Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scléroglucane et un polymère

cationique.

La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d’oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en œuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder à des espèces colorées.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Les procédés de coloration d’oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d’hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d’oxydation entre eux. La coloration d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d’obtenir des nuances dans l’intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Le procédé de coloration doit également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine, afin d’obtenir une coloration la plus homogène possible des fibres kératiniques. Les compositions de coloration doivent également permettre de conférer de bonnes propriétés cosmétiques aux fibres kératiniques, en particulier du soin, de la douceur et/ou de la discipline, présenter de bonnes qualités d’usage, en particulier être faciles à appliquer, tout en permettant d’atteindre des résultats couleur visibles (c’est-à-dire notamment intenses, chromatiques), homogènes et tenaces.

Les compositions mises en œuvre dans un procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d’application sur les fibres kératiniques, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre, cela permet notamment une application homogène des racines jusqu’au pointes.

La composition selon l’invention présente également une très bonne stabilité dans le temps pendant plusieurs semaines.

En particulier on cherche à obtenir des compositions de coloration stables dans le temps pendant plusieurs semaines. Par « stable » au sens de la présente invention on entend en particulier que des caractéristiques physiques telles que l’aspect, le pH et/ou la viscosité varient peu, voire ne varient pas, au court du temps, en particulier, que la viscosité de la composition n’évolue pas ou peu pendant le stockage et/ou que la composition ne déphase pas pendant le stockage. En effet, il est souhaitable que les compositions de coloration soient stables dans le temps, en particulier stables après 1 mois à 45°C, voire après 2 mois à 45°C .

On cherche également à obtenir des compositions de coloration stables sur une large gamme de pH et en particulier vis-à-vis de pH extrêmes, par exemple à des pH alcalins allant de 9 à 12. Enfin, les compositions de coloration peuvent parfois être déstabilisées (déphasées) par des teneurs élevés en certains composés, comme par exemple des colorants d’oxydation et/ou des composés cationiques et en particuliers les polymères cationiques, et il est donc souhaitable que ces compositions soient stables dans ces conditions, en particulier qu’elles ne déphasent pas.

Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition (A), pour la coloration des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;

- une ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;

- un ou plusieurs polymères cationiques.

Un autre obj et de l’invention porte sur une composition de coloration prête à l’emploi des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, obtenue après mélange d’une composition (A) comprenant:

- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;

- une ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;

- un ou plusieurs polymères cationiques ;

et d’une composition (B) comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par « composition prête à l’emploi », on entend au sens de l'invention, toute composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques.

L’invention vise également un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre l’application sur les fibres d’une composition colorante (A) telle que définie précédemment, et d’une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, la composition oxydante (B) étant mélangée avec la composition colorante juste avant l’emploi (application sur lesdites fibres) (extemporanément) ou au moment de l’emploi, ou bien les compositions colorantes et oxydantes étant appliquées séquentiellement sans rinçage intermédiaire.

L’invention a également pour objet un dispositif (ou“ kit”) à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition de coloration des fibres kératiniques, de préférence comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant la composition colorante (A) telle que définie précédemment, et le second compartiment contenant au moins une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange,; en particulier le kit peut être un dispositif aérosol.

Au sens de la présente invention, par « composition pour la coloration » ou par « composition colorante », on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux, éventuellement après mélange avec une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique. Au sens de la présente invention, par « composition colorante prête à l’emploi » ou « composition prête à l’emploi », on entend une composition résultant du mélange d’une composition colorante et d’une composition oxydante. La composition colorante prête à l’emploi peut être préparée juste avant l’application sur lesdites fibres kératiniques.

Les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de très bonnes performances de coloration des fibres kératiniques, notamment en termes de montée, d’intensité, de chromaticité et/ou de sélectivité. Elles permettent également d’obtenir des compositions ayant de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre.

Les compositions selon l’invention sont stables. Par « stable » au sens de la présente invention on entend en particulier que des caractéristiques physiques telles que l’aspect, le pH et/ou la viscosité varient peu, voire ne varient pas, au court du temps, en particulier, que la viscosité de la composition n’évolue pas ou peu pendant le stockage et/ou que la composition ne déphase pas au cours du stockage. En particulier, il est souhaitable que les compositions de coloration soient stables dans les temps, en particulier stables après 1 mois à 45°C, voire après 2 mois à 45°C.

