(Hetero)Arylsulfonylharnstoffe mit einer Iminofunktion, ihre Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide und Pflanzen¬ wachstumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.

Es ist bekannt, daß N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinyl-(hetero)- arylsulfonylharnstoffe, die einen oder mehrere bestimmte Substituenten am aromatischen bzw. heteroaromatischen Molekülteil tragen, herbizide Eigenschaften besitzen.

Beispielsweise stellen Phenylsulfonylharnstoffe, die eine Stickstoffunktion mit bestimmtem Substitutionsmuster tragen (wie z.B. Acylamino- oder N-Acyl-N- alkyl-amino) potente Herbizide dar; siehe z.B. DE-A-4230933, EP-A-1 16 518, US-A-4 885 337, US-A-4 892 946, US-A-4 453 971 , US-A-4 369 058.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Sulfonylharnstoffe mit spezifischen Stickstoffresten als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren besonders gut geeignet sind.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,

worin

A eine aromatische oder heterocyclische divalente Brücke, z.B. eine carbocyclische aromatische oder eine gesättigte oder ungesättigte heterocyclische oder heteroaromatische, die weiter unsubstituiert oder substituiert ist und über eine direkte Bindung oder über eine Gruppe der Formel O, S, NH oder CH ₂ , wobei NH oder CH ₂ gegebenenfalls mit C _r C ₆ -Alkylresten substituiert sind, mit der SO ₂ -Gruppe in der jeweiligen Verbindung der Formel (I) verbunden ist,

B eine Gruppe, die ein iminohaltiges 3-atomiges Fragment aus der Gruppe der Fragmente der Formeln N = C-N, N = C-S, N = C-O und N = C-C enthält und die über ein Stickstoffatom des Fragments an den Rest A gebunden ist,

R H oder einen aliphatischen Rest,

W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,

X,Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C.,-C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ - Alkoxy, C _r C ₆ -Alkylthio, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkoxy, C ₃ -C ₆ - Cycloalkylthio, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₅ -C ₆ -Cycloalkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ - Alkenyloxy, C ₅ -C ₆ -Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₆ -Alkinyloxy, wobei jeder der elf letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C^C^AIkoxy, C^-C^Alkylthio, C _r C ₄ - Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch C^C^-Alkyl und C,-C ₄ - Haloalkyl substituiert ist, oder Mono- oder Di-(C.,-C ₄ -alkyl)amino und

Z CH oder N bedeuten.

In der Formel (I) und den im folgenden verwendeten Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 4 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie

Alkoxy, Haloaikyl usw., bedeuten, z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyle, 1-Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl. Cycloalkyl bedeutet einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl usw.; Alkenyi, Cycloalkenyl- und Alkinyl haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyi bedeutet z.B. Allyl, 1 -Methylprop-2-en-1-yl, 2- Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, Methyl-but-3-en-1-yl und 1 -Methyl-but-2-en-1 -yl; Cycloalkenyl ist z.B. Cyclopentenyl und Cyclohexenyl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1-yl, 1 -Methyl-but-3- in-1-yl.

Alkenyi in der Form "{C ₃ -C ₄ )Alkenyr oder "(C ₃ -C ₆ )Alkenyr bedeutet vorzugsweise einen Alkenylrest mit 3 bis 4 bzw. 3 bis 6 C-Atomen, bei dem die Doppelbindung nicht an dem C-Atom liegt, das mit dem übrigen Molekülteil der Verbindung (I) verbunden ist ("yl"-Position). Entsprechendes gilt für (C ₃ -C ₄ )Alkinyl usw.

Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod, Haloaikyl, -alkenyi und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyi bzw. Alkinyl, z.B. CF ₃ , CHF ₂ , CH ₂ F, CF ₃ CF ₂ , CH ₂ FCHCI ₂ , CCI ₃ , CHCI ₂ , CH ₂ CH ₂ CI; Haloaikyl ist z.B. OCF ₃ , OCHF ₂ , OCH ₂ F, CF ₃ CF ₂ O, OCH ₂ CF ₃ und OCH ₂ CH ₂ CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.

Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweiger oder cyclischer und gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, z.B. Alkyl, Alkenyi, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl, vorzugsweise Alkyl, Alkenyi oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen

oder Cycloalkyl mit 3 bis 8 Ringatomen, vorzugsweise 5 oder 6 Ringatomen, oder Phenyl; entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffoxyrest.

Ein organischer Rest ist ein kohlenstoffhaltiger Rest mit einem oder mehreren gegebenenfalls substituierten aliphatischen und/oder (hetero)aromatischen Resten. Ein aliphatischer Rest ist ein nichtaromatischer organischer Rest, der außer C-Atomen und Wasserstoffatomen auch Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise ein nichtaromatischer Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkoxy und C^C^Alkylthio substituiert ist.

Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder poiycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl; Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl; Aryloxy bedeutet vorzugsweise ein dem genannten Arylrest entsprechender Oxy-Rest, insbesondere Phenoxy.

Heteroaryl oder ein heteroaromatischer Rest bedeutet ein mono-, bi- oder poiycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl. Im substituierten Fall werden insbesondere auch bicyclische oder polycyclische aromatische oder mit cycloaliphatischen Ringen anellierte Verbindungen, z.B. Chinolinyl, Benzoxazolyl etc. eingeschlossen. Heteroaryl schließt auch einen heteroaromatischen Ring ein, der vorzugsweise 5- oder 6-gliedrig ist und 1 ,2- oder 3 Heteroringatome, insbesondere aus der Gruppe N, O und S enthält. Im substituierten Fall kann der heteroaromatische Ring auch benzokondensiert sein.

Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) oder Ring (Heterocyclus) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält ein oder mehrere Heteroringatome, vorzugsweise aus der Gruppe N, O und S; vorzugsweise ist

er ein nicht aromatischer Ring mit 3 bis 8 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder er ist ein heteroaromatischer Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und enthält 1 , 2 oder 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S. Der Rest kann z.B. ein wie oben definierter heteroaromatischer Rest oder Ring sein oder ist ein partiell hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.

Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z.B. substitutiertes Alkyl, Alkenyi, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heteroaryl, ein substituierter bicyclischer Rest oder Ring oder ein substituierter bicyclischer Rest, gegebenenfalls mit aromatischen Anteilen, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino wie Acylamino, Mono- oder Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloaikyl sowie den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische Reste, wie Alkenyi, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy etc. bedeuten. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, C.,-C ₄ -Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, C _r C ₄ -Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, C _r C ₄ -Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, C _r C ₄ - Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.

Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, C,-C ₄ -Alkyl, C,-C ₄ - Alkoxy, C^C^Halogenalkyl, C,-C ₄ -Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4- Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.

Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (C ₁ -C ₄ >Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.

Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in der allgemeinen Formel (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektiven Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.

Formel (I) umfaßt auch Tautomere der bezeichneten Verbindungen, soweit sie durch Protonenwanderung entstehen und soweit sie chemisch stabile Tautomere sind.

Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen der Wasserstoff der -SO ₂ -NH-Gruppe oder auch andere acide Wasserstoffatome (z.B. aus COOH u.a.) durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze; vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalisalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso kann Salzbildung durch Anlagerung einer Säure an basische Gruppen, wie z.B. Amino und Alkylamino, erfolgen. Geeignete Säuren hierfür sind starke anorganische und organische Säuren, beispielsweise HCI, HBr, H ₂ SO ₄ oder HNO ₃ .

Aus Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindunggemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze von näherem Interesse, worin

A eine aromatische oder heteroaromatische Brücke aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl und ein heteroaromatischer Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, der auch benzokondensiert sein kann, wobei die Brücke über eine direkte Bindung oder über eine Gruppe der Formel O, S, NH, (C,-C ₄ -Alkyl)N oder CH ₂ mit der SO ₂ -Gruppe in der Verbindung der Formel (I) verbunden ist und unsubstituiert oder substituiert ist,

B eine iminohaltige Gruppe der Formel,

N N R N R

,a

-N: oder

wobei die R ^a unabhängig voneinander Wasserstoff, NH ₂ , OH oder einen aliphatischen, aromatischen, heterocyclischen oder anderen organischen Rest mit insgesamt 1 bis 12 C-Atomen, der auch über ein Heteroatom gebunden sein kann, bedeuten, die R ^b unabhängig voneinander jeweils einen der für R ^a möglichen Reste, ausgenommen OH, bedeuten, die R ^c unabhängig voneinander H oder einen aliphatischen, aromatischen, heterocyclischen oder anderen organischen Rest mit insgesamt 1 bis 20 C-Atomen bedeuten und wobei die Reste R ^a bis R ^c in einer Grupppe B paarweise eine Brücke, vorzugsweise eine aliphatische Brücke, bilden können und die organische Gruppe B insgesamt 1 bis 30 C-Atome besitzt,

H oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen, welcher unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C,-C ₄ -Alkoxy und C^C^Alkylthio substituiert ist,

W 0 oder S, vorzugsweise O,

einer der Reste X und Y

Halogen, C^Cg-Alkyl, C^Cg-Alkoxy, C^Cg-Alkylthio, wobei die letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C^C^-Alkoxy und C- _j -C^Alkylthio substituiert sind, oder C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkinyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₄ -Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder C ₃ -C ₆ - Cycloalkyl oder Mono- oder Di-(C ₁ -C ₂ -alkyl)amino und der andere der Reste X und Y Halogen,

C^C^Alkyl, C^C^AIkoxy oder C^C^Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkoxy und C.,-C ₄ -Alkyrthio substituiert ist, oder Mono- oder DMC^C^AlkyDamino und

Z CH oder N

bedeuten.

