COMPOSITION FILMOGÈNE À BASE DE PULLULAN, ET SES UTILISATIONS DANS DES COMPOSITIONS COSMÉTIQUES POUR LE MAQUILLAGE ET/OU LE SOIN DES MATIÈRES KÉRATI NIQUES, DE LA PEAU ET DES LÈVRES

La présente invention a trait à une nouvelle composition filmogène, et à son utilisation dans le domaine de la cosmétique. Plus particulièrement, la présente invention concerne une nouvelle composition comprenant un nouveau mélange d'ingrédients à base de trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane, et de résine polysilsesquioxane.

L'invention vise aussi des compositions et procédés de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres, comprenant une étape d'application d'une composition selon l'invention. Des mascaras, fonds de teint et rouges à lèvres comprenant une composition selon l'invention sont également des objets de l'invention. Enfin, un kit de maquillage comprenant une telle composition fait également partie de l'invention.

ETAT DE L'ART ANTÉRIEUR ET BUT DE L'INVENTION

Les compositions cosmétiques pour le maquillage et/ou le soin doivent répondre à un cahier des charges complexe comprenant une multitude de critères. On peut citer par exemple la stabilité et la tenue du produit au cours du temps, le confort lors de son application et au cours du temps une fois appliqué. Toutefois, ces critères sont difficiles à satisfaire simultanément : par exemple, augmenter la tenue d'un produit de maquillage conduit très fréquemment à une diminution du confort ressenti par l'utilisatrice, liée à un dessèchement, des sensations de collant, ou une lourdeur du dépôt sur les matières kératiniques, la peau ou les lèvres.

II existe donc un besoin de maintenir la tenue (adhésion) des produits de maquillage et/ou de soin sur une longue durée, c'est-à-dire pendant au moins 24 heures, tout en conservant leur souplesse et leur confort d'application.

Le pullulan est connu de la demande US 2003/0082221 pour son utilisation comme agent filmogène non collant dans le domaine cométique. Le pullulan est un polysaccharide naturel (polymère d'osé) constitué d'unités de maltotriose (un triholoside de glucose), aussi connu comme l'alpha-1,4- ; alpha-l,6-glucane. Les trois unités de glucose qui composent le maltotriose sont reliées par une liaison osidique du type alpha-1,4, tandis que les maltotrioses sont connectés entre eux par des liaisons osidiques du type alpha-1,6. Le pullulan est produit à partir de l'amidon par le champignon Aureobasidium pullulans.

Des dérivés du pullulan du type trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan sont également couramment utilisés dans les produits de maquillage. La demande KR2015100201 décrit par exemple des compositions cosmétiques eau-dans-huile très douces à base de polymère uréthane, d'une ou plusieurs espèces choisies parmi une résine silicone, le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan et un copolymère silicone acrylique, et une gomme silicone ou un polymère silicone. La demande WO2014181747 décrit également des compositions cosmétiques, et notamment de mascara, à base de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, faciles à appliquer et présentant une bonne adhérence, sans effet collant, ainsi qu'un bon effet de rétention.

Toutefois, l'association de pullulan à un copolymère acrylate et une résine polysilsesquioxane spécifiques pour obtenir des compositions présentant une tenue (adhésion) dans le temps nettement améliorée n'a jamais été décrite, ni suggérée, dans l'état de l'art.

Un des objectifs de la présente invention consiste donc à proposer une composition filmogène alliant longue tenue (supérieure à 24 heures) et confort d'application. Cette composition permet de formuler des produits pour le maquillage de la peau et/ou des matières kératiniques tels que des mascaras, fonds de teint et rouges à lèvres, qui laissent une sensation de douceur et de souplesse sur les matières kératiniques, la peau et les lèvres, sans effet cartonné. C'est de façon inattendue que les Inventeurs ont découvert que la combinaison d'un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan avec un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane et une résine polysilsesquioxane, conduit à un effet de synergie, permettant la formulation de compositions filmogènes qui laissent une sensation souple, légère, douce, non grasse et non collante, tout en présentant une adhésion significativement améliorée, et donc une résistance à l'eau, au sébum et à la transpiration, ainsi qu'aux frottements, supérieure à celle des compositions de l'art antérieur.

DESCRIPTION DE L'INVENTION

Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition filmogène comprenant :

(i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, (ii) un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou un copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane,

(iii) une résine polysilsesquioxane, et

(iv) un solvant volatil.

Le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan de l'invention est avantageusement un trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan dans lequel les groupes alkyles sont de préférence en Ci-Q. De manière encore plus avantageuse, le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan de l'invention est le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan.

Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition filmogène comprend :

(i) du triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan,

(ii) un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou un copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane,

(iii) une résine polysilsesquioxane, et

(iv) un solvant volatil.