De plus les compositions selon l’invention présentent l’avantage d’être stables (ne déphasent pas) indépendamment du pH et en particulier vis-à-vis de pH extrêmes (par exemple à des pH alcalins allant de 9 à 12). Enfin, les compositions sont de préférence stables (ne déphasent pas) même en présence d’une teneur importante en certains composés comme par exemple en colorants d’oxydation et/ou des composés cationiques, tels que des polymères cationiques, comme par exemple en présence de plus de 0,5 % en poids.

Par ailleurs, les compositions de l’invention sont de façon avantageuse translucides, ce qui leur confère un aspect visuel esthétique et attrayant pour le consommateur, et permettent un apporten terme de qualités de soin, de douceur des fibres ainsi que de facilité de lissage et de discipline. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » et « variant de ... à ... » .

Les fibres kératiniques sont de préférence des fibres kératiniques humaines, de préférence les cheveux.

L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Avantageusement, la composition selon l’invention présente une texture épaissie et sont sous forme de crème ou de gel, de préférence de gel, de préférence elle est translucide.

Ainsi, la composition selon l’invention présente généralement à température ambiante une viscosité supérieure à 50 cps, de préférence comprise entre 200 et 100000 cps, plus préférentiellement entre 500 et 50000 cps, et encore plus préférentiellement entre 800 à 10000 cps, mieux de 1000 à 8000 cps mesurée à 25°C à une vitesse de rotation de 200 tours/mn à l’aide d’un rhéomètre tel que le rheomat RM 180 équipé d’un mobile n° 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 60 secondes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile.

Colorants d’oxydation

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation.

Les précurseurs de colorant d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.

Les bases d’oxydation peuvent être de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

Préférentiellement, la ou les bases d’oxydation de l’invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3- méthylaniline, la N,N-bis-( -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-( - hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2- -hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2- isopropyl paraphénylènediamine, la N-( -hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,- -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-( ,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-b- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- -acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-( -méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-b hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy l -(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d’addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-b- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3- diamino propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'- aminophényl)éthylènediamine, la N,N’-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-( -hydroxyéthyl)-N,N’-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-(éthyl) N,N’-bis-(4’- amino, 3 ' méthylphényl) éthylènediamine, le 1 , 8 -bis-(2 , 5 - diaminophénoxy)-3 ,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d’exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-( -hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d’exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3 ,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[ 1 ,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo [ l ,5-a]pyridin-3- ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[ 1 ,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2- morpholin-4-yl-pyrazolo [ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine; l’acide 3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[ 1 ,5- a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-7-yl)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2- (3-amino-pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3 ,6-diamino-pyrazolo [ l ,5- ajpyridine ; la 3 ,4-diamino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine ; la pyrazolo [ l ,5- a]pyridine-3 ,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3- ylamine ; la pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-3 ,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5- a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo [ 1 ,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine- 4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-P-hydroxyéthoxy-3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium- 1 -yl)-3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.

Plus particulièrement les bases d’oxydation selon l’invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[ 1 ,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par :

a) un groupe (di)(Ci -C ₆ )(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ;

b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chaînons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci -C ₆ )alkyle tel que di(Ci - C ₄ )alkylpipérazinium ;

c) un groupe (Ci -C ₆ )alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que b-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63 124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5 ,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5 ,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5 ,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5 ,6- diaminopyrimidine, la 2,5 ,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino l -méthyl pyrazole, le 4,5 -diamino 1 -(b-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3 ,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino- 1 - (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino- 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- méthyl- 1 -phényl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino- 1 ,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1 -benzyl-4,5- diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino- 1 -( -hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl- 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl- 1 -isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl- 1 - isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino- 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3 ,4,5-triamino pyrazole, le l -méthyl-3 ,4,5-triamino pyrazole, le 3 ,5-diamino- l -méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3 ,5- diamino-4-( -hydroxyéthyl)amino- 1 -méthyl pyrazole, et leurs sels d’addition. De préférence les bases d’oxydation hétérocycliques de l’invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5- diamino- 1 - ( -méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ l ,2- ajpyrazol- 1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- l H,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3 -isopropylamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-(pyrrolidin- 1 -yl)-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 4,5-diamino- 1 ,2- diméthyl- l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-diéthyl- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-di-(2-hydroxyéthyl)- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2,3-diamino-5 ,6,7,8- tétrahydro- l H,6H-pyridazino[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 4-amino- 1 ,2- diéthyl-5-(pyrrolidin- l -yl)- l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3- diméthylamino-pyrrolidin- 1 -y 1) - 1 ,2-diéthyl- 1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one,

2.3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 - one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro- l H,5H- pyrazolo[ l ,2-a]pyrazol- l -one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ l ,2-a]pyrazol- l -one et/ou un de leurs sels.

