以下、本発明を詳細に説明する。先ず、� ��発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物について� ��明する。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成� ��は、特定組成から成る熱可塑性樹脂組成物( X)と金属水酸化物(Y)とから得られる。

 上記の熱可塑性樹脂組成物(X)は、ポリエ� ��レン系樹脂(a)、ポリプロピレン系樹脂(b)、� ��チレン系熱可塑性エラストマー(c)、鉱物油� ��ゴム軟化剤(d)を含有する。

 ポリエチレン系樹脂(a)としては、ポリエ� ��レン、エチレン-α-オレフィン共重合体、エ チレン-不飽和エステル共重合体、カルボン� �基または酸無水物基含有エチレン系樹脂、� �ポキシ基含有エチレン系樹脂などが挙げら� �る。これらの内、エチレン-不飽和エステル� ��重合体の一種であるエチレン-ビニルアセテ ート共重合体(EVA)を必須成分とする。ポリエ� ��レン系樹脂(a)として、エチレン-ビニルアセ テート共重合体(EVA)が含まれていると、極性� ��を有し、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変� ��性、難燃性をより向上させる観点から好ま� ��い。

 エチレン-α-オレフィン共重合体は難燃性 熱可塑性樹脂組成物の機械的強度を向上させ る点で好ましい。エチレン-α-オレフィン共� �合体としては、好ましくはエチレンと炭素� �3~12のα-オレフィンとの共重合体である。α-� ��レフィンの具体例としては、プロピレン、1 -ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1 -オクテン、1-デセン、1-ドデセン等が挙げら� ��る。α-オレフィンがプロピレンの場合、α-� ��レフィン中のプロピレンの含有量は通常50� �量%未満である。

 エチレン-α-オレフィン共重合体としては 、メタロセン触媒に代表されるシングルサイ ト触媒、所謂チーグラー系触媒(チタン、ク� �ム系など)に代表されるマルチサイト触媒の� ��れの触媒によって重合されたものでもよい� ��、機械物性と柔軟性のバランスに優れる観� ��から、メタロセン触媒等のシングルサイト� ��媒で重合されたものが好ましい。重合方法� ��、気相法、溶液重合法、高圧イオン重合法� ��何れの方法でもよい。

 エチレン-α-オレフィン共重合体としては、 直鎖状低密度ポリエチレン系重合体、低密度 ポリエチレン系重合体、超低密度ポリエチレ ン系重合体などが挙げられる。このうち、特 に、コモノマーであるα-オレフィンのランダ ムネスが高く、難燃剤などの無機フィラー受 容性に優れることから、直鎖状低密度ポリエ チレンが好ましく、メタロセン触媒により重 合されるエチレン-α-オレフィン共重合体が� �に好ましい。更に、その密度が0.86~0.92g/cm ³ の直鎖状低密度ポリエチレン系重合体は、強 度および柔軟性に優れることから特に好適で ある。コモノマーであるα-オレフィンとして は、代表的には、1-ヘキセン、1-オクテン等� �あり、その使用割合は通常、エチレン-α-オ� ��フィンを100モル%とした場合で、2~25モル%で� ��る。これらのエチレン-α-オレフィン共重合 体は2種以上をブレンドして使用してもよい� �

 なお、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐油� ��および耐熱性を高めるため、上記のエチレ� ��-α-オレフィン共重合体は、その一部または 全てが、アルコキシ・シリル基を有するシラ ングラフト化エチレン-α-オレフィン共重合� �になっていてもよい。

 ポリエチレン系樹脂(a)は、エチレン-ビニ ルアセテート共重合体(EVA)を必須成分とする� ��、ポリエチレン系樹脂(a)は、エチレン-ビニ ルアセテート共重合体(EVA)以外のエチレン-不 飽和エステル共重合体も、極性基を有し、他 のポリオレフィン系樹脂よりも難燃性熱可塑 性樹脂組成物の耐変色性や難燃性を向上させ る点で好ましい。エチレン-ビニルアセテー� �共重合体(EVA)以外のエチレン-不飽和エステ� �共重合体としては、エチレン-メタクリル酸� ��チル共重合体(EMMA)、エチレン-アクリル酸エ チル共重合体(EEA)、エチレン-アクリル酸メチ ル共重合体(EMA)、エチレン-アクリル酸ブチル 共重合体(EBA)などが挙げられる。