Dans la composition filmogène de l'invention, le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène.

Le copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) représente de préférence de 0,5 à 30%, plus préférentiellement de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène.

Selon un autre mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le copolymère (ii) est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate.

Dans la composition filmogène de l'invention, la résine polysilsesquioxane (iii) est avantageusement une résine de formule (R-Si0 _3/2 ) _x , dans laquelle :

R représente un radical alkyle en Ci-C ₂₀ , un radical alcényle en C1-C20, un radical cycloalkyle en C ₃ -Ci ₂ , un radical aryle en C4-C12, ou un radical aralkyle en Ci-C ₂₀ , et

x est un entier allant de 1 à 500.

Au sens de la présente invention, on entend par :

Alkyle : un groupe aliphatique hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C20, de préférence en C1-C12, plus préférentiellement en Ci-C ₆ , et encore plus préférentiellement en Q-Q. Le terme « ramifié » signifie qu'au moins un groupe alkyle inférieur tel qu'un méthyle ou un éthyle est porté par une chaîne alkyle linéaire. A titre de groupe alkyle, on peut mentionner par exemple les groupes méthyle, éthyle, n- propyle, i-propyle, n-butyle, t-butyle et n-pentyle.

- Alcényle : un groupe aliphatique hydrocarboné insaturé comprenant une double liaison covalente entre deux atomes de carbone, linéaire ou ramifié, en C ₂ -C ₂ o, de préférence en C ₂ -Ci ₂ , plus préférentiellement en C ₂ -C ₆ , et encore plus préférentiellement en C ₂ - . Le terme « ramifié » signifie qu'au moins un groupe alkyle inférieur tel qu'un méthyle ou un éthyle est porté par une chaîne alcényle linéaire. A titre de groupe alcényle, on peut mentionner par exemple les groupes éthylène, propylène, n-butylène, t-butylène et n-pentylène.

Cycloalkyle : tout groupe fonctionnel ou substituant dérivé d'un cycle non aromatique comportant au moins 3 atomes de carbone, et de préférence en C3-Q2, comportant éventuellement, de façon optionnelle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi P, S, 0 et N. Parmi de tels groupes, on peut notamment citer le cyclopropyle, le cyclobutyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle ; le groupe cyclohexyle étant préféré.

Aryle : tout groupe fonctionnel ou substituant dérivé d'au moins un cycle aromatique ; un cycle aromatique correspond à tout groupe mono- ou polycyclique plan comportant un système π délocalisé dans lequel chaque atome du cycle comporte une orbitale p, lesdites orbitales p se recouvrant les unes les autres ; parmi de tels groupes aryle, on peut mentionner les groupes phényle, biphényle, naphthalène et anthracène. Les groupes aryles de l'invention comprennent de préférence de 4 à 12 atomes de carbone, et de manière encore plus préférée de 5 ou 6 atomes de carbone. De manière encore plus préférée, le groupe aryle de l'invention est un groupe phényle.

- Aralkyle : tout groupe dérivé d'un groupe alkyle tel que défini ci-dessus dans lequel un atome d'hydrogène est remplacé par un groupe aryle.

Selon un mode de réalisation préféré, la résine polysilsesquioxane (in) est une résine polyalkylsilsesquioxane ou polyarylsilsesquioxane choisie parmi les résines polyméthylsilsesquioxane, polypropylsilsesquioxane, polyphénylsilsesquioxane, et leurs mélanges.

Ladite résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 1 à 40%, de préférence de 1 à 25%, et encore plus préférentiellement de 5 à 15%, en poids du poids total de la composition filmogène.

Dans la composition filmogène de l'invention : le taux en poids du composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 10 à 35% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii),

le taux en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) peut représenter de 15 à 40% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et

le taux en poids de résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 30 à 70% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii).

Avantageusement, dans la composition filmogène de l'invention :

le taux en poids du composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 10 à 25% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii),

le taux en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) peut représenter de 15 à 30% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et

le taux en poids de résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 50 à 70% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii).

De manière encore plus avantageuse, dans la composition filmogène de l'invention :

le taux en poids du composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 10 à 20% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii),

le taux en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) peut représenter de 15 à 25% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et

le taux en poids de résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 50 à 65% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii).

De préférence, la composition filmogène de l'invention comprend :

de 10 à 25% en poids de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii),

de 15 à 30% en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et

de 50 à 70% en poids de résine polysilsesquioxane (iii) par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii).

Dans un autre de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ratio en poids des composants (i), (ii) et (iii) est compris dans la gamme 1/1/1 à 1/5/10, et encore plus avantageusement dans la gamme 1/1/3 à 1/2/4. Selon un mode de réalisation encore plus avantageux, il est de 1/1,5/3,5.

