶液 22 (即二价金属离子） 的含量范围为 0.01-50重量百分比， 并以 1-10重量百分比 为较佳。 则该盐类化合物水溶液 22可喷涂在该薄层载体 10的表面 11上所浸泡 所成的一层海藻酸钠溶液上。 并且含二价金属离子的盐类化合物水溶液 22更渗 入该薄层载体 10的内层以进一步与该薄层载体 10 内层的海藻酸钠溶液进行交 联 ( crosslinking ) 如图 2所示。

此外， 另可依海藻酸盐膜层 20的厚度需要， 进一步可在喷涂作业 B之后， 再设置多组喷涂作业 C; 各组喷涂作业 C 包含至少一可喷涂该海藻酸盐水溶液 21的喷涂作业 C1及至少一可喷涂该盐类化合物水溶液 22的喷涂作业 C2，藉以 , 在喷涂作业 B的作用完成后，可再以该海藻酸盐水溶液 21及该盐类化合物水溶 液 22的顺序， 在该薄层载体 10的一面或两面上接续进行喷涂作业， 直至达到 所需的较厚的海藻酸盐膜层 20厚度为止。

兹以下列实施例， 来说明本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜的结构 型态及形 成方法：

<实施例 1 >

利用以聚丙烯 (PP) 做成的无纺布当作可吸附液体的薄层载体 10， 用以吸收 约 4 % (重量百分比） 的乳酸钙当作该盐类化合物水溶液 22, 再涂布以约 2 % (重量百分比） 的海藻酸钠溶液当作该海藻酸盐水溶液 21， 厚度为 1.1mm, 交 联后可在聚丙浠 (PP)无纺布上形成厚度约 1mm的海藻酸盐膜层 20， 即一层具有 网状结构的水胶型络合物膜层。 当该聚丙烯 (PP) 做成的无纺布以粗糙面无纺布 作为交联接触面时， 则所形成的海藻酸盐膜层 20 会和该无纺布即薄层载体 10 结合在一起； 而若该聚丙烯 (PP) 作成的无纺布以光滑面无纺布做为交联接触面 时， 则所形成的海藻酸盐膜层 20可以和该无纺布即薄层载体 10分离。 <实施例 2〉

利用厚度 0.42mm以聚丙烯 (PP)、 尼龙 (Nylon) 混合作成的不织布（无纺布） 当作可吸附液体的薄层载体 10, 以连续的浸泡方式浸入 2% (重量百分比）海藻 酸钠溶液； 在刮除不织布 （即薄层载体 10 ) 的表面 11上多余溶液后， 再于上、 下表面 11喷涂 4 %(重量百分比）乳酸钙溶液，即可连续产生含� ��厚度约 0.72mm 的含有海藻酸盐膜层 20的薄膜 1。 若希望获得较厚的海藻酸盐膜层 20， 则在乳 酸钙溶液作用完后， 再以海藻酸钠、 乳酸钙的顺序， 在所完成的薄膜 1 的一面 或两面上再接续喷涂并起交联作用， 藉以达到所需的薄膜 1的厚度为止。

<实施例 3 >

利用厚度 0.42mm以聚丙烯 (PP)、 尼龙 (Nylon) 混合作成的不织布 (无纺布） 当作该可吸附液体的薄层载体 10, 以连续的浸泡方式浸入 4 % (重量百分比） 乳酸钙溶液； 在刮除不织布（即薄层载体 10 )的表面 11上多余溶液后， 再亍上、 下表面 11 喷涂 2 % (重量百分比） 海藻酸钠溶液， 即可连续产生含布厚度约 0.72mm的含有海藻酸盐膜层 20的薄膜 1。 若希望获得较厚的海藻酸盐膜层 20， 则在海藻酸钠溶液作用完后， 再以乳酸钙、 海藻酸钠的顺序， 在所完成的薄膜 1 的一面或两面上再接续喷涂并起交联作用， 藉以达到所需的薄膜 1的厚度为止。

. 此外， 在实际制造本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜时 ， 可视实际使用需要， 而进一步于该海藻酸盐水溶液 21 内再填加其它填加物， 该填加物可包含： 美容 用营养液、 美容用精华液、 美容用药液或有药效成分的物盾等或其它装饰 用色 料等， 如： 动 /植物萃取物、 维生素、 生长因子、 胜肽、 蛋白质、 矿物质。

本发明含有海藻酸盐膜层的薄膜及其制造方法 与现有技术比较具有下列优 点：

(1)可连续地、 快速地、 大量地生产， 有利于产量化生产海藻酸盐膜层及降 低其制作成本。

(2) 可利用一般的涂布作业的设备来进行生产， 有利于降低制作设备的成 本。

(3)当一次交联作用完成后， 更可再以该海藻酸盐水溶液及该盐类化合物水 溶液的顺序， 在该薄层载体的一面或两面上接续进行喷涂作 业， 供在该薄层载 体的表面上再进行一次或一次以上的交联作用 ， 从而增加该海藻酸盐膜层的厚 度， 有利于控制该海藻酸盐膜层的厚度， 并提升本发明含有海藻酸盐膜层的薄 膜的使用效率及应用范围。 以上所述仅为本发明的较佳实施例， 对本发明而言仅仅是说明性的， 而非 限制性的。 本专业技术人员理解， 在本发明权利要求所限定的精神和范围内可 对其进行许多改变， 修改， 甚至等效， 但都将落入本发明的保护范围内。