Von besonderem Interesse sind die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin A einer Brücke der Formeln A^Ag

m 0 oder 1 ,

U CH ₂ , O oder NH oder (C _r C ₃ -Alkyl)N,

B eine Gruppe der Formel B1 bis B5,

B1 B2 B3

B4 B5

Wasserstoff, C _r C ₅ -Alkyl, C _r C ₅ -Haloalkyl, C ₂ -C ₅ -Alkenyl, C ₂ -C ₅ - Haloalkenyl, C ₂ -C ₅ -Alkinyl oder C ₂ -C ₅ -Haloalkinyl,

H, CN, Halogen, Azid, NO ₂ , OH, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ - Alkinyl, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C,-C ₈ - Alkylthio, C ₂ -C ₈ -Alkenylthio, C ₂ -C ₈ -Alkinylthio, C _r C ₈ -Alkylsulfinyl, C ₂ -C ₈ -Alkenylsulfinyl, C ₂ -C ₈ Alkinylsulfinyl, C ₁ -C ₈ -Alkylsulfonyl, C ₂ -C ₈ - Alkenylsulfonyl, C ₂ -C ₈ -Alkinylsulfonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₈ - Cycloalkyloxy, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylthio, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylsulfinyl, C ₃ -C ₈ - Cycloalkylsulfonyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyloxy, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenylthio, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylsulfinyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 25 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkoxy, C,-C ₄ - Haloalkoxy, C _r C ₄ -Alkylthio, C _r C ₄ -Haloalkylthio, OH, CN, NO ₂ , Oxo, C _r C ₄ -Alkylsulfonyl, C C^Haloalkylsulfonyl, (C,-C ₄ -Alkoxy)-carbonyl, (C _r

C ₄ -Haloalkoxy)-carbonyl, NR ³² R ³³ und im Falle cyclischer Reste auch C _r C ₄ -Alkyl und C _r C ₄ -Haloalkyl substituiert ist, oder COR ²⁴ , CS-R ²⁵ , C( = NR ²⁶ )R ²⁷ , NR ²⁸ R ²⁹ , SO ₂ NR ³⁰ R ³¹ oder einen 3 bis 7-gliedrigen Heterocyclus mit bis zu 4 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, der unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkyl, OH, CN, NO ₂ , CHO, NH ₂ , Mono- und Di-(C _r C ₄ - alkyl)-amino, C _r C ₄ -Haloalkyl, C,-C ₄ -Alkoxy, C^C^Haloalkoxy, C _r C ₄ - Alkylthio, C _r C ₄ -Haloalkylthio, C _r C ₄ -Alkylcarbonyl, C _r C ₄ - Alkoxycarbonyl und Oxo substituiert ist, oder Aryl, Heteroaryl, Aryl-C^ C ₃ -alkyl oder Heteroaryl-C ₁ -C ₃ -alkyl, vorzugsweise Phenyl oder Phenyl- C ₁ -C ₃ -alkyl, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste im Aryl- bzw. Heteroarylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, OH, CN, Nitro, C _r C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Haloalkyl, C _r C ₄ - Alkoxy, C _r C ₄ -Haloalkoxy, C _r C ₄ -Alkylthio, C _r C ₄ -Haloalkylthio, C _r C ₄ - Alkylsulfonyl, C _r C ₄ -Haloalkylsulfonyl, C _r C ₄ -Alkylcarbonyl, C,-C ₄ - Haloalkylcarbonyl, (C^C^AIkoxyjcarbonyl, (C- _| -C ₄ -Haloalkoxy)carbonyl, Mono- und Di(C _r C ₄ -alkyl)amino, CHO, NH ₂ , CONH ₂ , Mono- und Di-(C _r C ₄ -alkyl)-aminocarbonyl substituiert ist,

Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C.,-C ₈ -Alkylt.hio, C ₂ -C ₈ -Alkenylthio, C ₂ -C ₈ -Alkinylthio, C _r C ₈ -Alkylsulfonyl, C ₂ -C ₈ - Alkenylsulfonyl, C ₂ -C ₈ -Alkinylsulfonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₈ - Cycloalkylthio, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylthio, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylsulfonyl oder C ₅ - C ₈ -Cycloalkenylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 20 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C,-C ₄ -Alkoxy, C,-C ₄ -Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch C.,-C ₄ -Alkyl und C^C^Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, CN, NH ₂ , Mono- oder Di-JCT-C^alkyll-amino,