Ces modes de réalisation préférés de l'invention présentent des propriétés de tenue et de confort tout à fait remarquables.

La composition filmogène de l'invention comprend également au moins un solvant volatil (ou huile volatile) (iv). Au sens de la présente invention, on entend par « solvant volatil », un solvant susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (750 mm Hg, soit 105 Pa). Le solvant volatil est liquide à température ambiante, et présente une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, et notamment une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa, et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa. Le solvant volatil (iv) de l'invention peut être un solvant hydrocarboné, siliconé, ou leurs mélanges. Ces solvants peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les solvants d'origine végétale sont préférés. Au sens de la présente invention, on entend par « solvant siliconé », un solvant comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « solvant hydrocarboné », un solvant contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les solvants peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. On peut notamment citer parmi les solvants volatils hydrocarbonés ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C ₈ -C ₁₆ comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C ₈ - Ci ₆ comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés en C ₈ -Ci ₆ comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil hydrocarboné est choisi parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est plus préférentiel lement l'isododécane. On peut également citer les alcanes linéaires en C8-C16, en particulier en Cio-C ₁₅ , et plus particulièrement en C _n -Ci ₃ , ainsi que leurs mélanges, comme le mélange undécane-tridécane. Comme solvants volatils siliconés, on peut citer les solvants volatils siliconés linéaires tels que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le tétradécaméthylhexasiloxane, l'hexadécaméthylheptasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane. Comme solvants volatils siliconés cycliques, on peut citer la cyclopentasiloxane, l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcylotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane.

Le solvant volatil (iv) est avantageusement choisi parmi l'isododécane, l'isohexadecane, la cyclopentasiloxane, ou leurs mélanges. De manière particulièrement avantageuse, le solvant volatil (iv) est l'isododécane.

Le solvant volatil (iv) peut représenter de 10 à 70%, de préférence de 15 à 65%, et encore plus préférentiellement de 20 à 60%, en poids du poids total de la composition filmogène.

La composition filmogène de l'invention peut également contenir des ingrédients cosmétiques conduisant à des effets complémentaires tels que des agents hydratants, structurants ou de coloration.

La composition filmogène de l'invention peut notamment comprendre au moins un élastomère de silicone, différent de la résine polysilsesquioxane (iii), présentant des propriétés viscoélastiques. L'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention améliore le toucher de la composition filmogène ; elle présente également une fonction floutante et matifiante. Ledit élastomère de silicone est avantageusement choisi parmi le polydiméthylsiloxane (PDMS) (ou diméthicone), le méthyl-polysiloxane ( Q), le vinyl-méthyl-polysiloxane (VMQ), le phényl-vinyl-méthyl-polysiloxane (PVMQ), le fluoro-vinyl-méthyl-polysiloxane (FVMQ), et leurs mélanges. L'élastomère de silicone de l'invention se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre.

L'élastomère de silicone de l'invention peut représenter de 0,05 à 10%, et de préférence de 0,1 à 10%, en poids du poids total de la composition filmogène.

Un polymère filmogène peut aussi être présent dans la composition filmogène de l'invention. On entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former un film continu sur un support, ledit support pouvant être constitué de fibres dont la forme et les dimensions sont celles de fibres kératiniques. Dans le texte, le mot polymère peut désigner un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend un polymère comprenant au moins deux monomères ou deux blocs différents, pouvant être de la même famille chimique mais de structure différente. Le polymère filmogène peut être d'origine naturelle ou synthétique, et est avantageusement choisi parmi :

- les copolymères de la vinylpyrrolidone (VP), et de préférence les copolymères de VP et d'alcène en C ₂ -C ₂ o, tels que les copolymères de VP/eicosène, VP/acétate de vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée,

- les copolymères d'un ester vinylique, et de préférence les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène- 1, acétate de vinyle/dodécène- 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyl éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2,2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl- 2,2-pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle,

- les polyoléfines ou polyalphaoléfines, hydrogénées ou non hydrogénées, et de préférence les polymères ou copolymères d'alcènes en C ₂ -C ₂₀ , tels que les polybutènes, les polyisobutènes, les polydécènes,

- les alkylcelluloses, et de préférence les alkylcelluloses porteurs d'un groupe alkyle en C ₂ -C ₆ , tels que l'éthylcellulose et la propylcellulose,

- les alcools polyvinyliques, et

- leurs mélanges.

Le polymère filmogène représente de préférence de 0,5 à 10%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène.

La composition filmogène selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colorante avantageusement choisie parmi les pigments et les nacres. Les particules constituant ces matières colorantes ont de préférence un diamètre ne dépassant pas 200 μιη, et encore plus préférentiellement ne dépassant pas 150 pm.

Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, enrobés ou non, insolubles dans une phase aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition filmogène les contenant. Parmi les pigments utilisables dans la composition filmogène de l'invention, on cite le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, le noir de carbone, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. De manière avantageuse, les pigments de l'invention sont des oxydes de fer et/ou des dioxydes de titane.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Parmi les nacres utilisables dans la composition filmogène de l'invention, on cite les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. De manière avantageuse, les nacres de l'invention sont des micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer, ainsi que d'oxychlorure de bismuth.

La matière colorante peut être traitée par un agent organique qui est déposé à la surface de la matière colorante par évaporation de solvant, réaction chimique, ou création de liaisons covalentes entre l'agent organique et la matière colorante. De manière avantageuse, l'agent organique est une silicone ou un acide aminé. La matière colorante est de préférence un pigment enrobé par une couche de silicone, plus préférentiel lement par une couche de méthicone, de diméthicone (aussi appelée polydiméthylsiloxane (PDMS)), de diméthicone hydrogéné, d'un copolymère diméthicone-méthicone, d'un copolymère acrylate-diméthicone, et encore plus préférentiellement par une couche de diméthicone. De manière particulièrement avantageuse, la matière colorante est un pigment choisi parmi les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, enrobés dans une couche de diméthicone.

La composition filmogène de l'invention comprend avantageusement de 5% à 20% en poids, et de préférence de 5 à 15% en poids de matière colorante par rapport au poids total de la composition filmogène. La composition filmogène de l'invention peut également comprendre au moins une cire destinée à épaissir le film et donner une texture plus visqueuse à la composition lors de son application. Par « cire », on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (à 25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C, et notamment jusqu'à 120°C. Au sens de la présente invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 : 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC). Les cires susceptibles d'être utilisées dans le cadre de la présente invention sont des cires solides à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale, les cires de synthèse, ou leurs mélanges. Elles peuvent donc être d'origine naturelle ou synthétique. Les cires de l'invention peuvent être polaires ou apolaires, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, et comporter éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Au sens de la présente invention, on entend par « cire apolaire » une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C est égal à 0 (J.cm ³ ) ^{1 2} . La définition et le calcul du paramètre de solubilité est décrit dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionnal solubility parameters », J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « cire polaire » une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C est différent de 0 (J.cm ^"3 ) ^{1 2} . En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La cire de l'invention est avantageusement choisie parmi :

- les cires dites « apolaires » telles que les cires microcristallines, les paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de silicone et les cires fluorées, et

les cires dites « polaires », telles que par exemple la cire d'abeille, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de Sumac, la cire de Montan, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire d'orange, la cire de citron, la cire de laurier, les cires obtenues par hydrogénation d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C ₈ -C ₃ 2, telles que l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de coprah, l'huile de lanoline, l'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, l'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, et

leurs mélanges.

A titre de cires particulièrement avantageuses, on peut citer les paraffines, les cires d'abeille et de Candellila, et leurs mélanges.

La ou les cires de l'invention peuvent être présentes à raison de 1 à 40%, et de préférence de 10 à 30%, en poids du poids total de la composition filmogène.

La composition filmogène de l'invention peut également comprendre au moins un composé gélifiant avantageusement choisi parmi les argiles naturelles ou synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C ₈ -C ₃₀ et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri (hydroxystéa rate) de glycéryle (nom INCI : Trihydroxystearin). Le composé gélifiant de l'invention est de préférence une argile naturelle ou synthétique choisies parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. On utilise encore plus préférentiellement des hectorites modifiées avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et de préférence au moins deux radicaux alkyles en Ci ₄ -C ₂₀ , tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux stéaryles.

Le composé gélifiant peut représenter de 0,05 à 10%, et de préférence de 0, 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène.

La composition filmogène de l'invention peut également comprendre tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que des charges solides, des antioxydants, des conservateurs, des parfums, des agents actifs cosmétiques, comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges.

La composition filmogène de l'invention peut être une composition cosmétique, et notamment se présenter sous toutes les formes cosmétiques classiquement utilisées pour des applications sur les fibres kératiniques, la peau, ou les lèvres, telles que les formes solides, liquides, ou même liquides sous pression. Elle peut notamment être formulée sous la forme d'une solution, d'une crème, d'un gel, d'une mousse, d'un produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet, notamment en stick ou en poudre.

La composition filmogène de l'invention peut être préparée selon un procédé comprenant les étapes suivantes :

(a) mélange à chaud des éventuels cires et polymères filmogènes,

(b) ajout de l'éventuelle matière colorante à la préparation obtenue à l'issue de l'étape (a), sous agitation,

(c) mélange à température ambiante (25°C) des composants (i), (ii), (iii), et (iv), et d'éventuelles argiles, et

(d) mélange de la préparation obtenue à l'issue de l'étape (b) avec la préparation obtenue à l'issue de l'étape (c), sous agitation.