La ou les bases d’oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %.

Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont de préférence choisis parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3- dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro- 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 - hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino-2- chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le

2.4-diamino- 1 -(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino) 1 -méthoxybenzène, le l ,3-diamino benzène, le 1 ,3- bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1 - diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le l -B- hydroxyéthylamino-3 ,4-méthylènedioxybenzène, Ga-naphtol, le 2 méthyl- 1 -naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3 ,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l -N-(B- hydroxyéthyl)amino-3 ,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4- méthyl pyridine, la l -H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1 -phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo- [ l ,5-b]- l ,2,4-triazole, le 2,6- diméthyl-[3 ,2-c]- l ,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [ 1 , 5 -a] - benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Dans le cadre de la présente invention, lorsqu’ils sont présents, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

De préférence, la teneur totale en colorants d’oxydation dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids ; de préférence entre 0,001 % et 10% en poids, de préférence entre 0,01 % et 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Gommes de scléroglucane

Selon l’invention, la composition (A) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.

Les gommes de scléroglucane sont des polysaccharides d’origine microbienne produits par un champignon de type Sclerotium, en particulier Sclerotium rolfsii. Ce sont des polysaccharides constitués uniquement de motifs glucose.

Les gommes de scléroglucane peuvent être modifiées ou non. De préférence les gommes de scléroglucane utilisées dans la présente invention sont non modifiées.

Des exemples de gommes de scléroglucane utilisables dans la présente invention sont, de manière non limitative, les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS, en particulier ACTIGUM CS 1 1 , par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et sous la dénomination AMIGUM ou AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL.

D'autres gommes de scléroglucane, telles que celle traitée au glyoxal décrite dans la demande de brevet français n° 2 633 940, peuvent également être utilisées.

La ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, mieux de 0.5 % à 2% en poids et encore plus préférentiellement de 0,7 à 1 ,5 %en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition oxydante (B) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.

De préférence selon ce mode de réalisation, la ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, encore plus préférentiellement et encore plus préférentiellement de 0,5 à 2 %, voire de 0,7 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

Polymères cationiques

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique” désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques éventuellement présents dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1 , 2 470 596 et 2 5 19 863.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.10 ⁶ environ, et de préférence comprise entre 10 ³ et 3. 10 ⁶ environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997.

De préférence, le ou les polymères cationiques selon l’invention ne sont pas associatif ; en particulier ne contienne pas de chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone.

De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :

( 1 ) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes:

dans lesquelles :

R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ;

A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;

R4, R5 , R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;

Rl et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle;

X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

On peut citer en particulier l’homopolymère chlorure de méthacrylate d’éthyl triméthyl ammonium.

Les polymères de la famille (1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C 1 -C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

De préférence les polymères de la famille (1 ) sont choisis parmi

- les copolymères d’acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,

les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,

le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,

- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734” ou "GAFQUAT 755 " ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845 , 958 et 937" . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077. 143 et 2.393.573 ,

- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,

- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP,

- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,

- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C l - C4) trialkyl(C 1 -C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de“ SALCARE® SC 92” par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de“ SALCARE® SC 95” et“ SALCARE® SC 96” par la Société CIBA.

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125 , JR 30M) ou "LR” (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d’hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

(3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.

(4) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 03 1 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15 , JAGUAR C 17 ou JAGUAR C 162 par la société RHODIA.

(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361 .

(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d’un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508.

(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d’une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique- diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 .583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l’acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1 ,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire d’épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1 ,8 : 1 . De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961 .347.