R ³ , R ⁵ , R ⁷ , R ⁹ , R ^{1 1} ' R ¹³ und R ¹⁴ jeweils einen Rest aus der Gruppe der für R ¹ möglichen Reste,

R ⁴ , R ⁶ , R ⁸ , R ¹⁰ und R ¹² jeweils einen Rest aus der Gruppe der für R ² möglichen Reste,

R ¹⁵ Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C _r C ₈ -Haloalkyl, C ₃ -C ₈ -

Halocγcloalkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C ₁ -C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ - Haloalkyl, C ₁ -C ₄ -Alkoxy und C^C^Haloalkoxy substituiert ist,

>16 NH ₂ , Wasserstoff, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere Phenyl, wobei der Aryl-, Heteroaryl- bzw. Phenylrest unsubstitutiert oder substituiert ist, insbesondere unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C.,-C ₄ -Alkyl, C- _| -C ₄ -Haloalkoxy, C.,-C ₄ -Alkoxy, C _r C ₄ - Haloalkyl, CN und Nitro substituiert ist, oder C ₁ -C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C ₁ -C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C _| -C ₈ - Alkylthio, C ₂ -C ₈ -Alkenylthio, C ₂ -C ₈ -Alkinylthio, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₈ - Cycloalkylthio, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylthio, Mono- oder DMC^Cglalkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 17 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, insbesondere unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C.,-C ₄ -Haloalkoxy, C,-C ₄ -Alkoxy, CN, Oxo, (C _r C ₄ -Alkoxy)carbonyl und im Falle cyclischer Reste auch C.,-C ₄ -Alkyl und C,-C ₄ -Haloalkyl substituiert ist, oder Benzyl, CN, (C _r C ₆ - Alkoxy)carbonyl, Benzyloxycarbonyl oder Phenyl- carbonyl,

R »1"7 OH, NH ₂ , Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ - Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, (C.,-C ₈ -Alkyl)-carbonyl, (C^C^AIkoxyJ-carbonyl, Benzoyl, Benzyloxycarbonyl, (C ₁ -C ₈ )-

Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl, C ₃ -C ₈ - Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylcarbonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxycarbonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylsulfonyl, Mono- oder Di-(C.,-C ₈ -alkyl)-amino, wobei jeder der letztgenannten 22 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkoxy, C,-C ₄ -Haloalkoxy, CN, NO ₂ , OH, NH ₂ , Mono- und Di-(C _r C ₃ )-alkylamino, C _r C ₄ -Alkylthio und C ₁ -C ₄ -Haloalkylthio und im Falle cyclischer Reste auch C ₁ -C ₄ -Alkyl und C,-C ₄ -Haloalkyl substituiert ist, oder Aryl, insbesondere Phenyl, oder Heteroaryl, insbesondere Furanyl oder Thienyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe C ₁ -C ₄ -Alkyl, C _j -^-Haloalkyl, C _r C ₄ -Alkoxy, C _r C ₄ - Haloalkoxy, CN und NO ₂ substituiert ist,

oder der Teil der Formel

aus der Gruppe der oben genannten Formel B1 (siehe Definition von B) gemeinsam einen heterocyclischen Ring mit einer Iminofunktion im Ring, vorzugsweise ein heterocyclischer Ring mit 5 oder 6 Ringatomen und neben dem N-Atom der Iminogruppe gegebenenfalls mit 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O uns S, insbesondere ein Ring der Formeln D1 bis D15,

D1 D2 D3 D4 D5

D7 D8 D9 D10 D11

D12 D13 D14 D15

wobei der heterocyclische Ring bzw. jeder der Ringe D1 bis D15 unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C. _j -C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Haloalkyl, C _r C ₄ -Haloalkoxy, OH, NH ₂ , CN, NO ₂ , Mono- und Di- (C ₁ -C ₄ -alkyl)-amino substituiert ist,

>18 Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C^C^- Alkylsulfonyl, (C^Cg-AlkyO-carbonyl, (C-,-C ₈ -Alkoxy)-carbonyl, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₃ -C ₈ - Cycloalkylsulfonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylcarbonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxycarbonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxy, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C.,-C ₃ -Alkoxy und C _r C ₃ -Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch C.,-C ₄ -Alkyl und C _r C ₄ -Haloalkyl substituiert ist, oder CHO, NH ₂ , OH, Mono- oder Di-(C ₁ -C ₄ -alkyl)-amino,

