La présente invention a pour objet des formulations parfumantes sous forme de nanodispersion, ainsi que le procédé de préparation de ces formulations. Elle a également pour objet des compositions cosmétiques et des produits d'entretiens (lessives, détergents, désodorisants, ...) comprenant lesdites formulations.

La préparation de solutions parfumantes repose principalement sur la dissolution de composés aromatiques dans une solution hydroalcoolique (mélange d'eau et éthanol). L'utilisation de l'éthanol permet grâce à ses propriétés de solvant de solubiliser les composés aromatiques qui sont en grande majorité non solubles dans l'eau.

Cependant, l'alcool présente de nombreux inconvénients : il est un dermo- sensibilisant et desséchant. Par ailleurs, son utilisation est déconseillée pour les enfants en bas âge.

Ainsi le développement de solution parfumante sans alcool est un challenge et un important enjeu économique.

Il existe à ce jour des solutions parfumantes à base de particules polymériques (EP 0 334 490). Toutefois, cette technologie a comme principal inconvénient un aspect opaque dû à la taille des particules. De plus, la viscosité de ces particules est importante ce qui les rend difficilement sprayable. Or, c'est la technique de déposition la plus communément employée pour délivrer les solutions parfumantes. En outre, les particules polymériques ne résorbent pas sur la peau ce qui leur confèrent un toucher désagréable lors de leur utilisations.

La demande EP 0 572 080 décrit la préparation de microémulsions faisant appel à d'importantes quantités dans la phase huileuse de molécules amphiliphiles afin de stabiliser les gouttelettes de base aromatique, ce qui est déconseillé dans le cas de peaux fragiles ou atopiques. En outre, ceci donne au produit final une texture collante qui engendre une expérience consommateur déplaisante. De plus, elles sont sensibles à la dilution, et se déstabilisent facilement, ce qui rend difficile leur incorporation dans d'autres produits tels que les produits cosmétiques.

La demande EP 0 728 460 décrit l'obtention de nanoémulsions pouvant contenir du parfum. Mais de telles nanoémulsions comprennent, dans la phase lipidique, des surfactants ioniques tels que le sel disodique de l'acide N-stéaroyl-L-glutamique pour assurer la stabilité des dispersions, ces tensioactifs ioniques étant plus agressifs pour la peau que les tensioactifs non ioniques. De plus, ces nanoémulsions contiennent encore environ 15% d'éthanol. Ainsi, il existe à ce jour un besoin dans le monde de la parfumerie pour remplacer les solutions hydroalcooliques et fournir des solutions parfumantes sur une base aqueuse.

La présente invention a donc pour but de fournir de nouvelles formulations parfumantes permettant de remplacer les solutions hydroalcooliques parfumantes actuelles.

La présente invention a donc pour but de fournir de nouvelles formulations parfumantes sur une base aqueuse.

Ainsi, la présente invention concerne une formulation parfumante, exempte d'éthanol, sous forme de nanodispersion comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée liquide, dans laquelle ladite phase aqueuse comprend de l'eau et au moins un agent stabilisant non-ionique et ladite phase huileuse comprend au moins un agent parfumant.

L'expression "nanodispersion" désigne ici une préparation où le parfum est dispersé sous forme de gouttelettes nanométriques liquides dans un milieu continu aqueux.

Ces nanodispersions sont de type huile dans eau et comprennent ainsi une phase aqueuse (ou phase continue) et une phase huileuse (ou phase dispersée).

Les nanodispersions selon l'invention se présentent sous la forme d'un liquide pouvant être translucide peu visqueux et non collant.

Ces dispersions sont stables plusieurs mois et ne sont pas sensibles au phénomène de crémage et de sédimentation.

Ainsi, les formulations parfumantes décrites ici peuvent être incorporées facilement dans différents produits cosmétiques comme les shampooings, les crèmes et les lotions.