L'étape (a) de mélange à chaud peut être réalisée à une température allant de

50 à 120°C, et de préférence de 70 à 100°C.

La matière colorante ajoutée lors de l'étape (b) est de préférence préalablement broyée à sec, par exemple à l'aide d'un broyeur type WARING ^® .

L'étape (c) de mélange peut être réalisée dans un agitateur tel qu'un agitateur TURBOTEST (V I).

Lorsque la composition filmogène de l'invention est destinée à la formulation de mascaras, le procédé de préparation de ladite composition filmogène peut éventuellement comprendre une étape supplémentaire (e) de broyage de la préparation obtenue à l'issue de l'étape (d) afin d'obtenir une poudre formée de fines particules solides. Cette étape (e) de broyage peut être réalisée dans un broyeur tricylindrique tel qu'un broyeur EXAKT 50i (EXAKT TECHNOLOGIES).

L'invention vise également un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, notamment des cils, la peau et/ou les lèvres d'une composition filmogène selon l'invention.

Un autre objet de l'invention vise un film constitué d'une composition filmogène selon l'invention ayant de préférence une épaisseur allant de 150 à 800 pm. Un objet supplémentaire de l'invention concerne l'utilisation d'une composition filmogène selon l'invention pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres.

Au sens de l'invention, le terme « matières kératiniques » visent les fibres kératiniques humaines tels que les cils, les sourcils et les cheveux, et les fibres kératiniques artificielles tels que les faux-cils. Une composition de maquillage destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques est aussi appelée « mascara ».

Ainsi, la présente invention couvre également des mascaras semi-permanents, des fonds de teint longue tenue, et des rouges à lèvres longue tenue, comprenant une composition filmogène selon l'invention. Ces produits de maquillage allient tenue, confort et souplesse, pendant au moins 24 heures. En particulier, un mascara présente une tenue d'au moins 24 heures, voir 48 heures, et résiste à une journée, une nuit et une douche.

Un dernier objet de l'invention concerne un kit de maquillage comprenant une composition filmogène selon l'invention, conditionnée dans un réservoir, ainsi que des moyens de prélèvement et d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, la peau et/ou les lèvres.

Le réservoir peut avantageusement être un flacon, un godet ou un pot.

Les moyens de prélèvement et d'application peuvent avantageusement être une brosse, un pinceau, une éponge ou une mousse alvéolée.

Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à la préparation de compositions filmogènes selon l'invention, et aux figures 1 et 2 qui mettent en évidence les propriétés de résistances chimiques et d'adhésion des compositions filmogènes de l'invention.

EXEMPLES EXEMPLE 1 :

Une composition filmogène selon l'invention (composition 1) et deux compositions représentatives de l'état de l'art (compositions 2 et 3) ont été préparées comme décrit ci-après. La composition 3 est une composition selon la demande WO2014181747. Les trois formulations préparées ont les compositions suivantes (les quantités sont exprimées en % en poids) :

Les matières premières utilisées sont les suivantes :

- Triméthylsiloxysilylcarbomoyl pullulan : TSPL-30-ID F (Shin-Etsu Silicone),

- Copolymère acrylate/triméthylsiloxyméthacrylate : Dow Corning® FA 4004

ID,

- Copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane : KP-550 (Shin-Etsu Silicone),

- Polyméthyisilsesquioxane : SilForm Flexible Resin (Momentive),

- Triméthylsiloxysilicate : BELSIL ^® TMS 805 (Wacker Chemie AG),

- Isododécane (IIMEOS Oligomers).

La résine de polyméthyisilsesquioxane ou de triméthylsiloxysilicate est tout d'abord dispersée dans l'isododécane grâce à un agitateur VMI RAYNERI, à température ambiante. Le triméthylsiloxysilylcarbomoyl pullulan est ensuite ajouté, puis le copolymère acrylate/triméthylsiloxyméthacrylate ou le copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane.

Les tests suivants ont ensuite été réalisés : • Aspect visuel :

Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des plaques de verre à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative. L'aspect visuel des films secs est ensuite observé.

• Résistance chimique :

Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des plaques de verre à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative, pour former un film visuellement homogène.

Les échantillons séchés sont ensuite placés dans trois milieux de tests distincts :

- dans une eau à température ambiante (22°C),

- dans une eau à 40°C, et

- dans un sébum artificiel constitué de 25% en poids d'huile de jojoba dorée

(Désert Essence), 60% en poids de MIGLYOL ^® 829 (IOI Oleo GmbH), et 15% en poids de phytosqualan (Sophim),

puis agités à l'aide d'un agitateur magnétique triangulaire (L = 50 mm) IKAMAG ^® RCT, à une vitesse de 400 tours/minute, pendant une durée de 30 minutes.