R ¹⁹ einen Rest aus der Gruppe der für R ¹⁷ möglichen Reste und

R ²⁰ Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₂ -C ₆ -

Alkenyl oder C ₂ -C ₈ -Alkinyl oder NR ¹⁹ R ²⁰ einen heterocyclischen Ring, vorzugsweise mit 3 bis 6 Ringatomen und neben dem 1-N-Atom gegebenenfalls mit 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, insbesondere eine funktioneile Gruppe der

Formeln E1 bis E9,

H

E1 E2 E3 E4 E5

E6 E7 E8 E9

wobei jeder der heterocyclischen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C.,-C ₄ -Alkyl, C,-C ₄ - Haloalkyl, C _r C ₄ -Alkoxy, C _r C ₄ -Haloalkoxy, OH, NH ₂ , N0 ₂ , CN, Mono- und Di-(C,-C ₅ -alkyl)-amino substituiert ist,

R ²¹ einen Rest aus der Gruppe der für R ¹⁶ möglichen Reste,

_} 22 Wasserstoff, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ -Alkoxγ, C^Cg-Alkylthio, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxy, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylthio, C ₃ -C ₈ - Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, Mono- oder DMC^Cgl-alkylamino, wobei jeder der letztgenannten 1 1 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe CN, Halogen, C^C^AIkoxy, C,-C ₄ - Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch C ₁ -C ₄ -Alkyl und C,-C ₄ - Haloalkyl substituiert ist, oder einen aromatischen oder heteroaromatischen Monocyclus oder Polycyclus, vorzugsweise Phenyl, Thienyl, Pyridyl, Furanyl, wobei jeder dieser Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C^C^Alkyl, C ₁ -C ₄ -Haloalkyl, C^ C ₄ -Alkoxy, C^C^Haloalkoxy, CN und Nitro substituiert ist,

R ²³ C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, insbesondere Phenyl, oder Benzyl, wobei jeder der 9 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _| -C ₄ -Alkoxy, C _j -C ₄ - Haloalkoxy, CN und NO ₂ und im Falle cyclischer Reste auch C _r C ₄ -Alkyl und C^C^Haloalkyl substituiert ist,

R ²⁴ Wasserstoff, OH, NH ₂ , Aryl oder einen Heterocyclus, vorzugsweise Phenyl, Furyl, Thienyl oder Pyridyl, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, insbesondere unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkyl, C,-C ₄ -Haloalkyl, CN, NH ₂ und Nitro substituiert ist, oder C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ - Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C _j -C^Alkylthio, C ₂ -C ₈ -Alkenylthio, C ₂ -C ₈ - Alkinylthio, Benzyl, Aryloxy, insbesondere Phenoxy, oder Benzyloxy, C ₃ - C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyloxy, C ₅ -C ₈ -Cycloalkylthio oder C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylthio, Mono- oder Di-tC^Cg-alkyDamino, wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C^C^AIkoxy, C^C^Haloalkoxy, OH, NH ₂ , Mono- und DKC- _j -C^alkyDamino, CN und NO ₂ und im Falle cyclischer Reste auch C,-C ₄ -Alkyl und C^C^Haloalkyl substituiert ist,

R ²⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R ²⁴ möglichen Reste,

R ²⁶ Wasserstoff, OH, NH ₂ , CN, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy,

C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ - Alkylsulfonyl, C ₂ -C ₈ -Alkenylsulfonyl, C ₂ -C ₈ -Alkinylsulfonyl, C ₃ -C ₈ - Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkylsulfonyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenylsulfonyl, Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl, oder Aryl oder einen

Heterocyclus, insbesondere Phenyl, Furyl, Thienyl oder Pyridyl, oder Benzyl, (C ₁ -C ₈ -Alkoxy)-carbonyl, (C _j -C^AlkyD-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, insbesondere Furylcarbonyl, Pyridylcarbonyl oder Thienylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 32 Reste unsubstituiert oder substitutiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C _r C ₄ -Alkoxy, C _r C ₄ -Haloalkoxy, Oxo, CN, C _r C ₄ - Alkylthio, C _r C ₄ -Haloalkylthio, C _r C ₄ - Haloalkylsulfinyl, C^C^Alkylsulfonyl, C^C^Haloalkylsulfonyl und im Falle cyclischer Reste auch C _r C ₄ -Alkyl und C^C^-Haloalkyl substituiert ist,