D es polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(9) Les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (Y) ou (VI) :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C 1 -C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l’un de l’autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d’addition 2. 190.406.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) dont le nom INCI est POLYQUATERNIUM-6 et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550", MERQUAT 7SPR dont le nom INCI est POLYQUATERNIUM-7. On peut aussi citer les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acide (méth)acrylique connus sous la dénomination INCI POLYQUATERNIUM-22.

( 10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XV) :

formule (XV) dans laquelle :

R10, Rl l , R12 et R13 , identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, Rl l , R12 et R13 , ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, Rl l , R12 et R13 représentent un radical alkyle en C 1 -C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

Al et B l représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et

X désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique;

Al , R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A l désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B l peut également désigner un groupement -(CH2)n- CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :

a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes :

-(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2-

-[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent

-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.3 16.271 , 2.336.434 et

2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853 , 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261 .002, 2.271 .378, 3.874.870, 4.001 .432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005. 193 , 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653 , 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XVI) suivante:

Ri o

-N-( < ^XVI )

Ru

dans laquelle R10, Rl l , R12 et R13 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX (Hexadimethrine Chloride).

( 1 1 ) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifs récurrents de formule (IX) :

dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion.

De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S . A. n° 4 157 388 , 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15 ", "Mirapol AD 1 ", "Mirapol AZ 1 " et "Mirapol 175 " vendus par la société Miranol.

( 12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905 , FC 550 et FC 370 par la société B. A. S . F. Ces polymères peuvent également comprendre d’autres monomères comme les halogénures de diallyldialkylammonium. On peut citer, en particulier, le produit commercialisé sous la dénomination Luviquat Sensation par la société B . A. S . F.

(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de“ POLYETHYLENEGLYCOL ( 15) TALLOW POLY AMINE” dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné ( 15 OE)

( 14) et leurs mélanges.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

De préférence à titre de polymères cationiques susceptibles d’être utilisés dans le cadre de la présente invention, les polymères des familles ( 1 ), (9) et ( 10) et leurs mélanges sont préférés.

De façon encore plus préférée, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les familles (9) et/ou ( 10), de préférence leurs mélanges.

De préférence les polymères de famille ( 1 ) sont choisis parmi les copolymères comprenant un monomère de la famille ( 1 ) contenant en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones- acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (C 1 -C4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.

De façon particulièrement préférée, selon ce mode de réalisation ils sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-'alkyle quaternisés ou non, de préférence tels que les produits dont la dénomination INCI est Polyquaternium- 1 1 , et/ou dont la dénomination INCI est VP / dimethylaminoethylmethacrylate copolymer, de préférence le composé dont la dénomination INCI est Polyquaternium 1 1 .

De préférence les polymères de famille (9) sont choisis parmi les homopolymères de dialkyl diallyl ammonium, de préférence les homopolymères de diméthyldiallylammonium de préférence parmi l'homopolymère d’halogénure (en particulier chlorure) de diméthyldiallylammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homo logues de faibles masses mo léculaires moyenne en poids) dont la nomination INCI est Polyquaternium-6 et les d’halogénure (en particulier chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide notamment commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" dont la nomination INCI est Polyquaternium- 7.

De préférence les polymères de famille ( 10) sont choisis parmi les po lymères de famille ( 10) constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

dans laquelle Rl , R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;

de préférence les po lymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ;

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d’environ 1200 ;

de préférence le polymère composé de motifs formule (IV) pour lequel Rl , R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3 , p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride.

De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-'alkyle quaternisés ou non, de préférence tels que les produits dont la dénomination INCI est Polyquaternium- 1 1 , , l’Hexadimethrine chloride et les homopolymères ou copolymères d’halogénures de diméthyldiallylammonium (Polyquaternium-6 et Polyquaternium-7) .

Dans une variante préférée de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères choisi(s) parmi les homopolymères ou copolymères d’halogénures de diméthyldiallylammonium (Polyquaternium-6 et Polyquaternium-7) et l’Hexadimethrine chloride.

De préférence, la teneur totale en polymère(s) cationique(s) dans la composition (A) selon l’invention varie de 0, 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0, 1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,4 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 6% en poids.

Acides carboxyliaues

La composition colorante (A) selon l’invention peut avantageusement comprendre un ou plusieurs acides carboxyliques, et/ou leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés, ledit ou lesdits acides carboxyliques étant des composés aliphatiques, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, et comprenant de préférence au moins deux groupements carboxyliques.

