В настоящее время известно промышленное применение для флотации сульфидных руд цветных и драгоценных металлов, каменного угля различ- ных пенообразователей, представляющих собой спирты с алкильным или ге- тероалкильным радикалом. В качестве примера можно привести кубовый остаток ректификации диметилдиоксана Т-80, МИБК, сосновое масло (СМ), циклогексанол и др. (Абрамов А.А. Флотационные методы обогащения. ТЛ V. М.: МГГУ, 2008, с.358-362). Как правило, при флотации металлосульфидных руд пенообразователи используются в сочетании с ионогенными серосодер- жащими собирателями - алкилксантогенатами и диалкилдитиофосфатами (Митрофанов СП. Селективная флотация. М.: ГНТИ литературы по черной и цветной металлургии, 1958, с.73-75), а при флотации каменных углей с апо- лярными собирателями— керосином, газойлем и т.п. ( Пиккат-Ордынский Г. А. , Острый В. А. Технология флотационного обогащения углей. М. : Недра, 1972, с.7-8) . Пенообразователи, содержащие алкильные или гетероалкиль- ные радикалы, имеют небольшую стоимость, однако при их применении по- казатели извлечения металлов являются относительно невысокими. Таким образом, улучшение технологических показателей обогащения сульфидных руд цветных и драгоценных металлов, коксующихся углей является актуаль- ной задачей. Более лучшие результаты можно получить, применяя в качестве пенообра- зователя смесь , основной составляющей которой является диметил(изопро- пенилэтинил)карбинол (ДМИПЭ ) - соединение, содержащее ацетиленовую связь, сопряжённую с двойной углерод-углеродной связью (Пат. РФ

2190481// 10.10.2002. Бюл. Ха28; Пат. РФ 2198034 //10.02.2003, Бюл. Ν ^» 4).

Пенообразователь имеет следующий состав, мас.%:

ДМИПЭК 95,0-98,0 ; тетраметилбутиндиол (ТМБД) 0,1- 1 ,5; диизопропенил- ацетилен (ДИПА) 0,1- 1,0 ; 2,5-диметил- 1 ,4-гексадиен-3-он (ДМГДО) 1 ,5-2,5.

Однако, трёхстадийная схема получения, заключающаяся во взаимодей- ствии ацетона с ацетиленом до ТМБД в присутствии избытка (более 200 мол. % по отношению к ацетилену) гидроксида калия (Пат. РФ 2221768//

20.01.2004) с последующей монодегидратацией в кислой среде (Пат. РФ 2198034 // 10.02.2003, Бюл. Ν» 4) и обезвоживанием щелочного катализатора (Пат.СВ 135401 1 //22.05.1974), делает синтез такого пенообразователя отно- сительно дорогим.

Наиболее близким техническим решением по отношению к заявляемому изобретению является пенообразователь следующего состава, мас.%

(Пат.РФ 2261762 // 10.10.2005. Бюл. JVs 28):

ДМИПЭК 79,0-92,0; ТМБД 0, 1- 1 ,5; ДИПА 4,4- 18,4; ДМГДО 1 ,5-2,5;

ингибитор радикальной полимеризации 0,1- 1 ,0.

Применение этого пенообразователя в композиции с серосодержащими ионогенными или аполярными собирателями позволяет незначительно (за счёт уменьшения степени очистки) снизить стоимость флотации без ухудше- ния технологических показателей.

Целью изобретения является получение высоких технологических показа- телей показателей флотации за счёт применения более технологически до- ступных пенообразователей, содержащих ненасыщенные углерод- углеродные связи.

Техническим решением поставленной задачи является применение в каче- стве пенообразователя для флотации полезных ископаемых монозамещённых третичных α-ацетиленовых спиртов общей формулы:

RR'C(OH)C=CH ( R=CH ₃ , R' = СН ₃ , С ₂ Н ₅ , СН ₂ СН(СН ₃ ) ₂ ; R+R' = (СН ₂ ) ₅ ) .

При этом их расход при флотации сульфидных руд цветных и драгоцен- ных металлов составляет 1-60 г на тонну флотируемой руды.

Расход пенообразователя при флотации каменного угля составляет 30 - 150 г на тонну угля.

Помимо индивидуального применения предлагаемых в изобретении пено- образователей, для удешевления процесса может применяться композиция для флотации полезных ископаемых, включающая пенообразователь общей формулы RR'C(OH)C=CH (R=CH ₃ , R' = СН ₃ , С ₂ Н ₅ , СН ₂ СН(СН ₃ ) ₂ , R+R' = (СН ₂ )5) и дополнительно содержащая пенообразователь на основе спиртов с алкильным или гетероалкильным радикалом.

При этом общий расход пенообразователей составляет 5- 100 г на тонну флотируемой руды, а расход пенообразователя на основе спиртов с з алкильным или гетероалкильным радикалом составляет 20,0-80,0% в расчёте на общее количество пенообразователей.

При флотации каменного угля общий расход пенообразователей составля- ет 30- 150 г на тонну угля, а расход пенообразователя на основе спиртов с ал- кильным или гетероалкильным радикалом составляет 10,0-80,0 мае. % в рас- чёте на общее количество пенообразователей.

Таким образом, в результате проведённых исследований флотационной активности пенообразователей, содержащих ненасыщенные углерод- углеродные связи, установлено, что для руд многих месторождений полез- ных ископаемых вполне достаточно пенообразователей, содержащих только ацетиленовую связь.

