LUBRIFIANT POUR LA FORGE SOUS FORME DE POUDRE OU DE POUDRE COMPACTEE

La présente invention a pour objet une composition lubrifiante pour la forge sous forme de poudre ou de poudre compactée.

La mise en forme de pièces métalliques par application de puissants efforts de compression et de traction est courante dans l'industrie. On parle généralement d'emboutissage ou de forgeage.

Le forgeage permet de fabriquer des pièces de formes diverses en métaux ou alliages par déformation plastique à des températures pouvant varier de la température ambiante à plusieurs centaines de degrés voire d'avantage. Les techniques utilisées peuvent être la forge libre, l'estampage, la frappe à froid, le matriçage, l'électrofoulage, l'extrusion ou le laminage circulaire. Les pièces forgées peuvent être en acier, laiton, titane, inconel, bronze, aluminium ainsi que leurs différents alliages.

La forme de la pièce finie est déterminée par la forme des évidements de la ou des matrices métalliques utilisées. Avec les matrices à empreinte ouverte, comme dans le cas du forgeage au pilon, l'ébauche est comprimée entre la matrice et le pilon. Avec les matrices à empreinte fermée, comme dans le matriçage, l'ébauche est comprimée entre la matrice inférieure et une matrice supérieure fixée sur une partie en mouvement.

Lors des opérations de forgeage, l'effort de compression est appliqué à des blocs préformés ou ébauches de métal, généralement portés à haute voire très haute température, moyennant une ou plusieurs passes distinctes.

Afin de limiter l'usure dans le temps des matrices utilisées pour forger les pièces et de faciliter le démoulage des pièces forgées, il est indispensable de procéder à la lubrification régulière desdites matrices ou desdites pièces, généralement par pulvérisation sur celles-ci d'un lubrifiant adapté.

Au fil des années, la nature et la composition des lubrifiants utilisés dans le domaine de la forgerie ont évolué sous la pression de nouvelles contraintes, notamment environnementales. Les premiers lubrifiants utilisés pour la forge étaient constitués de graisse. Puis, dans les années 1950 à 1970, sont apparus des lubrifiants à base d'huile graphitée, c'est-à- dire d'huile contenant du graphite. Ces lubrifiants, relativement efficaces, sont encore utilisés à la date de la présente invention. Leur utilisation génère néanmoins de fortes quantités de suie ce qui représente un danger, tant pour l'environnement que pour la santé du manipulateur. D'autre part, ces importantes quantités de suie accroissent les risques d'incendie.

Par la suite, des lubrifiants à base de produits aqueux graphités ont été développés. Ces lubrifiants contiennent également du graphite et n'ont apporté qu'une solution partielle aux problèmes environnementaux et de santé des manipulateurs.

Enfin, des lubrifiants à base de produits aqueux non graphités, fréquemment désignés par « produits blancs », se sont développés. Ces « produits blancs », exempts de graphite, sont généralement préparés en faisant réagir dans de l'eau une ou plusieurs bases, notamment la soude et/ou la postasse, avec un ou plusieurs acide(s) mono- ou dicarboxylique(s), notamment l'acide adipique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et/ou l'acide succinique. C'est ce mélange d'acide(s) et de base(s) qui constitue l'agent lubrifiant.

Ces formulations se présentent sous forme de solutions contenant l'agent lubrifiant. Elles sont moins salissantes et plus respectueuses de l' environnement que les formulations à base de solutions aqueuses graphitées.

Cependant, ces formulations « blanches », moins efficaces pour limiter l'usure des matrices de forge que les formulations graphitées, doivent être appliquées plus fréquemment sur lesdites matrices que les formulations graphitées. Cette augmentation de la fréquence d'application des produits « blancs » implique l'utilisation d'une plus grande quantité d'agent lubrifiant ce qui oblige l'utilisateur final à stocker de plus grandes quantités de solution lubrifiante.

Or, la quantité d'agent lubrifiant présente dans les solutions « blanches » est limitée par la limite de solubilité du ou des sels obtenus sous peine que celui-ci ne cristallise et que la solution ne soit plus utilisable. Le transport et le stockage d'importantes quantités d'agent lubrifiant supposent donc le transport et le stockage d'importants volumes de solutions « blanches », ce qui pose problème tant du point de vue du transport du produit (difficultés matériels et pollution) que du point de vue de l'utilisateur final (volume de stockage important). Pour limiter autant que possible les volumes de stockage nécessaires, les solutions sont généralement concentrées et ne peuvent donc être appliquées sur les matrices de forge qu'après avoir été préalablement diluées par l'utilisateur final. Cette dilution en vu de préparer la solution lubrifiante finalement utilisée est généralement peu aisée.