R ²⁷ einen Rest aus der Gruppe der für R ²⁴ möglichen Reste, ausgenommen OH,

>28 H, OH, CHO, C _r C ₈ -Alkyl, C ₂ -C ₈ -Alkenyl, C ₂ -C ₈ -Alkinyl, C _r C ₈ -Alkoxy, C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy, C _r C ₈ Alkylsulfonyl, C ₂ -C ₈ - Alkenylsulfonyl, C ₂ -C ₈ -Alkinylsulfonyl, (C _r C ₈ -Alkyl)-carbonyl, (C ₂ -C ₈ - AlkenyD-carbonyl, (C ₂ -C ₈ -Alkinyl)-carbonyl, (C^C^AIkoxy _z -carbonyl, (C ₂ -C ₈ -Alkenyloxy)-carbonyl, (C ₂ -C ₈ -Alkinyloxy)-carbonyl, Mono- oder DMC^C^alkyO-aminocarbonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkyl, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxy, C ₅ -C ₈ -Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₉ -Cycloalkylsulfonyl, C ₅ - C ₈ -Cycloalkenylsulfonyl, C ₃ -C ₈ -Cycloalkoxycarbonyl, C ₅ -C ₈ - Cycloalkenyloxycarbonyl, Benzoyl, Benzyl, Benzylcarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Aryl oder einen Heterocyclus, insbesondere Phenyl, Furyl, Pyridyl oder Thienyl, wobei jeder der letztgenannten 35 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO ₂ , CN, C^ C ₄ -Alkoxy, C _r C ₄ -Haloalkoxy, C _r C ₄ -Alkylthio, C _r C ₄ -Haloalkylthio, NH ₂ , NH-CH ₃ und N(CH ₃ ) ₂ und im Falle cyclischer Reste auch C. _| -C ₄ -Alkyl und C _r C ₄ -Haloalkyl substituiert ist, oder SO ₂ NH ₂ oder CONH ₂ ,

R ²⁹ einen Rest aus der Gruppe der für R ^2B möglichen Reste, ausgenommen OH,

R ³⁰ einen Rest aus der Gruppe der für R ¹⁹ möglichen Reste,

R ³¹ einen Reste aus der Gruppe der für R ²⁰ möglichen Reste,

oder NR ³⁰ R ³¹ gemeinsam einen heterocyclischen Ring, wie er entsprechend für NR ¹⁹ R ²⁰ definiert ist,

R ³² Wasserstoff, C _r C ₄ -Alkyl, C _r C ₄ -Haloalkyl, CHO, C _r C ₄ -Alkylsulfonyl,

C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkinyl, C ₂ -C ₄ -Haloalkenyl, C _r C ₄ -Haloalkyl, C ₂ -C ₄ - Haloalkinyl, C _r C ₄ -Haloalkylsulfonyl, (C _r C ₄ -Alkyl)-carbonyl, (C _r C ₄ - Alkoxy)-carbonyl, (C^C^HaloalkyD-carbonyl oder (C^C^Haloalkoxy)- carbonyl,

R ³³ einen Rest aus der Gruppe der für R ³² möglichen Reste oder

NR ³² R ³³ gemeinsam einen heterocyclischen Ring, wie er entsprechend für NR ¹⁹ R ²⁰ definiert ist,

bedeuten.

Von besonderem Interesse sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin

A einen Rest der genannten Formel

A., , in der m = 0 oder m = 1 und U = CH ₂ bedeutet, oder A ₂ , in der m = 0 bedeutet, oder A ₆ , in der m = 0 bedeutet, oder A ₇ , in der m = 0 bedeutet,

vorzugsweise einen Rest der genannten Formel A ₁ oder A ₂ mit jeweils m =0 bedeutet.

Von besonderem Interesse sind auch erfindungsgemäße Verbindungen (I) (inklusive Salze), worin B eine Gruppe der genannten Formel Bl , B2 oder B3, insbesondere B2, bedeutet.

Bevorzugte Bedeutungen für einzelne Reste sind folgende:

R = Wasserstoff, C ₂ -C ₃ -Alkyl, C ₁ -C ₃ -Alkoxy, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl;

R ¹ = H, CN, NO ₂ , Halogen, C _r C ₆ -Alkoxy, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkoxy,

C^C ₈ -Haloalkyl, (C _j -C ₈ -AlkoxyJ-carbonyl, (C ₃ -C ₆ -Cycloalkoxy)-carbonyl oder (C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl)-methoxycarbonyl, wie z.B.