Les formulations parfumantes selon la présente invention présentent la caractéristique de ne pas contenir d'éthanol.

Préférentiellement, la formulation parfumante selon la présente invention comprend de 1 % à 50%, de préférence de 5% à 40%, et préférentiellement de 10% à 30%, en poids de phase huileuse et de 50 à 99%, de préférence de 60% à 95%, et préférentiellement de 70% à 90 %, en poids de phase aqueuse, ces proportions étant calculées par rapport au poids total de ladite formulation.

Les formulations selon l'invention contiennent de préférence de 0,001 % à 50% en poids, de préférence 1 % à 40% en poids, et préférentiellement de 5% à 20% en poids d'agent parfumant par rapport au poids total de la formulation.

L'expression "agent stabilisant" désigne un composé capable de stabiliser l'interface entre la phase dispersée et la phase continue. La phase aqueuse peut également comprendre un mélange d'agents stabilisants. La phase huileuse des formulations parfumantes selon l'invention comprend au moins un agent parfumant. Cet agent parfumant peut également être sous la forme d'un mélange.

Parmi les agents parfumants, on peut notamment citer tout type de parfums ou de fragrances, ces termes étant utilisés ici de façon indifférente. Ces parfums ou fragrances sont bien connus de l'homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA).

Les parfums utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent comprendre les produits naturels comme les extraits, les huiles essentielles, les absolus, les résinoïdes, les résines, les concrètes, etc .. ainsi que les substances basiques de synthèse comme les hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes, les cétones, les éthers, les acides, les esters, les acétals, les cétals, les nitriles, etc . , y compris les composés, saturés et insaturés, les composés aliphatiques, alicycliques et hétérocycliques.

La phase huileuse dispersée est liquide à la température ambiante et comprend éventuellement, en plus d'au moins un agent parfumant, un agent colorant, des principes actifs lipophiles, tels qu'un agent anti-oxydant ou un agent anti-inflammatoire, des actifs anti-rides, anti-âge, protecteurs/anti radicalaires, antioxydants, apaisants, adoucissants, anti irritants, tenseurs/lissants, émollients, amincissants, anti capitons, raffermissant, gainants, drainants, anti inflammatoires, dépigmentants, autobronzants, exfoliants, stimulant le renouvellement cellulaire ou stimulant la microcirculation cutanée, absorbants ou filtrants les UV, antipelliculaires.

Les nanodispersions de l'invention sont généralement transparentes et comprennent éventuellement un agent colorant.

Selon un mode de réalisation préféré, l'agent stabilisant non-ionique de la formulation parfumante selon la présente invention est une molécule amphiphile non ionique, qui présente une meilleure tolérance de la peau.

De préférence, la formulation parfumante selon la présente invention est exempte de molécules amphiphiles ioniques, c'est-à-dire de molécules amphiphiles cationiques, anioniques ou amphotères.

La formulation parfumante selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs agents stabilisants. L'agent stabilisant non-ionique de la phase aqueuse peut donc être sous la forme d'un mélange. Dans ce cas, la phase aqueuse comprend un agent stabilisant non-ionique et un co-agent stabilisant non-ionique. Une molécule chimique est dite amphiphile lorsqu'elle possède à la fois un groupe hydrophile et un groupe hydrophobe.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'agent stabilisant non- ionique de la formulation parfumante selon la présente invention est choisi parmi les tensioactifs non-ioniques hydrosolubles. L'agent stabilisant non-ionique de la phase aqueuse peut être sous la forme d'un mélange de plusieurs tensioactifs non-ioniques hydrosolubles.

On entend par le terme "tensioactif" des composés à structure amphiphile qui leur confère une affinité particulière pour les interfaces de type huile/eau et eau/huile ce qui leur donne la capacité d'abaisser l'énergie libre de ces interfaces et de stabiliser des systèmes dispersés.

Les tensioactifs hydrosolubles non-ioniques sont de préférence alkoxylés.