La demande de brevet allemand DE 30 01 102 décrit des compositions pour lubrification de forges comprenant différents additifs lubrifiants ainsi qu'éventuellement un mélange « explosif » à base de carbonate de sodium et d'acide citrique, c'est-à-dire un acide tricarboxylique. Cette demande de brevet ne fournit aucune précision quant au ratio molaire entre le carbonate de sodium et l'acide tricarboxylique. D'autre part, les compositions décrites dans cette demande de brevet contiennent, en tant qu'agent lubrifiant, de fortes proportions de carbone et/ou de bisulphure de molybdène. Enfin, les compositions décrites dans cette demande de brevet ne peuvent être mises en œuvre, le mélange « explosif » et l'eau contenus dans la composition réagissant ensemble, empêchant tout compactage de la poudre ou toute conservation de la composition dans un état acceptable permettant ensuite son utilisation.

Ainsi, à la date de la présente invention, il existe un besoin pour des produits lubrifiants pour la forge qui soient au moins équivalents aux produits « blancs » en termes d'efficacité (en termes de lubrification) et d'impact environnemental, mais qui soient plus faciles à transporter, à stocker, et aisément manipulables par l'utilisateur final lors de leur dilution ou de leur utilisation. Or, il a maintenant été trouvé un produit lubrifiant qui permette de répondre efficacement à ces problématiques.

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition lubrifiante pour la forge sous forme de poudre ou de poudre compactée comprenant :

- un ou plusieurs acide(s) dicarboxylique(s) choisi(s) parmi l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l' acide succinique et l'acide subérique ; et

- une ou plusieurs base(s) choisie(s) parmi le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium,

le rapport molaire acide(s) dicarboxylique(s)/base(s) étant compris entre 0,8 et 1,2. La composition lubrifiante selon la présente invention permet de résoudre efficacement les problématiques exposées précédemment. En effet, ces compositions sont exemptes d'eau et de fait beaucoup plus faciles à transporter et à stocker que les produits « blancs » classiquement utilisés.

Dé plus, la composition selon l'invention peut être manipulée très aisément par l'utilisateur et le dosage de la solution lubrifiante s'effectue par simple pesée de la poudre ou des granulés, ou en ajoutant un nombre déterminé de comprimés, pastilles ou galets.

D'autre part, la composition selon l'invention est effervescente ce qui permet une bonne dissolution et une bonne diffusion de celle-ci sans aucune agitation du bain dans lequel elle est introduite lorsque celle-ci se présente sous forme de poudre compactée, ou sous une faible agitation lorsqu'elle se présente sous forme de poudre.

Ainsi, pour préparer la solution lubrifiante à partir de la composition de l'invention, il suffit à l'utilisateur d'ajouter la quantité nécessaire de ladite composition pour obtenir la dilution souhaitée dans un bain d'eau industrielle ou adoucie, éventuellement sous une légère agitation selon la forme de la composition utilisée (i.e. poudre ou poudre compactée).

Enfin, les solutions lubrifiantes préparées à partir des compositions selon l'invention ont une efficacité (en termes de lubrification) au moins équivalente aux produits « blancs ».

Dans le cadre de la présente invention :

- on entend par « poudre compactée » toute formulation préparée par compression d'une poudre, notamment les granulés (ou pellets), les comprimés, les pastilles et les galets ;

- « acide adipique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 124-04-9, également désigné par acide 1 ,6-hexanedioïque ;

- « acide phtalique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 88-99-3, également désigné par acide benzène- 1 ,2-dicarboxylique ;

- « acide isophtalique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 121-91- 5, également désigné par acide benzène- 1,3-dicarboxylique ;

- « acide téréphtalique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 100- 21-0, également désigné par acide benzène- 1 ,4-dicarboxylique ou acide paraphtalique ;

- « acide sébacique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 111-20-6, également désigné par acide 1,8-octanedicarboxylique ou acide décanedioïque ; - « acide succinique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 1 10-15- 6, également désigné par acide butane- 1 ,4-dioïque ;