 エチレン-ビニルアセテート共重合体(EVA)� ��含めたエチレン-不飽和エステル共重合体中 の不飽和エステル含有量は、多いほど難燃性 熱可塑性樹脂組成物の柔軟性や難燃性を向上 させることが出来る点から好ましい。一方、 難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐熱変形性及び 耐熱老化特性の点からは低い方が好ましい。 従って、不飽和エステル含有量は、エチレン -不飽和エステル共重合体を100重量%とした場� ��で、下限が、通常10重量%、好ましくは15重� �%で、同上限が通常50重量%、好ましくは45重� �%である。エチレン-不飽和エステル共重合体 の重合方法は、特に限定されず、オートクレ ーブリアクター、チューブラーリアクターの 何れによるものでもよい。これらのエチレン -不飽和エステル共重合体は2種以上をブレン� ��して使用してもよい。

 なお、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐油� ��および耐熱性を高めるため、上記のエチレ� ��-不飽和エステル共重合体は、その一部また は全てが、アルコキシ・シリル基を有するシ ラングラフト化エチレン-不飽和エステル共� �合体になっていてもよい。

 カルボン酸基または酸無水物基含有ポリ� ��チレン系樹脂は、難燃性熱可塑性樹脂組成� ��の機械的強度、耐加熱変形性、成形外観を� ��上させる点で好ましい。カルボン酸基また� ��酸無水物基含有エチレン系樹脂としては、� ��ルボン酸基または酸無水物基を導入する化� ��物として、マレイン酸、フマル酸、シトラ� ��ン酸、イタコン酸などのα,β-不飽和カルボ� ��酸、または、これらの無水物、アクリル酸� ��メタクリル酸、フラン酸、ビニル酢酸など� ��不飽和モノカルボン酸を使用したエチレン� ��樹脂等が挙げられる。

 エポキシ基含有エチレン系樹脂は、上記� ��カルボン酸基または酸無水物基含有ポリエ� ��レン系樹脂と同様、難燃性熱可塑性樹脂組� ��物の機械的強度、耐加熱変形性、成形外観� ��向上させる点で好ましい。エポキシ基含有� ��チレン系樹脂としては、エポキシ基を導入� ��る化合物として、アクリル酸グリシジル、� ��タクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグ� ��シジルエステル、ブテントリカルボン酸モ� ��グリシジルエステル、ブテントリカルボン� ��ジグリシジルエステル、ブテントリカルボ� ��酸トリグリシジルエステル、α-クロロアク� ��ル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマール� ��などのグリシジルエステル類、ビニルクリ� ��ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル� ��グリシジルオキシエチルビニルエーテル、� ��チレン-p-グリジルエーテル等のグリシジル� ��ーテル類、p-グリシジルスチレン等を使用� �たエチレン系樹脂が挙げられる。これらの� �では、メタクリル酸グリシジル又はアリル� �リシジルエーテルが取り扱い性および経済� �の観点から好ましい。

 ポリプロピレン系樹脂(b)は難燃性熱可塑� ��樹脂組成物の耐加熱変形性を向上させる作� ��を有する。ポリプロピレン系樹脂(b)として� ��、具体的には、プロピレンホモポリマー、� ��ロピレン-エチレンランダムコポリマー、プ ロピレン-エチレン-1-ブテンランダムターポ� �マー、プロピレン-エチレンブロックコポリ� ��ー等が挙げられる。これらの中では、柔軟� ��や他樹脂との相容性が良い点から、コポリ� ��ータイプが好ましい。また、メルトフロー� ��ート(MFR値)は、難燃性熱可塑性樹脂組成物� �成形する際の機械負荷を低減することが出� �る点からは高い方が好ましい。一方、スチ� �ン系熱可塑性エラストマー(c)の分散性及び� �燃性熱可塑性樹脂組成物の成形外観の点か� �はMFR値は低い方が好ましい。従って、ポリ� �ロピレン系樹脂(b)のMFR(230℃、2.16kgf)値は通� �0.5~20g/10分とされる。

 スチレン系熱可塑性エラストマー(c)は、� ��燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、端末加� ��性、耐傷つき白化性を向上させる。スチレ� ��系熱可塑性エラストマー(c)としては、難燃� ��熱可塑性樹脂組成物の耐候性の点から、オ� ��フィン由来の不飽和二重結合が出来るだけ� ��ないエラストマーが好ましく、例えばA-B型� ��たはA-B-A型ブロック共重合体が最適である� �ここで、Aはスチレン重合体ブロックを示す� ��また、Bはアルキレン共重合ブロックであり 、具体的には、エチレン-ブテン共重合体ブ� �ック、エチレン-プロピレン共重合体ブロッ� ��等が挙げられる。