CO-O - '-TT <OV > , ^{■ ∞} CO-- ^o O- — cO > , ^■ CO-O-CH,

CH,

COOCH ₃ , COOC ₂ H ₅ oder CO-O-CH(CH ₃ ) ₂ , oder C _r C ₆ -Alkylthio, C _r C ₆ -Haloalkylthio, C _r C ₆ -Alkylsulfonyl, C ₁ -C _β - Haloalkylsulfonyl, SO ₂ NH ₂ , CONH ₂ , Mono- oder Di-(C _r C ₄ -alkyl)- aminocarbonyl oder -aminosulfonyl oder einen Rest der Formel

CO-r/V CO-f<] , CO-/ J] oder

C,-C ₆ -Alkylcarbonyl, C^Cg-Haloalkylcarbonyl, CHO, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl oder NR ²⁸ R ²⁹ ;

R ² = Wasserstoff, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl, C _r C ₆ -Alkoxy, C _r C ₆ - Haloalkoxy, Halogen oder CN;

R ³ , R ⁵ , R ⁷ , R ⁹ , R ^{1 1} , R ¹³ und R ¹⁴ ist vorzugsweise wie die bevorzugten Reste für R ¹ definiert;

R ⁴ , R ⁶ , R ⁸ , R ¹⁰ , R ¹² ist vorzugsweise wie bevorzugtes R ² definiert;

R ¹⁵ = H, C _r C ₃ -Alkyl oder Phenyl;

R ¹⁶ = H, NH ₂ , Mono- oder Di-(C _r C ₆ -alkyl)amino, C _r C ₆ -Alkyl, Phenyl oder C,-C ₆ -Alkoxy, wobei die letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C C^AIkoxy, C^C^Haloalkoxy, CN, NO ₂ und im Falle von Phenyl auch C ₁ -C ₃ -Alkyl und C ₁ -C ₃ -Haloalkyl substituiert sind;

R ¹⁷ = Mono- oder Di-(C _r C ₆ -alkyl)amino, C,-C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Alkoxy, Phenyl, Benzyl, wobei die 6 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C ₁ -C ₃ -Alkoxy, C.,-C ₃ - Haloalkoxy und im Falle von Phenyl auch C,-C ₃ -Alkyl und C,-C ₃ -Haloalkyl substituiert sind, oder OH, NH ₂ oder H;

oder der Teil der Formel R ¹⁷ -N = C-R ¹⁶ aus der Gruppe der Formel B1 in der Definition für B gemeinsam einen Heterocyclus der Formel D1 oder D2,

D 1 D2

R ¹⁸ = H, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl, insbesondere H, CH ₃ , C ₂ H ₅ , CF ₃ oder CH ₂ CF ₃ ,

R ¹⁹ = H, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl, C _r C ₆ -Haloalkoxy oder Phenyl,

R ²⁰ = H, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl oder Phenyl oder

NR ¹⁹ R gemeinsam einen Heterocyclus der Formel

R ²¹ = einen Rest aus der Gruppe der bevorzugten Reste für R ¹⁶ ;

R ²² = H, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl oder Phenyl;

R ²³ = C _r C ₆ -Alkyl oder C _r C ₆ -Haloalkyl;

R ²⁸ = H, C _r C ₆ -Alkyl, OH, C _r C ₆ -Haloalkyl oder C _r C ₆ -Alkoxy,

R ²⁹ = H, C _r C ₆ -Alkyl, C _r C ₆ -Haloalkyl, CHO, C _r C ₃ -Alkylsulfonyl, C _r C ₃ - Alkoxycarbonyl oder C^C^Alkylcarbonyl;

X, Y = Cl, F, CF ₃ , CH ₃ , CH ₂ CH ₃ , OCH ₃ OC ₂ H ₅ , N(CH ₃ ) ₂ , NHCH ₃ oder OCH ₂ CF ₃ .

Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) eine Verbindung der Formel (II)

B-A-SO ₂ NH ₂ (II)

mit einem heterocyclischen Carbamat der Formel (III),

worin R* * unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder C^C^Alkyl bedeutet, umsetzt oder

b) ein Sulfonylisocyanat der Formel (IV)

B-A-SO ₂ -N = C = O (IV)

mit einem heterocyclischen Amin der Formel (V)

umsetzt oder

c) ein Sulfochlorid der Formel (VI)