• Test d'adhésion :

Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des cartes de contraste Leneta (Form 3B Opacity Chart) à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 m d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative.

L'adhésion des échantillons est ensuite évaluée grâce à une méthode par quadrillage, en utilisant un instrument ELCOMETER ^® 1542 Cross Hatch Adhésion Tester 6 X 2 mm. Des incisions sont effectuées sur les échantillons, en maintenant une pression uniforme sur l'instrument ELCOMETER ^® tout en le déplaçant, pour former un quadrillage. Une bande adhésive (Tesa ^® 64620) est ensuite placée au centre du quadrillage, puis lissé avec le doigt. Le ruban est ensuite arraché rapidement sous un angle de 60°.

L'adhésion des échantillons est ensuite évaluée selon la norme ISO 2409 : Tableau 1

Les résultats des tests visuels, de résistance chimique et d'adhésion sont présentés ci-dessous :

Tableau 2

Aspect visuel Adhésion

Composition 1 (invention) Film homogène 3

Composition 2 (comparative) Film homogène 5

Composition 3 (comparative) Film homogène 5 La composition 1 représentative de l'invention présente une adhésion supérieure à celle des compositions 2 et 3. La composition 1 résiste également à l'eau à température ambiante, à 40°C, ainsi qu'au sébum. · Test de mouillabilité :

Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des cartes de contraste Leneta (Form 3B Opacity Chart) à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative, pour former un film visuellement homogène.

Le test est réalisé en mesurant à température ambiante (25°C) l'angle de contact d'une goutte d'eau et d'une goutte de sébum artificiel déposées sur les échantillons, grâce à un instrument Drop Shape Analyzer - DSA100B (Kriiss).

L'angle est mesuré juste après le dépôt de la goutte, puis 5 minutes après le dépôt. Si l'angle de la goutte d'eau est supérieur à 90°, le film issu de la composition est considéré comme hydrophobe, dans la mesure où il n'a aucune affinité pour l'eau. Si l'angle de la goutte de sébum est supérieur à 90°, le film issu de la composition est considéré comme lipophobe, dans la mesure où il n'a aucune affinité pour le sébum artificiel. La mesure de l'angle après 5 minutes permet d'évaluer l'évolution de l'affinité entre l'eau/le sébum et le film formé à partir de la composition filmogène de l'invention.

L'angle de contact de la goutte d'eau mesuré est supérieur à 100° pour les compositions 1, 2 et 3 (à T = 0 et après 5 min). Les compositions forment ainsi des films particulièrement hydrophobes.

L'angle de contact de la goutte de sébum mesuré pour les compositions 1, 2 et 3 (à T = 0 et après 5 min) est présenté dans le tableau 3 ci-après :

Tableau 3

Ces résultats montrent que toutes les compositions forment des films fortement hydrophobes, et que le film obtenu à partir de la composition 1 de l'invention se distingue par une meilleure résistance au sébum (et donc à la transpiration) que ceux formés à partir des compositions 2 et 3. En outre, il n'y a pas d'étalement de la goutte de sébum dans le temps sur l'échantillon revêtu de la composition 1. Le film formé à partir de la composition de l'invention se distingue par une plus faible affinité avec le sébum, il lui résiste donc bien mieux que les films formés à partir des compositions 2 et 3 de l'art antérieur.

• Test de flexibilité :

Les compositions 1 à 3 sont déposées dans des moules en silicone (105 mm X 50 mm) pour avoir 3 g de film sec. Les échantillons sont séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative. Les films formés après séchage sont ensuite décollés délicatement des moules, puis enroulés sur des cylindres de différents diamètres, en commençant par le cylindre ayant le diamètre (0) le plus large (0 = 5 mm, 0 = 10 mm, ø = 20 mm, 0 = 30 mm, ø = 40 mm et ø = 50 mm).

Si le film casse lors du test, la valeur de la flexibilité est celle du dernier diamètre sur lequel le film. Si le film reste intact jusqu'à la fin du test, la valeur de la flexibilité correspond au diamètre la plus petit existant sur l'arbre flexible, Le. 0 = 5 mm.

Les résultats du test de flexibilité sont présentés dans le tableau 4 ci-après : Tableau 4

• Test de souplesse :

Les compositions 1 à 3 sont déposées dans des moules en silicone (105 mm X 50 mm) pour avoir 3 g de film. Les échantillons sont séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative, pour former un film. Leur souplesse est ensuite évaluée au moyen d'un texturometre TA.XTPIus avec un support pour film cinq trous HDP/FSR 5 et une sphère 5 mm P/5S.

Conditions de mesure :

- Force de détection : 0,1 g,

- Vitesse de chute : 0,5 mm/s,

- Distance de chute : 2 mm,

- Vitesse d'écoulement : 0,5 mm/s, et

- Trois mesures/trou sur cinq trous.