De préférence, l'agent stabilisant non-ionique de la formulation selon l'invention est choisi parmi les tensioactifs hydrosolubles alkoxylés, comportant de préférence au moins une chaîne hydrophile composée de motifs d'oxyde d'éthylène (PEO ou PEG) ou d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. De préférence, le nombre de ces motifs dans la chaîne varie de 2 à 500, la partie hydrophobe comprenant de préférence des acides gras possédant un nombre d'atomes de carbone allant de 6 à 50.

A titre d'exemple de tensioactifs, on peut en particulier citer les composés conjugués polyéthylèneglycol/phosphatidyl-éthanolamine (PEG-PE), les éthers d'acide gras et de polyéthylèneglycol tels que les produits vendus sous les dénominations commerciales Brij ^® (par exemple Brij ^® 35, 58, 78 ou 98) par la société ICI Americas Inc., les esters d'acide gras et de polyéthylèneglycol tels que les produits vendus sous les dénominations commerciales Myrj ^® par la société Croda (par exemple Myrj ^® S 20, 40, 50, ou 100) et les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène tels que les produits vendus sous les dénominations commerciales Pluronic ^® par la société BASF AG (par exemple Pluronic ^® F68, F127, L64, L61 , 10R4, 17R2, 17R4, 25R2 ou 25R4 ) ou les produits vendus sous la dénomination commerciale Synperonic ^® par la société Unichema Chemie BV (par exemple Synperonic ^® PE/F68, PE/L61 ou PE/L64).

On peut également citer les dérivés d'huile de ricin hydrogénée comprenant des motifs PEG, tels que Massocare ^® HCO40 ou Lipocol ^® HCO60.

De préférence, la phase aqueuse de la formulation parfumante selon la présente invention comprend de 0,01 % à 50% en poids d'agent(s) stabilisant(s) par rapport au poids de ladite phase aqueuse. Préférentiellement, la phase aqueuse de la formulation parfumante comporte de 1 % à 30% en poids, et tout particulièrement de 5% à 20% en poids d'agent(s) stabilisant(s) par rapport au poids de ladite phase aqueuse. De préférence, la formulation parfumante selon la présente invention est exempte de tensio-actifs ioniques.

Les tensio-actifs anioniques les plus utilisés contiennent généralement au moins un groupe carboxylate, sulfate, sulfonate ou phosphate.

A titre de tensio-actifs anioniques, on peut notamment citer les carboxylates d'alkoxyalkyle en Ci ₀ -Ci ₈ , tels que les sels de métaux alcalins d'acides gras (savons), comme par exemple le stéarate de sodium, les sulfates d'alkyle à chaîne primaire ou ramifiée en Ci ₀ -C ₂₀ , comme par exemple le laurylsulfate de sodium (SDS), le lauryl sulfate d'ammonium ou le dioctylsufosuccinate de sodium, les sulfates d'alkoxyalkyle en Ci ₀ -Ci ₈ , particulièrement les sulfates d'étheralkyle, comme par exemple le lauryléther sulfate de sodium (SLES) ou le myreth sulfate de sodium, les sulfates insaturés, les sulfonates d'alkylbenzène en Cn-Ci ₈ , les phosphates d'étherarylalkyle, et les phosphates d'étheralkyle.

Les tensio-actifs cationiques les plus utilisés contiennent généralement au moins un groupe ammonium quaternaire.

A titre de tensio-actifs cationiques, on peut notamment citer les halogénures d'alkylammonium, comme par exemple que les halogénures de triméthylalkylammonium, les chlorures de dioctyldiméthylammonium, de lauryltriméthylammonium, de décyltriéthylammonium, les halogénures d'alkylhydroxyalkylammonium, comme par exemple les halogénures de méthyldihydroxyéthylammonium et de décyldiméthylhydroxyéthylammonium, les halogénures d'alkyldiméthylbenzylammonium aussi appelés halogénures de benzalkonium, comme par exemple les halogénures de lauryldiméthylbenzylammonium, et les amine-oxydes, tel que le lauryldiméthylamine- oxyde.