De façon préférés, ils sont choisis parmi les acides dicarboxyliques et/ou tricarboxyliques aliphatiques comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, mieux de 2 à 6 atomes de carbone.

En particulier, le ou les acides carboxyliques est/sont saturés ou insaturés, substitués ou non substitués.

De préférence, les acides carboxyliques peuvent être choisis parmi l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide malique, l’acide glutarique, l’acide citraconique, l’acide citrique, l’acide maléique, l’acide succinique, l’acide adipique, l’acide tartrique, l’acide fumarique, et leurs mélanges.

De façon préférée, le ou les acides carboxyliques comprennent au moins deux groupes carboxyliques et sont choisis parmi l’acide malonique, l’acide citrique, l’acide maléique, l’acide glutarique, l’acide succinique et leurs mélanges ; de préférence choisis parmi l’acide malonique, l’acide citrique, l’acide maléique, et leurs mélanges.

De manière plus particulièrement préférée, l’acide carboxylique est l’acide citrique.

La teneur totale en acide(s) carboxylique(s) et/ou leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés varie de préférence de 0. 1 % à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).

De préférence, la teneur totale en acide(s) carboxylique(s) varie de 0, 1 à 20, préférentiellement de 0.5 % à 10% en poids, mieux de 1 % à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux encore de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).

Agents alcalins

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins. Le ou les agents alcalins (également appelés agents alcalinisants) peuvent être minéraux, organiques et/ou hybrides.

Selon un premier mode de réalisation avantageux de l’invention, le ou les agent(s) alcalin(s) sont choisis parmi le ou les agents alcalins minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque, encore appelé hydroxyde d’ammonium, (ou agents précurseurs d'ammoniac comme les sels d'ammonium par exemple les halogénures d’ammonium et en particulier le chlorure d’ammonium), les silicates, les phosphates, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que métasilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges.

De façon préférée selon ce mode de réalisation, les agents alcalins sont choisis parmi l’ammoniaque (ou agents précurseurs d'ammoniac comme les sels d'ammonium par exemple les halogénures d’ammonium et en particulier le chlorure d’ammonium) et/ou les métasilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines et/ou les acides aminés.

Selon un premier mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C ₄ .

Les composés de ce type, sont de préférence choisis parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl- 1 -propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl- 1 ,3-propanediol, le 3- amino- 1 ,2-propanediol, le 3-diméthylamino- l ,2-propanedio l, le tris- hydroxyméthylamino-méthane, et leurs mélanges, de préférence la monoéthanolamine (MEA).

Selon un second mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les acides aminés.

A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont choisis parmi les acides aminés basiques, notamment comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

A titre d’exemple, on peut citer rhistidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines, et/ou les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, tels que l’arginine, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux.

De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la composition selon l’invention comprend :

- un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque et/ou les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux de préférence l’ammoniaque ; et

- un ou plusieurs agents alcalins organiques, de préférence choisis parmi les alcanolamines et/ou les acides aminés, de préférence parmi les alcanolamines, de préférence la monoéthanolamine.

La composition selon l’invention comprend de préférence un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), de préférence elle comprend un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) minéral(aux) et un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) organique choisi(s) parmi les alcanolamines. Lorsque la composition comprend de l’ammoniaque (hydroxyde d’ammonium), sa teneur va de préférence de 0, 1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsque la composition comprend une ou plusieurs alcanolamines, leur teneur totale va de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 9% en poids, mieux de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins, et ils sont présents en une teneur totale allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 3 à 18% en poids, mieux de 5 à 16 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Polymères Associatifs

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères associatifs différents des polymères cationiques précédemment décrits.

Lesdits polymères associatifs peuvent être choisis parmi les polymères associatifs non ionique, anioniques et amphotères, de préférence parmi les polymères associatifs non ioniques. Les polymères associatifs selon l’invention sont des polymères comprenant au moins une chaîne grasse en Cs - C 30 et dont les molécules sont capables, dans le milieu de formulation, de s’associer entre elles ou avec des molécules d’autres composés.

De préférence, la chaîne grasse comporte de 10 à 30 atomes de carbone.

Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c’est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties hydrophiles qui les rendent solubles dans l’eau et une ou plusieurs zones hydrophobes (comprenant au moins une chaîne grasse) par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d’autres molécules.

Les polymères associatifs pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention sont de préférence choisis parmi les polymères associatifs non ioniques.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymère(s) associatifs(s) est/sont choisi(s) parmi : -( 1 ) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ;

De préférence parmi :

les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en Cs-C ₂ 2, , de préférence comme la cetylhydroxyéthyl cellulose commercialisée notamment sous la référence NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Ci ₆ ) vendu par la société Ashland, ou le produit Polysurf 67CS vendu par la société Ashland,

- les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500 (polyéthylène glycol ( 15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL

- et leurs mélanges.

-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210- 18 (chaîne alkyle en Ci ₄ ) et RE205- 1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA.

De façon particulièrement préférée, le ou les polymères associatifs sont non ioniques, et de préférence choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse.

De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques sont choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, et les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, et leurs mélanges, de préférence la cétylhydroxyéthylcellulose.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les polymères associatifs, de préférence non ioniques, sont présents dans la composition en une teneur en poids totale comprise de préférence entre 0,01 et 10%, et encore plus préférentiellement entre 0,05 et 5% du poids total de la composition, mieux entre 0, 1 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs De préférence, la composition selon la présente invention comprend également un ou plusieurs agents tensioactifs, ceux-ci peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non- ioniques et les agents tensioactifs cationiques, et leurs mélanges, de préférence parmi les agents tensioactifs non ioniques, les agents tensioactifs cationiques et leurs mélanges.

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements C0 ₂ H, C0 ₂ , SO3H, SO3 , OSO3H, OSO3-, H ₂ P0 ₃ , HPO3-, PO3 ² -, H ₂ P0 ₂ , HP0 ₂ , P0 ₂ ² , POH et PO\

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs non ionique(s).

Les tensioactifs non ioniques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi :

- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Ci-C ₂ o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comprenant au moins une chaîne alkyle en Cs à C ₄ o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;

- les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;

- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1 ,5 à 4;

- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène ;

- les esters d'acides gras du saccharose ; - les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées ;

- les dérivés de N-(alkyl en C6-C2 ₄ )glucamine,

- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio- Ci ₄ )amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-Ci ₄ )- aminopropylmorpholine ;

- et leurs mélanges.

Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 1 10 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG 10 LK.

De préférence, on utilise les alkyl C ₈ /Ci ₆ -(poly)glycoside 1 ,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.

Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi :

- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en Cs à C ₄ o, notamment en C8-C20, encore mieux en Cio-Ci s , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène;, et

- les (alkyl C6-C2 ₄ )(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C ₈ -Ci ₈ )(poly)glycosides ;

- et leurs mélanges ;

et plus préférentiellement encore parmi les (alkyl C ₆ - C2 ₄ )(poly)glycosides, préférentiellement les (alkyl Cs- Ci ₈ )(poly)glycosides.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi les alkyl(poly)glycosides. De préférence la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisi parmi les (alkyl C6-C ₂ 4)(poly)glycosides, plus préférentiellement parmi les (alkyl C ₈ -Ci ₈ )(poly)glycosides, de préférence parmi les alkyl C ₈ /Ci ₆ -(poly)glucosides, de préférence de type 1 ,4, et de préférence choisi parmi les décylglucosides et/ou les caprylyl/capryl glucosides et/ou les cocoglucosides.

Selon un premier mode de réalisation, le ou les agents tensioactifs sont non ioniques, de préférence choisis parmi les (alkyl en C6-C ₂ 4)polyglycosides.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d’ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire, on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.

- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline,

- les sels de di- ou de triammonium quaternaire De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).

- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d’une huile végétale comme l’huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l’invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d’ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d’ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180.

On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 13 1 .

De préférence, les sels d’ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

De préférence, le ou les agents tensioactifs cationiques, sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges.

La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs en une teneur totale allant de 0,01 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0, 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques en une teneur totale allant de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0, 1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition

La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques en une teneur totale allant de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0, 1 à3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De manière préférée, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs cationiques ou non ioniques, et leurs mélanges, préférentiellement cationiques. De préférence la composition selon l’invention comprend au moins un ou plusieurs tensioactifs cationiques et un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.