Les résultats du test de souplesse sont présentés dans le tableau 5 ci-après :

Tableau 5

Souplesse Souplesse

Résilience (%) Relaxation (%)

Composition 1

21 60

(invention)

Film cassant

Composition 2 (comparative)

Non mesurable

Film cassant

Composition 3 (comparative)

Non mesurable Le film obtenu à partir de la composition 1 représentative de l'invention est le seul pour lequel il est possible d'obtenir une valeur de test. Il est donc significativement plus flexible que ceux obtenus à partir des compositions 2 et 3, qui forment des films trop cassants dont la souplesse ne peut être évaluée.

EXEMPLE 2 :

Deux compositions de mascara, un MASCARA 1 (invention) et un MASCARA 2 (comparatif), ayant les compositions suivantes ont été préparées selon le protocole décrit ci-après :

Tableau 6 : Composition du MASCARA 1 (invention)

Phases Ingrédients %

Al Paraffine SASOLWAX 6203 (SALSOL) 8

Al Cire d'abeille CERABEIL BLANCHIE DAB (BAERLOCHER) 5

Cire de arnauba CERAUBA JAUNE H_Ok PAILLE 1 1 ES

Al 5 (BAERLOCHER)

Al Copolymère VP/eicosène UNIMER U-15 (GIVAUDAN ACTIF) 3

C 337001 SUN PURO BL LO. TR SA (MIYOSHI) constitué de :

A2 - 7,84% d'oxyde de fer noir 8

- 0,16% de polydiméthylsiloxane

A3 Isododécane (INEOS OLIGOMERS) 16

BENTONE GEL ISD V (ELEMENTIS) constitué de :

A3 - 21,75% dlsododécane 25

- 2,50% de distéardimonium hectorite

- 0,75% de carbonate de propylène

DOW CORNING ^® FA 4004 ID SILICONE (DOW CORNING) constitué de :

A3 10

- 6,00% d'isododécane,

- 4,00% de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate

TSPL-30-ID-F (SHIN-ETSU) constitué de :

A3 - 7,00% d'isododécane, 10

- 3,00% de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan

A3 Polyméthylsilsesquioxane SilForm Flexible Resin (MOMENTIVE) 10

Total 100 Tableau 7 : Composition du MASCARA 2 (comparatif)

Les mascaras sont préparés en mélangeant les ingrédients de la phase Al, puis en les chauffant au bain-marie à 85°C pendant 30 minutes. Quand le mélange est fondu, les ingrédients de la phase A2 sont ajoutés et mélangés vigoureusement avec une spatule. Les ingrédients de la phase A3 sont mélangés dans un agitateur TURBOTEST (VMI) à température ambiante (25°C), jusqu'à obtenir un mélange homogène. La phase A3 est ensuite versée dans le mélange des phases Al + A2, et mélangée à l'aide d'une spatule. Le mélange obtenu est ensuite laminé dans un broyeur tricylindrique EXAKT 50i (EXAKT TECHNOLOGIES).

• Résistance chimique :

Les MASCARAS 1 et 2 sont appliqués de façon homogène sur des faux-cils

(Référence H1601 de la Société Seaforesthair) en réalisant 3X10 passages sur toute la frange du faux-cils, en les laissant sécher à 20°C pendant 2 minutes entre chacun des trois passages, puis 1 heure avant de commencer le test.

Les faux-cils séchés sont ensuite placés dans un premier pot comprenant 15 mL de sueur artificielle (constitué de 99,0% d'eau purifiée, de 0,5% de RonaCare ^® Urea (Merck) et de 0,5% de chlorure de sodium (Merck)), puis agités à l'aide d'un agitateur magnétique triangulaire (L = 50 mm) à une vitesse de 400 tours/minute, pendant une durée de 2 minutes.

Les faux-cils sont ensuite placés dans un deuxième pot comprenant 15 mL de sébum artificiel, puis agités à l'aide d'un agitateur magnétique triangulaire (L = 50 mm) à une vitesse de 400 tours/minute, pendant une durée de 2 minutes.

L'aspect visuel des MASCARAS 1 et 2 dans chacun de ces milieux est observé et présenté à la Figure 1. Les deux MASCARAS 1 et 2 présentent une bonne résistance à la transpiration et au sébum (absence de dissolution du mascara et de formation de particules solides).

• Test d'adhésion :

Le test d'adhésion est réalisé comme à l'Exemple 1 à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 100 pm d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 3 heures à 25°C et 50% d'humidité relative.

L'adhésion des échantillons est ensuite évaluée selon la même échelle que celle présentée à l'Exemple 1. Les résultats sont présentés à la Figure 2.