La formulation parfumante selon la présente invention est exempte d'éthanol.

De préférence, la formulation selon la présente invention est exempte de composés de type alcool, de type diol, comme par exemple l'hexanediol ou l'heptanediol, de type polyalcool, comme par exemple le dipropylène glycol.

De préférence, la formulation selon la présente invention est exempte de conservateur nocif, comme par exemple les parabènes.

De préférence, la formulation selon la présente invention est exempte d'alkyl glycosides.

Le liquide assurant la dispersion est composé d'eau auquel peuvent s'ajouter différents additifs tels que des colorants, des stabilisants et des conservateurs, et/ou des agents modificateurs choisis parmi les agents de texture, de viscosité, de pH, de force osmotique ou des modificateurs d'indice de réfraction.

Ainsi, la phase aqueuse comprend de préférence en poids de 20% à 80% d'eau (par rapport au poids total de la phase aqueuse).

En outre, selon un mode de réalisation particulier, la phase aqueuse de la formulation parfumante selon la présente invention peut également comporter un agent épaississant choisi de préférence dans le groupe constitué du glycérol, des polymères, des saccharides tels que les oligosaccharides et les polysaccharides, des gommes et des protéines.

En effet, l'utilisation d'une phase continue de viscosité plus élevée facilite l'émulsification et permet de ce fait de réduire le temps de fabrication.

Une formulation parfumante particulièrement avantageuse selon l'invention comprend de la glycérine à titre d'agent épaississant.

La phase aqueuse de la formulation parfumante selon la présente invention comporte avantageusement de 0 à 50% en poids, de préférence de 1 % à 30% en poids, et préférentiellement de 5% à 20% en poids d'agent épaississant.

Bien entendu, la phase aqueuse peut contenir en outre d'autres additifs tels que des colorants, stabilisants et conservateurs en quantité appropriée.

La phase aqueuse peut également contenir des principes actifs hydrophiles, des agents hydratants, ou encore des agents permettant de modifier la rémanence de l'agent parfumant une fois appliqués sur la peau.

La phase aqueuse pour la phase continue de l'émulsion peut être préparée par simple mélange des différents constituants avec le milieu aqueux choisi.

La nanodispersion parfumante selon l'invention est homogène et caractérisée en ce que le diamètre moyen des particules est compris de 1 nm à 200 nm, et de préférence de 10 nm à 100 nm.

La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une formulation parfumante telle que définie ci-dessus, comprenant les étapes suivantes : a) préparation de la phase aqueuse continue comprenant de l'eau et au moins un agent stabilisant non-ionique ;

b) préparation de la phase huileuse dispersée comprenant au moins un agent parfumant ;

c) mélange des phases aqueuse et huileuse sous l'action d'un cisaillement suffisant pour obtenir une nanodispersion ; et

d) récupération de la nanodispersion ainsi formée. La phase aqueuse est préparée à partir de l'agent stabilisant et de l'eau, et le cas échéant des additifs et de l'agent épaississant facultatif. Cette étape est notamment effectuée par mélange des différents composants.

La phase dispersée est préparée à partir de l'agent parfumant. Cette étape est notamment effectuée par mélange des différents composants.

Ces deux phases sont mélangées et homogénéisées puis récoltées pour obtenir une nanodispersion.

Avantageusement, si la phase aqueuse se solidifie à température ambiante, il est préférable de réaliser le mélange avec l'une ou de préférence les deux phases chauffées à une température supérieure ou égale à la température de fusion.

La nanodispersion telle que décrite peut être préparée aisément par dispersion de quantités appropriées de phase huileuse et de phase aqueuse sous l'effet d'un cisaillement.