- « acide subérique » correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 505-48-6, également désigné par acide octanedioïque ;

- « carbonate de sodium » ou Na ₂ C0 ₃ correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 497-19-8, également désigné par carbonate de soude ;

- « bicarbonate de sodium » ou NaHC0 ₃ correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 144-55-8, également désigné par hydrogénocarbonate de sodium, carbonate monosodique, carbonate acide de sodium ou bicarbonate de soude ;

- « carbonate de potassium » ou K ₂ C0 ₃ correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 584-08-7 ;

- « bicarbonate de potassium » ou KHC0 ₃ correspond au composé enregistré sous le numéro CAS 298-14-6 également désigné par hydrogénocarbonate de potassium ou carbonate acide de potassium ; et

- sauf mention contraire, les proportions exprimées en % correspondent à des pourcentages massiques par rapport au poids total de l'entité considérée.

La composition lubrifiante selon la présente invention comprend un ou plusieurs acide(s) dicarboxylique(s) et une ou plusieurs base(s). Préférentiellement, la présente invention a pour objet une composition lubrifiante telle que définie précédemment possédant les caractéristiques suivantes, choisies seules ou en combinaison :

- la composition comprend de 30% à 100% de l'association acide(s) dicarboxylique(s) et base(s), de préférence de 40%> à 100% de l'association acide(s) dicarboxylique(s) et base(s), de p ré férenc e enc ore de 5 0 %> à 1 00 % d e l ' a s s o c i ation acide(s) dicarboxylique(s) et base(s), de façon tout à fait préférée de 60%> à 1 00% de l'association acide(s) dicarboxylique(s) et base(s) ;

- le rapport molaire acide(s) dicarboxylique(s)/base(s) est compris entre 0,9 et 1 , 1. De façon tout à fait préférée, le rapport molaire acide(s) dicarboxylique(s)/base(s) est égal à 1.

La composition selon la présente invention peut contenir du graphite ou être exempte de graphite. Comme exemples de composition selon la présente invention, on peut notamment citer les compositions lubrifiantes pour la forge sous forme de poudre ou de poudre compactée comprenant:

- l'acide adipique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ; - l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ; - l'acide adipique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ; - l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ; - l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ; - l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de sodium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ; - l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ; - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ; - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ; - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ; - l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l' acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ; - l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; - l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide succinique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l' acide téréphtalique, l'acide sébacique, l' acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ; - l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide téréphtalique, l'acide sébacique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le carbonate de potassium ;

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium ; ou

- l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide subérique, le carbonate de potassium et le bicarbonate de potassium.

Comme exemples préférés de composition selon la présente invention, on peut citer les compositions lubrifiantes pour la forge sous forme de poudre ou de poudre compactée comprenant :

- l'acide adipique et le carbonate de sodium ;