Le MASCARA 1 présente une très bonne adhésion, le film de mascara restant presque entièrement sur la carte de contraste, tandis que le MASCARA 2 se décolle complètement de la carte de contraste.

• Test de mouillabilité :

Le test de mouillabilité est réalisé de la même façon qu'à l'Exemple 1, en mesurant à température ambiante (25°C) l'angle de contact d'une goutte d'eau et d'une goutte de sébum artificiel déposées sur les films issus des compositions de MASCARAS 1 et 2.

L'angle de contact de la goutte d'eau mesuré est supérieur à 100° pour les MASCARAS 1 et 2 (à T = 0 et après 5 min). Les compositions de MASCARAS 1 et 2 forment ainsi des films particulièrement hydrophobes.

L'angle de contact de la goutte de sébum mesuré sur les films issus des compositions de MASCARAS 1 et 2 sont présentés dans le tableau 8 ci-après :

Tableau 8

Test de flexibilité :

Le test de flexibilité est réalisé de la même façon qu'à l'Exemple 1. Les mascaras ayant un extrait sec de 49,25%, 6,10 g de mascara sont placés dans les moules pour obtenir 3 g de film sec.

Les résultats du test de flexibilité sont présentés dans le tableau 9 ci-après :

Tableau 9

Test de souplesse :

Le test de souplesse est réalisé de la même façon qu'à l'Exemple 1, temps de séchage de 3 heures, au lieu de 24 heures. Les résultats du test de souplesse sur les MASCARAS 1 et 2 sont présentés dans le tableau 10 ci-après :

Tableau 10

La résilience correspond à la capacité du film à restaurer l'énergie provoquée par la déformation (0% : pas de reprise de forme - 100% : parfaitement élastique).

La relaxation correspond au temps nécessaire pour que le film retrouve sa forme initiale après deux étirements successifs (0% : pas de relaxation - 100% : relaxation immédiate).

Le MASCARA 1 représentatif de l'invention présente de meilleures performances mécaniques en termes de flexibilité et de souplesse que le MASCARA 2 représentatif de l'art antérieur. Le MASCARA 1 est plus naturel au touché, et présente un effet moins cartonné que le MASCARA 2.

EXEMPLE 3 :

Un fond de teint selon l'invention ayant la composition suivante a été préparé selon le procédé ci-après :

Tableau 11

Phases Ingrédients %

Al Cyclopentasiloxane (MOMENTTVE) 15,0

A2 Dioxyde de titane SunCHROMA™ C47-051 (SUNCHEMICAL) 12,5

Al Isododécane (INEOS OLIGOMERS) 17,7

Al BENTONE GEL ISD V (ELEMENTIS) constitué de :

- 87,0% d 'isododécane 10,0

- 10,0% de distéardimonium hectorite

- 3,0% de carbonate de propylène

Al DOW CORNING ^® FA 4004 ID SIUCONE (DOW CORNING) constitué

de :

10,0

- 6,00% d'isododécane,

- 4,00% de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate

Al TSPL-30-ID-F (SHIN-ETSU) constitué de :

- 7,00% d'isododécane, 10,0

- 3,00% de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan

Al Polyméthylsilsesquioxane SilForm Flexible Resin (MOMENTIVE) 10,0

A2 Phényl triméthicone FLUID DC ^® 556 (DOW CORNING) 9,0

A3 Copolymère vinyl diméthicone/méthicone silsesquioxane KSP-100

3,0 (SHIN-ETSU)

A2 Oxyde de fer jaune non traité C 339001 SUN PURO YELLOW

1,8 (SUNCHEMICAL)

A2 Oxyde de fer rouge non traité C 338021 SUN PURO RED

0,5 (SUNCHEMICAL)

Al Phénoxyéthanol (IMCD) 0,3

A2 Oxyde de fer noir non traité C 337001 SUN PURO BLACK

0,2 (SUNCHEMICAL)

100,

Total 00 Le fond de teint est préparé en mélangeant les ingrédients de la phase Al avec un agitateur VMI RAYNERI, à température ambiante.

Les ingrédients de la phase A2 sont mélangés à l'aide d'une spatule, puis laminé trois fois de suite dans un broyeur tricylindrique EXAKT 50i (EXAKT TECHNOLOGIES).

Les phases Al et A2 sont ensuite mélangées dans un agitateur VMI RAYNERI, puis dispersées à l'aide d'un ULTRA TURRAX ^® (IKA) à 5000 tours/minute, jusqu'à obtenir un mélange homogène.

L'ingrédient A3 est ensuite ajouté aux phases Al et A2, puis dispersé à l'aide d'un ULTRA TURRAX ^® (IKA) à 8000 tours/minute, jusqu'à obtenir une composition homogène.

Le fond de teint de l'invention présente des propriétés de souplesse et de tenue particulièrement remarquables, conformes à celles recherchées pour l'invention.