La dispersion sous l'effet de cisaillement est de préférence réalisée à l'aide d'un sonificateur ou d'un microfluidiseur. Selon un premier mode de réalisation, la phase aqueuse puis la phase huileuse sont introduites dans les proportions souhaitées dans un récipient cylindrique approprié puis le sonificateur est plongé dans le milieu et mis en marche pendant une durée suffisante pour obtenir une nanodispersion, le plus souvent quelques minutes.

Selon un autre mode de préparation, les deux phases sont prémélangées grossièrement (agitation mécanique) avant d'être injectées dans une chambre de sonication ou d'homogénisation à haute pression. La dispersion peut passer plusieurs fois dans ces chambres afin d'obtenir la taille de particules souhaitée.

Avant conditionnement, l'émulsion peut être diluée et/ou stérilisée, par exemple par filtration sur filtre de 0,22 μηι.

La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant une formulation parfumante telle que définie ci-dessus, en association avec un véhicule cosmétiquement acceptable.

Par « véhicule cosmétiquement acceptable », on entend un véhicule adapté pour une utilisation en contact avec des cellules humaines cutanées, en particulier les cellules de l'épiderme, sans toxicité, irritation, réponse allergique indue et similaire, et proportionné à un rapport avantage/risque raisonnable.

La composition cosmétique peut être sous la forme d'onguent, de crème, d'huile, de lait, de pommade, de poudre, de tampon imbibé, de solution, de gel, de spray, de lotion, de suspension, de savon ou de shampooing. Elle est notamment destinée à une application topique. La présente invention concerne également une méthode de traitement cosmétique comprenant l'application de la formulation parfumante ou de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus.

La présente invention concerne également l'utilisation d'une formulation parfumante telle que définie ci-dessus pour la préparation de produits d'entretien tels que des lessives, des compositions détergentes (notamment pour le nettoyage de la vaisselle) ou de produits désodorisants.

Selon un autre mode de réalisation, la formulation parfumante selon l'invention peut également comprendre, dans la phase huileuse dispersée, un agent séquestrant. De préférence, cet agent séquestrant est une molécule ou un mélange de molécules ayant une affinité avec l'agent parfumant suffisante pour permettre sa solubilisation.

Il est préférable que la masse molaire d'au moins un des constituants de l'agent séquestrant soit supérieure ou égale à 400 g. mol ^"1 .

L'agent séquestrant est notamment un dérivé d'acide gras, et en particulier de glycérides obtenus par estérification du glycérol avec des acides gras ou des esters obtenus par estérification d'alcools avec des acides gras.

L'agent séquestrant utilisé est avantageusement choisi en fonction de l'agent parfumant utilisé. Il peut s'agir d'un ester, d'un alcool gras, d'un acide gras, d'une huile ou d'une cire. Ainsi, l'agent séquestrant peut être solide à température ambiante, mais liquide à la température de la peau.

Les agents séquestrants préférés sont les acides gras estérifiés avec du glycérol ou avec des alcools gras, notamment les acides et les alcools gras comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, dans leur chaîne carbonée grasse.

Parmi les agents séquestrants préférés, on peut notamment citer l'huile de pépins de raisin ou la cire Suppocire ^® NC ou la Lipocire ^® DM ou la Luvitol ^® Lite.

De préférence, l'agent séquestrant est présent dans la phase huileuse à raison de 1 % à 30% en poids par rapport au poids total de ladite phase huileuse.

On cherche généralement à formuler une nanodispersion contenant une concentration maximale en agent parfumant. Or, il a été constaté que la présence d'agent séquestrant dans la phase huileuse permet de stabiliser des nanodispersions contenant des quantités plus importantes de composés aromatiques.

De plus, selon une forme privilégiée de l'invention, les nanodispersions de l'invention permettent de ralentir la libération des composés aromatiques et ainsi délivrer le parfum pendant une durée plus longue (rémanence). Cette libération prolongée peut également être stimulée par une élévation locale de la température suite à réchauffement lié à un frottement par exemple.