 上記の様な共重合体は、一般に、SBRと称� ��れるスチレン-ブタジエンブロック共重合体 、SBSと称されるスチレン-ブタジエン-スチレ� ��ブロック共重合体、SISと称されるスチレン- イソプレン-スチレンブロック共重合体の、� �タジエン重合体ブロック及びイソプレン重� �体ブロックを夫々水素添加して得られ、一� �に、HSBR(水添スチレンブタジエンゴム)、SEBS( ポリスチレン-ポリ(エチレン/ブチレン)ブロ� �ク-ポリスチレン)、SEPS(ポリスチレン-ポリ(� �チレン/プロピレン)ブロック-ポリスチレン)� ��びSEEPS(ポリスチレン-ポリ(エチレン-エチレ� ��/プロピレン)ブロック-ポリスチレン)と称さ れる。該共重合体に導入されるスチレン含量 は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度 の点では、含有量が多い程好ましい。一方、 難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性の点では 、含有量が少ない方が好ましい。従って、ス チレン含量は、下限が通常8重量%、同上限が� ��常50重量%、好ましくは40重量%である。これ� ��のスチレン系熱可塑性エラストマーは2種以 上をブレンドして使用してもよい。なお、難 燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、耐熱 性、耐傷つき白化性、端末加工性を更に向上 させるため、上記のスチレン系熱可塑性エラ ストマー(c)は、その一部または全てが、カル ボン酸または酸無水物基を有する酸変性型ス チレン系熱可塑性エラストマーになっていて もよい。

 鉱物油系ゴム用軟化剤(d)は、上記(c)成分� ��流動性および本発明の難燃性熱可塑性樹脂� ��成物の柔軟性を向上させる目的で添加され� ��。鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナ� ��テン環およびパラフィン鎖の三者の組み合� ��さった混合物であって、パラフィン鎖炭素� ��が全炭素数の50%以上を占めるものはパラフ� ��ン系、ナフテン環炭素数が30~45%のものはナ� ��テン系、芳香族炭素数が30%以上のものは芳� ��族系と呼ばれて区別されている。これらの� ��では、上記(c)成分を溶解させない点や難燃� ��熱可塑性樹脂組成物の汚染性および安全性� ��留意すると、パラフィン系の鉱物油系ゴム� ��軟化剤が好ましい。

 金属水酸化物(Y)は、熱可塑性樹脂組成物� ��難燃性を付与するために配合され、その具� ��例としては、水酸化マグネシウム、水酸化� ��ルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げら� ��る。これらの中では、難燃性熱可塑性樹脂� ��成物の難燃性および加工性をより向上させ� ��観点から、水酸化マグネシウムが好ましい� ��また、上記の金属水酸化物は2種以上をブレ ンドして使用してもよい。

 金属水酸化物(Y)は、取扱い易いことから� ��常粒状で用いる。金属水酸化物(Y)の平均粒� ��(D50)は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐摩� �性などの機械的特性をより向上させる観点� �ら、下限が通常0.1μmであり、同上限が通常20 μm、好ましくは2μmである。ここで、平均粒� �(D50)とは、レーザー回折式粒度分布装置を使 用し、相対粒子量50%のときの粒子径を指す。 その粒子表面は、難燃性熱可塑性樹脂組成物 の耐変色をより向上させる観点から、オレイ ン酸、ステアリン酸などの脂肪酸または脂肪 酸塩;ビニルシラン、アミノシラン、エポキ� �シラン、メタクリロキシシラン等のシラン� �ップリング剤;水溶性ポリマー等で表面処理� ��れていることが好ましい。また、この場合� ��予め表面処理した水酸化マグネシウム等の� ��属水酸化物(Y)を使用してもよいし、表面処� ��を施していない水酸化マグネシウム等の金� ��水酸化物(Y)と表面処理剤を同時に添加して� ��ンテグラルブレンドを行ってもよい。また� ��金属水酸化物(Y)としては、難燃性熱可塑性� ��脂組成物の耐変色性および耐熱老化性をよ� ��向上させる観点から、酸化性金属などの不� ��物が少ない、海水などを原料とした合成品� ��好ましい。

 本発明において、熱可塑性樹脂組成物(X)� ��、ポリエチレン系樹脂(a)、ポリプロピレン� ��樹脂(b)、スチレン系熱可塑性エラストマー( c)及び鉱物油系ゴム軟化剤(d)を含有して成る� ��

 ポリエチレン系樹脂(a)の割合の下限は、2 5重量%、好ましくは35重量%であり、同上限は� ��90重量%、好ましくは85重量%である。ポリエ� ��レン系樹脂(a)の割合が上記下限以上の場合� ��難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度の� ��で好ましく、上記上限以下の場合は、難燃� ��熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、端末加工性� ��耐傷つき白化性の点で好ましい。