- l'acide adipique, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium ; ou

- l'acide adipique, l'acide isophtalique et le carbonate de sodium. Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir, en plus du ou des acide(s) dicarboxylique(s) et de la ou des base(s) définis précédemment, tout additif couramment utilisé par l'homme du métier pour ce type de composition. Ainsi, la présente invention a également pour objet une composition lubrifiante pour la forge telle que définie précédemment comprenant, en plus du ou des acide(s) dicarboxylique(s) et de la ou des base(s), un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les colorants, les agents gélifiants ou d'épaississement, les agents mouillants et/ou d'étalement, les charges minérales ou les agents liants, et les charges ou additifs lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut contenir de 0% à 2% d'agent colorant. Les agents colorants permettent de différencier les poudres ou les poudres compactées entre elles avant leur dilution et de révéler la présence de la composition selon l'invention dans l'eau. Comme exemples d'agent colorant utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer la fluorescéine, les colorants cationiques de classe xanthène (CAS 81-88-9), les colorants cationiques de classe triphénylméthane (CAS 3844-45-9) et les colorants alimentaires E102 jaune tartrasine ou El 32 indigo carmin.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 10% d'agent gélifiant ou d'épaississement. Les agents gélifiants ou d'épaississements, permettent de donner à la composition de l'invention la consistance souhaitée une fois dans l'eau et de disperser les charges insolubles. Comme exemples d'agent gélifiant ou d'épaississement utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les dérivés de la cellulose, la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme arabique, les silicates, l'argile et la résine organique notamment de type acrylique. La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 5% d'agent mouillant et/ou d'étalement. Les agents mouillants et/ou d'étalement permettent de diminuer la tension superficielle du mélange et permettent une répartition uniforme du lubrifiant sur des surfaces chaudes. Comme exemple d'agent mouillant et/ou d'étalement utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer le sulfosuccinate de sodium.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 20% de charges minérales ou d'agent liant. Les charges minérales ou les agents liants permettent la tenue mécanique et thermique du film sur les matrices de forge. Comme exemples de charges minérales ou d'agents liants utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les phosphates, les silicates, les sulfates et les polymères organiques de type polyoléfme.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 20%) de charges ou d'additifs lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure. Les charges ou additifs lubrifiants ou extrême pression ou anti-usure permettent de diminuer le coefficient de frottement ou diminuer l'usure des matrices. Comme exemples de charge lubrifiante ou extrême pression ou anti usure utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les phosphates, les sulfates, le dithiophosphate de zinc, les polymères organiques de type polyoléfine ou les lubrifiants à structure lamellaire tels que le graphite, le nitrure de bore et le bisulfure de molybdène.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut se présenter sous forme de poudre ou sous forme de poudre compactée. Préférentiellement, la présente invention à pour objet une composition lubrifiante pour la forge telle que définie précédemment se présentant sous forme de poudre compactée, en particulier sous forme de pastilles ou de galets. De façon tout à faite préférée, la présente invention se présente sous forme de galets. Les galets pourront avoir une forme cylindrique ayant un diamètre variant de 10 à 300 mm, de préférence de 30 à 60 mm ; une hauteur variant de 10 à 100 mm, de préférence de 15 à 40 mm ; pour un poids total variant de 10 à 1.000 g, de préférence de 30 à 70 g.

Lorsqu'elle se présente sous forme de poudre compactée, la composition selon la présente invention peut être introduite sans aucune agitation dans le bain d'eau industrielle ou adoucie en vue de préparer la solution lubrifiante qui sera finalement utilisée. La propriété effervescente de la composition selon l'invention permet en effet à celle-ci de se dissoudre et de se diffuser parfaitement dans le bain d'eau industrielle ou adoucie sans qu'aucune agitation ne soit nécessaire. D'autre part, lorsque la composition lubrifiante selon l'invention se présente sous forme de poudre compactée, l'adjonction d'un ou plusieurs additif(s) supplémentaire(s) connu(s) de l'homme du métier peut s'avérer nécessaire. Ainsi, la présente invention a également pour objet une composition lubrifiante pour la forge telle que définie précédemment comprenant également un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de cohésion, les agents désintégrant ou d'éclatement ou de délitement, et les agents d'aide au pastillage.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 5 % d'agent de cohésion. Les agents de cohésion permettent de renforcer la cohésion la poudre compactée. Comme exemples d'agent de cohésion utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les polyéthylènes glycol de poids moléculaire supérieur à 1000, les dérivés de polyvinylpyrrolidone et les dérivés de méthylcellulose.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 10% d'agent désintégrant ou d'éclatement ou de délitement. Les agents désintégrant ou d'éclatement ou de délitement favorisent la dissolution rapide des compositions sous forme de poudre compactée. Comme exemples d'agent désintégrant ou d'éclatement ou de délitement utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les dérivés de cellulose amorphe ou cristalline, les dérivés de carboxyméthylcellulose, les dérivés de polyvinylpyrrolidone réticulé et les polymères d'acide acrylique.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut également contenir de 0% à 2% d'agent d'aide au pastillage. Les agents d'aide au pastillage favorisent l'éjection de la composition du poinçon. Comme exemple d'agent d'aide au pastillage utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer la bentonite.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut être préparée selon tout procédé connu de l'homme du métier pour préparer ce type de composition. A titre d'exemple, on peut notamment citer un procédé de préparation d'une composition lubrifiante pour la forge telle que définie précédemment comprenant les étapes suivantes :

- mélange des poudres ;

- suivi optionnellement d'une étape de compactage du mélange.

Le mélange des poudres pourra s'effectuer dans tout mélangeur à poudre couramment utilisé par l'homme du métier.

Le compactage du mélange de poudre ainsi obtenu pourra s'effectuer selon tout procédé classiquement utilisé par l'homme du métier. A titre d'exemple on peut notamment citer le procédé de compactage décrit dans la demande de brevet FR 2946916.