Производство пенообразователей, предлагаемых в данном изобретении, осуществляется взаимодействием коммерчески доступных кетонов и ацети- лена в присутствии каталитических количеств гидроксида калия (около 1 мол. % по отношению к ацетилену) и является промышленно освоенным процессом, применяющимся в синтезе витаминов А и Е, душистых веществ (Кононов Н.Ф., Островский С.А., Устынюк С. А. Новая технология некото- рых синтезов на основе ацетилена. М.:Наука, 1977. С. 106- 168.). Ввиду одно- стадийности такого взаимодействия, а также значительно меньших количеств гидроксида калия, себестоимость монозамещённых третичных а- ацетиленовых спиртов значительно меньше себестоимости пенообразовате- лей на основе ДМИПЭКа. Установлено, что при флотации сульфидных руд цветных и драгоценных металлов с использованием монозамещённых третичных а-ацетиленовых спиртов RR'C(OH)C^CH ( R=CH ₃ , R' = СН ₃ , С ₂ Н ₅ , СН ₂ СН(СН ₃ ) ₂ ; R+R' = (СН ₂ )5 уровень извлечения такой же, как и при использовании ДМИПЭКа, и в то же время выше, чем при использовании в качестве пенообразователей спиртов с алкильным или гетероалкильным радикалом.

Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Руду месторождения Маднеули с содержанием меди 0,42% из- мельчали до содержания частиц диаметром менее 0,074 мм в количестве 62 мас.%., обрабатывали СаО в количестве 3664 г/т руды, в качестве собирателя использовали бутиловый ксантогенат в количестве 25 г/т руды. Время флота- ции— 15 минут. Результаты испытаний представлены в Таблице 1.

Пример 2. Руду месторождения Северный Акташ с содержанием золота 2,1 г/т руды, сурьмы - 0,27% измельчали до содержания частиц диаметром менее 0,074 мм в количестве 95 мас.% , обрабатывали - 150г/т руды, CuSO ₄ -300 г/т руды, бутиловым ксантогенатом - 200 г/т руды. Время флота- ции - 10 минут. Результаты испытаний представлены в Таблице 2.

Пример 3. Хвосты никелевой флотации медно-никелевых руд Норильско- го месторождения с содержанием платины 0,32 г/т руды, родия 0,33 г/т руды, палладия - 1 ,05 г/т руды обрабатывают бутиловым ксантогенатом - 30 г/т руды, ДМДК - 60 г/т руды. Время флотации - 20 минут. Результаты испыта- ний представлены в Таблице 3. Пример 4. Угольный шлам Беловской ОФ (Кузбасс) зольностью 15,0 мае. % и средним размером частиц 0,5 мм флотируют при плотности пульпы 100 г/л 10 минут. В качестве собирателя используют газойль - 1500 г/т угля. Ре- зультаты испытаний представлены в таблице 4.

Таблица 1

б Таблица 2

Г 40 63,9 76,4

Пенообразователь

на основе ДМИ- 60 62,7 75,9 ПЭКа (прототип)

А 60 62,8 76, 1

Б 60 62,6 75,8

В 60 62,9 75,9

Г 60 62,8 75,9

А+Т-92 4+1 57,8 74,2

Б+Т-92 4+1 57,9 74,5

В+Т-92 4+1 57,6 74,8

Г+Т-92 4+ 1 57,4 74,3

А+Т-92 10+20 59,6 75,4

Б+Т-92 10+20 59,5 75,6

В+Т-92 10+20 59,8 75,8

Г+Т-92 10+20 59,8 75,4

А+Т-92 20+80 60,6 75,3

Б+Т-92 20+80 60,5 75,6

В+Т-92 20+80 60,4 75,2

Г+Т-92 20+80 60,8 75,4 Таблица 3

Таблица 4

16 Г 150 92,0

17 А+КЭТГОЛ 27+3 88,4

18 Б+КЭТГОЛ 27+3 88,5

19 В+КЭТГОЛ 27+3 88,6

20 г+кэтгол 27+3 88,8

21 А+КЭТГОЛ 50+50 90,5

22 Б+КЭТГОЛ 50+50 90,6

21 В+КЭТГОЛ 50+50 90,6

22 г+кэтгол 50+50 90,9

24 А+КЭТГОЛ 30+120 89,2

25 Б+КЭТГОЛ 30+120 89,5

26 В+КЭТГОЛ 30+120 89,8

27 г+кэтгол 30+120 89,9

Примечание к таблицам 1 -4:

Пенобразователь на основе ДМИПЭКА, состав, мас.% : ДМИПЭК - 85,5;

ДИПА - 10,0; ТМБД - 1 ,5; ДМГДО - 2,5; п-метоксифенол - 0,5.

А - (СН ₃ ) ₂ С(ОН)ОСН;

Б - (СН ₃ )(С ₂ Н ₅ )С(ОН)С=СН;

В - (СНз)(СН ₂ СН(СНз) ₂ )С(ОН)С=СН;

Г - (СН ₂ ) ₅ С(ОН)С=СН

Как следует из результатов флотации, в которой были использованы мо- нозамещённые третичные α-ацетиленовые спирты формулы RR'C(OH)C=CH ( R=CH ₃ , R' = CH ₃ , C ₂ H ₅ , CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ ; R+R' = (CH ₂ ) ₅ ), а также композиции этих веществ с пенообразователями на основе спиртов с алкильным или ге- тероалкильным радикалом, их применение позволяет сохранить одинаковый уровень извлечения полезных ископаемых относительно прототипа при меньшей стоимости флотации.