Milieu

Le milieu cosmétiquement acceptable approprié pour la coloration des fibres kératiniques, appelé aussi « support » de coloration, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.

Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3 -méthyl- 1 ,5-pentanediol ; le glycérol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcoo l phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Ci -C ₄ , comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions mises en œuvre selon l’invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.

La composition selon l’invention comprend de préférence de l’eau.

De préférence la teneur en eau varie de 5 à 95% en poids, plus préférentiellement de 10 à 90 % en poids, mieux de 20 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

yH du milieu

Le pH de la composition selon l’invention varie généralement de 1 à 12 De façon préférée, le pH de la composition (A) selon l’invention est basique.

Par « pH basique » au sens de la présente invention, on entend un pH supérieuà 7.

De préférence, le pH de la composition (A) selon l’invention est supérieur à 8, et particulièrement va de 8 ,5 à 12.

De préférence le pH de la composition est compris entre 9et l 2.

Ajusteur de pH

Le milieu cosmétiquement acceptable peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d’agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l’acide chlorhydrique, (ortho)phosphorique, l'acide borique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique, ou les composés à fonction acide carboxylique tels que ceux décrits précédemment.

Autres additifs La composition selon l’invention peut également renfermer divers additifs utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agens épaississants organiques différents des gommes de scléroglucane ;des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des corps gras et/ou des colorants directs additionnels.

Les additifs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0, 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Un autre objet de l’invention est un procédé de coloration mettant en œuvre une composition de coloration (A) telle que décrite précédemment, avec une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

En particulier, L’invention vise également un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre l’application sur les fibres d’une composition colorante (A) telle que définie précédemment, et d’une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, la composition oxydante (B) étant mélangée avec la composition colorante (A) juste avant l’emploi (application sur lesdites fibres) (extemporanément) ou au moment de l’emploi, ou bien les compositions colorantes et oxydantes étant appliquées séquentiellement sans rinçage intermédiaire. Composition B

Agent oxydant :

La composition oxydante (B) mise en œuvre avec la composition colorante (A) selon l’invention contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), de préférence choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.

Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les agents oxydants chimiques solides générateurs de peroxyde d'hydrogène tels que le peroxyde d’urée et les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène notamment ceux comprenant un monomère hétérocyclique vinylique tels que les complexes polyvinylpyrrolidone/LLCL en particulier se présentant sous forme de poudres ; les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase).

De manière préférée, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés, et les mélanges de ces composés,

De manière particulièrement préférée, l’agent oxydant chimique est du peroxyde d’hydrogène.

De manière préférée, le ou les agents oxydants chimiques représentent de 0,05 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids, et mieux de 1 ,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

De préférence, la composition oxydante (B)selon l’invention ne contient pas de sels peroxygénés. Comme indiqué précédemment, selon un mode de réalisation de l’invention, la composition oxydante (B) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.

De préférence selon ce mode de réalisation, la ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, voire de 0,7 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

La composition oxydante (B) peut également renfermer divers composés additionnels ou divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux notamment tels que définis précédemment.

La composition oxydante (B) est généralement une composition aqueuse. Par composition aqueuse, on entend au sens de l’invention une composition comprenant plus de 20 % en poids d’eau, de préférence plus de 30 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 40 % en poids d’eau.

De préférence, la composition oxydante (B) comprend usuellement de l’eau qui représentent généralement de 10 à 98 % en poids, de préférence de 20 à 96 % en poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Cette composition oxydante (B) peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que décrits précédemment. Elle peut aussi comprendre un ou plusieurs agents acidifiants.

Habituellement, le pH de la composition (B), est inférieur à 7.

Le pH de la composition (B) de l'invention est avantageusement compris entre 1 et 7, de préférence entre 1 et 4, et plus préférentiellement de 1 ,5 à 3 ,5.

Enfin, la composition oxydante (B) se présente sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion ou un gel.

PROCEDE DE COLORA TION Le procédé de l’invention peut être mis en œuvre en appliquant la composition colorante (A) telle que définie précédemment et la composition oxydante (B) successivement et sans rinçage intermédiaire, l’ordre étant indifférent. Selon une variante préférée, on applique sur les matières kératiniques, sèches ou humides, une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané, au moment de l’emploi, de la composition colorante (A) telle que définie précédemment et de la composition oxydante (B). Selon ce mode de réalisation, de préférence le rapport pondéral R des quantités de (A) / (B) varie de 0, 1 à 10 de préférence de 0,2 à 2, mieux de 0,3 à 1 .