La composition lubrifiante selon la présente invention peut donc être utilisée pour préparer une solution lubrifiante qui sera appliquée sur les matrices de forge. Ainsi, la présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'une solution lubrifiante pour la forge comprenant la mise en solution d'une composition lubrifiante telle que définie précédemment dans un bain d' eau industrielle ou adoucie, éventuellement sous agitation. Le dosage de la solution lubrifiante s'effectue par simple pesée de la poudre ou des granulés ou en ajoutant un nombre déterminé de comprimés, pastilles ou galets.

La solution lubrifiante préparée à partir de la composition lubrifiante selon la présente invention peut être appliquée sur les matrices de forge par toute méthode et par tout moyen connu de l'homme du métier. En particulier, la solution lubrifiante préparée à partir de la composition lubrifiante selon la présente invention peut être appliquée par pulvérisation automatique ou manuelle. La présente invention est illustrée de manière non limitative par les exemples suivants.

Exemple 1 : Composition comprenant de l'acide adipique et du carbonate de sodium

On prépare un mélange dont la composition est donnée dans le tableau 1 ci-dessous.

Tableau 1

Cette formulation est obtenue en ajoutant les différents composants dans un mélangeur à tambour horizontal, puis en mélangeant durant 10 minutes afin d'obtenir une poudre homogène.

La poudre est ensuite compactée à l'aide d'une presse rotative à poinçons (LINOTECH Titan AG3).

Les poinçons utilisés pour cette opération sont des poinçons cylindriques de diamètre égal à 45 mm.

50 grammes de poudre sont introduits dans les chambres de compaction.

La pression appliquée sur la poudre pour lui donner sa forme de tablette est de l'ordre de 120 kN pour 16 cm ² soit 75 MPa.

La hauteur de la tablette obtenue est de 23 mm.

Pour préparer la solution lubrifiante, il suffit à l'utilisateur de préparer un bain d'environ 99 litres d' eau adoucie et d'ajouter 61 tablettes (i.e. 3 ,050 kg de composition). Le bain n'a pas à être agité, les tablettes se dissolvent avec une effervescence favorisant ainsi le mélange. Le temps de dilution est d'environ de 40 à 45 minutes.

La solution obtenue est alors pulvérisée sur les matrices pour les opérations de matriçage de pièces en cuivre. Le pouvoir lubrifiant de cette solution est comparé à celui d'une solution classiquement utilisée (ORAFOR B2 de la société Condat en dilution à 7%) appliquée dans des conditions identiques. Aucune différence en termes de lubrification n'est relevée entre la solution préparée à partir des tablettes selon l'invention et la solution lubrifiante classiquement utilisée.

Exemple 2 : Composition comprenant de Γ l'acide adipique et isophtalique et du carbonate de sodium

On prépare un mélange dont la composition est donnée dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2

Cette formulation est obtenue en ajoutant les différents composants dans un mélangeur à tambour horizontal, puis en mélangeant durant 10 minutes afin d'obtenir une poudre homogène.

La poudre est ensuite compactée à l'aide d'une presse rotative à poinçons (LINOTECH Titan AG3).

Les poinçons utilisés pour cette opération sont des poinçons cylindriques de diamètre égal à 45 mm.

50 grammes de poudre sont introduits dans les chambres de compaction.

La pression appliquée sur la poudre pour lui donner sa forme de tablette est de l'ordre de 120 kN pour 16 cm ² soit 75 MPa.

La hauteur de la tablette obtenue est de 23 mm.

Pour préparer la solution lubrifiante, il suffit à l'utilisateur de préparer un bain d'environ 99 litres d' eau adoucie et d'ajouter 61 tablettes (i.e. 3 ,050 kg de composition). Le bain n'a pas à être agité, les tablettes se dissolvent avec une effervescence favorisant ainsi le mélange. Le temps de dilution est d'environ 40 minutes.

La solution obtenue est alors pulvérisée sur les matrices pour les opérations de matriçage de pièces en cuivre.

Le pouvoir lubrifiant de cette solution est comparé à celui d'une solution classiquement utilisée (ORAFOR K de la société Condat en dilution à 9%) appliquée dans des conditions identiques.

Aucune différence en termes de lubrification n'est relevée entre la solution préparée à partir des tablettes selon l'invention et la solution lubrifiante classiquement utilisée.