La présente invention concerne également l'utilisation d'une formulation parfumante telle que définie ci-dessus pour modifier la rémanence de l'agent parfumant. Cette modification de la rémanence est fonction de l'agent séquestrant choisi. La formulation parfumante selon la présente invention permet ainsi de prolonger la rémanence des agents parfumant mis en œuvre dans ladite formulation.

Selon un autre mode de réalisation, la formulation parfumante de la présente invention ne comprend pas d'agent séquestrant dans sa phase huileuse dispersée.

Selon ce mode, la formulation parfumante de la présente invention est en particulier exempte d'acides gras estérifiés avec du glycérol ou avec des alcools gras, notamment formés à partir d'acides et d'alcools gras comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone.

EXEMPLES

Le mode opératoire mis en œuvre est le suivant :

Dans un récipient approprié, on a préparé la phase dispersée par homogénéisation à température ambiante du parfum, et le cas échéant de l'agent séquestrant.

Dans un second récipient approprié, on a préparé la phase continue par homogénéisation à 40 ^ de l'agent stabilisant et des éventuels additifs dans l'eau ainsi que les divers adjuvants hydrophiles facultatifs (épaississant, conservateur...).

Ces deux phases sont ensuite mélangées soit manuellement, soit par agitation magnétique ou à turbine. Puis le mélange est homogénéisé par ultrasons à l'aide de dispositifs tels que le sonificateur AV505 ^® (Sonics, Newtown) pour les volumes inférieurs à 200 g ou l'IUP ^" l OOOhd (Hielsher, Allemagne) pour les volumes plus importants. Durant la sonication, le récipient contenant la dispersion est thermostaté.

Le diamètre moyen de la phase dispersée est déterminé par diffusion quasi- élastique de la lumière (Zetasizer nano ZS, Malvern Instrument). EXEMPLE 1

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 26 nm.

EXEMPLE 2

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 29 nm.

EXEMPLE 3

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 49 nm. EXEMPLE 4

On obtient une nanodispersion stable de parfum légèrement translucide dont la taille des gouttes est de 75 nm.

EXEMPLE 5

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 35 nm.

EXEMPLE 6

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 43 nm. EXEMPLE 7

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 23 nm.

EXEMPLE 8

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 28 nm.

EXEMPLE 9

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 39 nm. EXEMPLE 10

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 29 nm.

EXEMPLE 11

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 38 nm.

EXEMPLE 12

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 45 nm. EXEMPLE 13

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 47 nm.

EXEMPLE 14

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 22 nm.

EXEMPLE 15

On obtient une nanodispersion stable de parfum légèrement translucide dont la taille des gouttes est de 60 nm. EXEMPLE 16

On obtient une nanodispersion stable de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 46 nm.

EXEMPLE 17

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 27 nm.

EXEMPLE 18

On obtient une nanodispersion stable de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 26 nm. EXEMPLE 19

On obtient une nanodispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 26 nm.

EXEMPLE 20

On obtient une nanodispersion de parfum translucide dont la taille des gouttes est de 41 nm.

EXEMPLE 21

On obtient une nano-dispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 23 nm.

EXEMPLE 22

Composés Masse (mg) % massique

Parfum 0,200 10,00

Phase

dispersée Huile de pépins de raisin (Agent

0,067 3,33 séquestrant)

Myrj ^® S 40 (Croda)(Agent stabilisant) 0,300 15,00

Phase continue Eau 1 ,233 61 ,67

Viscosifiant 0,200 10,00 On obtient une nano-dispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 25 nm.

EXEMPLE 23

On obtient une nano-dispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 32 nm.

EXEMPLE 24

On obtient une nano-dispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 30 nm.

EXEMPLE 25

On obtient une nano-dispersion de parfum transparente dont la taille des gouttes est de 24 nm.