En outre, indépendamment de la variante mise en œuvre, l’application de la composition prête à l’emploi sur les matières kératiniques (résultant soit du mélange extemporané des compositions colorantes (A) et oxydantes (B) ou de leur application successive partielle ou totale) est laissé en place pour une durée, en général, de l’ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25 °C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C .

A l’issue du traitement, les matières kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

De préférences les fibres kératiniques sont des fibres kératiniques humaines, de préférence des cheveux humains.

L’invention a également pour obj et une composition de coloration prête à l’emploi des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, obtenue par mélange extemporané, au moment de l’emploi d’une composition (A) comprenant:

- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;

- une ou plusieurs gommes de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;

- un ou plusieurs polymère(s) cationique(s) ;

et d’une composition (B) comprenant

- un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par « extemporané » on entend notamment moins de 30 minutes, de préférence moins de 15 minutes avant l’application sur les fibres kératiniques, de préférence moins de 5 minutes. En particulier, le mélange est appliqué immédiatement après sa préparation.

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques représente(nt) de préférence une teneur totale variant de 0, 1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15% en poids, ou encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.

Enfin, l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition colorante (A) comme décrite auparavant, et dans un second, une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, ces compositions ayant été décrites auparavant.

En particulier, l’invention a également pour obj et un dispositif (ou “ kit”) à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition de coloration des fibres kératiniques, de préférence comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant la composition colorante (A) telle que définie précédemment, et le second compartiment contenant au moins une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence le peroxyde d’hydrogène, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange ; en particulier le kit peut être un dispositif aérosol.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

En particulier, la coloration des fibres kératiniques obtenue dans ces exemples peut être avantageusement évaluée dans le système CIE L* a* b* , au moyen d'un Spectrocolorimètre Datacolor Spectraflash SF600X. Dans ce système L* a* b* , les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune.

La variation (ou l’importance) de la coloration entre les mèches de cheveux non traitées et les mèches de cheveux après traitement est définie par le paramètre DE* et est calculé selon l’équation suivante :

D E * = l( L* - L *) ² + (a* - a *) ² + (b* -b *) ² ₍ , ₎

Dans cette équation, les paramètres L* , a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après la coloration et les paramètres Lo* , ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la coloration des fibres kératiniques.

Dans le système CIE L* , a* , b* , la chromaticité est calculée selon l’équation suivante:

Plus la valeur de C* est élevée et plus la coloration est chromatique.

Exemple 1 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme de matière active :

Evaluation visuelle de la stabilité des compositions La stabilité des compositions colorantes a été évaluée en observant les compositions à T0 (immédiatement après préparation de la composition) puis après 2 mois de stockage à 45°C .

On observe que la composition Al selon l’invention est homogène et forme un gel translucide à T0. Après 2 mois à 45° la composition Al selon l’invention est stable ; elle est homogène et translucide. Les compositions comparatives C l , C2 et C3 dans lesquelles la gomme de scléroglucane a été remplacée poids pour poids par un autre agent épaississant de type polysaccharide ne sont pas stables. En effet, elles sont liquides et ne sont pas homogènes, dès T0 on observe un déphasage de ces compositions.

Exemple 2

On a préparé la composition suivante à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Evaluation visuelle de la stabilité de la composition

La stabilité de la composition colorante a été évaluée en l’observant à T0 puis après 48h à température ambiante (25°C), puis après 2 mois de stockage à 45°C.

On observe que la composition A2 selon l’invention est homogène et forme un gel translucide à T0. Après 2 mois à 45° la composition A2 selon l’invention est stable et sous forme de gel ; elle est homogène et translucide.

La composition A2 de l’exemple a été mélangée avec 1 fois son poids d’oxydant 20 volumes (6 g% ma en H202) ; le mélange ainsi obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs BN,

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1

(g/g)· Le temps de pause de 30 minutes, sur plaque chauffante réglée à 27°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C .

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Datacolor Spectraflash SF600X.

On obtient une coloration intense (L*=24.95) des fibres kératiniques.