 ポリプロピレン系樹脂(b)の割合の下限は� ��1重量%、好ましくは3重量%であり、同上限は 、20重量%、好ましくは10重量%である。ポリプ ロピレン系樹脂(b)の割合が上記下限以上の場 合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐加熱変形 性の点で好ましく、上記上限以下の場合は難 燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性の点で好ま しい。

 スチレン系熱可塑性エラストマー(c)の割� ��の下限は、3重量%、好ましくは5重量%であり 、同上限は、39重量%、好ましくは25重量%であ る。スチレン系熱可塑性エラストマー(c)の割 合が上記下限以上の場合は、難燃性熱可塑性 樹脂組成物の柔軟性、端末加工性、耐傷つき 白化性の点で好ましく、上記上限以下の場合 は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度 及び難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形する時 のモーター負荷が小さい点で好ましい。

 鉱物油系ゴム軟化剤(d)の割合の下限は、4 重量%、好ましくは5重量%であり、同上限は、 40重量%、好ましくは30重量%である。鉱物油系 ゴム用軟化剤(d)の割合が上記下限以上の場合 は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、耐 傷つき白化性及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 を成形する時のモーター負荷が小さい点で好 ましく、上記上限以下の場合は難燃性熱可塑 性樹脂組成物の機械的強度及び軟化剤のブリ ードアウトしにくさの点で好ましい。

 本発明において、熱可塑性樹脂組成物(X)� ��、前記のポリエチレン系樹脂(a)として特定� ��のエチレン-ビニルアセテート共重合体(EVA)� ��含有していることが特に重要である。エチ� ��ン-ビニルアセテート共重合体(EVA)の含有量� ��、熱可塑性樹脂組成物(X)に対して、下限が4 0重量%、好ましくは45重量%であり、同上限が8 0重量%、好ましくは75重量%である。エチレン- 不飽和エステル共重合体の割合が上記下限以 上の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変 色性の点で好ましく、上記上限以下の場合は 、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度及 び耐熱変形性の点で好ましい。

 金属水酸化物(Y)の配合割合は、熱可塑性� ��脂組成物(X)100重量部に対し、下限が50重量� �、好ましくは100重量%であり、同上限が500重� ��%、好ましくは200重量%である。金属水酸化� �(Y)の配合量が上記下限以上の場合は難燃性� �可塑性樹脂組成物の難燃性の点で好ましく� �上記上限以下の場合は、難燃性熱可塑性樹� �組成物の機械的特性、柔軟性、耐傷つき白� �性、耐熱老化性及び難燃性熱可塑性樹脂組� �物を成形する時のモーター負荷、成形外観� �点で好ましい。

 本発明においては、必要に応じ、本発明� ��目的とする難燃性熱可塑性樹脂組成物の特� ��を阻害しない範囲で、赤リン、リン酸塩な� ��のリン系難燃剤;メラニンシアヌレート化合 物などの窒素系難燃剤;ヒンダードフェノー� �系、ヒンダードアミン系、ラクトン系、リ� �系、硫黄系、ビタミンE系などの酸化防止剤; ヒドラジン系などの金属不活性剤;ヒンダー� �アミン系などの光安定剤;ベンゾトリアゾー� ��系などの紫外線吸収剤;酸化チタン等の紫外 線隠蔽剤;カーボンその他着色用顔料;非イオ� ��系、アニオン系などの界面活性剤;ジメチル シリコーンオイル等のシリコンオイル;充填� �;他の樹脂など、一般的に樹脂成形材料に使� ��される添加剤を使用してよい。

 本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物のコ� ��パウンドは、コンパウンド製造に通常使用� ��れる単軸および二軸混練押出機、混練ニー� ��ー、バンバリー、混練ロール等の設備を使� ��し、前記の成分を溶融混合し、必要に応じ� ��適当な形状に造粒することにより製造でき� ��。また、得られた難燃性熱可塑性樹脂組成� ��のペレット等による電線用絶縁体およびシ� ��ス等の押出被覆、プラグ、アダプター等の� ��出成形に関しては、それぞれ一般的な設備� ��より一般的な方法に準じて行うことが出来� ��。その際の加工温度は下限が通常160℃、好� ��しくは180℃、上限が通常250℃、好ましくは2 30℃の間で配合系に基づき設定して行う。

 次に、本発明の電源コード並びに電線お� ��びケーブルについて説明する。本発明の電� ��コード並びに電線およびケーブルは、電源� ��ード並びに電線およびケーブルのシース層� ��たは絶縁層として、本発明に係る前述の難� ��性熱可塑性樹脂組成物を使用することによ� ��て作製できる。従って、本発明の電源コー� ��並びに電線およびケーブルは、従来法に準� ��て得ることが出来る。