B-A-SO ₂ CI (VI)

mit einem heterocyclischen Amin der genannten Formel (V) in Gegenwart eines Cyanats, z.B. eines Alkalimetallcyanats wie Natrium- oder Kaliumcyanat, umsetzt oder

d) ein Sulfochlorid der genannten Formel (II) mit einem (Thio-)lsocyanat der Formel (VII)

in Gegenwart einer geeigneten Base, wie z.B. Kaliumcarbonat oder Triethylamin, umsetzt,

e) im Falle daß B eine Gruppe ist, die ein Fragment der Formel -N = C-NR ^a - enthält, worin R ^a NH ₂ , OH oder einen organischen Rest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, einen aminosubstituierten Sulfonylharnstoff der Formel (VIII),

worin R ^a wie oben definiert ist, mit geeigneten Reagenzien, die ein Fragment der Formel (IXa) enthalten,

worin NUC eine nucleofuge Gruppe (Abgangsgruppe), z.B. Cl ist, umsetzt, f) im Falle, daß B eine Gruppe ist, die ein Fragment der Formel

N- N

enthält, einen aminosubstituierten Sulfonylharnstoff der genannten Formel (VIII)

(siehe e), worin R ^a = Wasserstoff bedeutet, mit geeigneten Reagenzien, die ein Fragment der Formel (IXb) enthalten,

worin NUC eine nucleofuge Gruppe (Abgangsgruppe), z.B. Cl, ist, umsetzt,

wobei in den Formeln (II) bis (IX) die Reste A, B, R, W, X, Y und Z wie in Formel (I) definiert sind, und wobei in den Varianten a) bis c) zunächst Verbindungen der Formel (I) erhalten werden, in denen W ein Sauerstoffatom bedeutet.

Die Sulfonamide der Formel (II), die Sulfonylisocyanate der Formel (IV) und die Sulfochloride der Formel (VI) sind neue Verbindungen und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln (II) und (III) erfolgt vorzugsweise basenkatalysiert in inerten Solventien, wie z.B. Dichlormethan, Acetonitril, Dioxan, Dimethylformamid (DMF), Dimethylessigsäureamid oder Tetrahydrofuran (THF), bei Temperaturen von -10°C bis zum Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels. Als Basen werden dabei beispielsweise organische

Aminbasen, wie 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU), Triethylamin, oder Sauerstoffbasen wie Hydroxyde, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd, oder Alkoholate, wie z.B. Natriummethylat, Kalium-tert.-butylat oder Natriumphenolat, oder Carbonate, wie z.B. Natrium- oder Kaliumcarbonat (vgl. z.B. EP-A-44807) verwendet.

Die Sulfonamide der Formel (II) können z.B. aus den Verbindungen der Formel (X) durch Reaktion der Aminofunktion mit geeigneten Reagenzien, wie z.B. Verbindungen der Formel (IX), Orthoestern oder Amidacetalen, zu den Verbindungen der Formel B-A-SO ₂ NH- ^t Bu (XI) und nachfolgender Abspaltung der tert-Butylgruppe aus Verbindungen der Formel (XI) mit Säuren erhalten werden.

Beispiele für bevorzugte Zwischenverbindungen der Formel (XI) und (II) sind in Schema 1 und Schema 2 aufgeführt, wobei die Reste A und R ¹⁷ bis R ²³ die weiter oben genannte Bedeutung haben; die nicht beispielhaft genannten Verbindungen können in analoger Weise, ggf. unter Zuhilfenahme von zusätzlichen üblichen Methoden, hergestellt werden.

Schema 1 : Darstellung der Sulfonamide (II)

(X)

(X1.2) 0I.2)

Schema 2: Darstellung der Sulfonamide (II)

(X)

(XI.5) (II.5)

Durch eine Reihe von Standard-Reaktionen lassen sich die Verbindungen der Formel (XI) darstellen:

Verbindungen der Formel (XI.1 ) lassen sich z.B. durch Umsetzung von Verbindungen des Typs der genannten Formel (IX. a) (Houben-Weyl-Falbe, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. , Bd. E 5/1 , S. 628 f) mit

Sulfonamiden der Formel (X) gewinnen (Houben-Weyl-Falbe, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd. E5/2 S. 1305ff).

Für den Fall, daß R ²¹ Wasserstoff oder ein über ein Kohlenstoffatom gebundener Substituent bedeutet, lassen sich Verbindungen der Formel (XI.2) durch Reaktion der Sulfonamide (X) z.B. mit Salzen der Formel (IX. b) oder Carbonsäureamidacetalen herstellen.

Für den Fall, daß R ²¹ einen über ein Heteroatom gebundener Substituent bedeutet, lassen sich die Verbindungen der Formel (XI.2) (Iso(thio)harnstoffe, Guanidine) z.B. durch Umsetzung von Halogenformamidinen der Formel (XII) mit Alkoholen, Aminen oder Thiolen darstellen.

Halogenformamidine der Formel (XII) sind z.B. durch Reaktion von Harnstoffen der Formel (XIII) mit Halogenierungsmittel wie z.B. Thionylchlorid zugänglich (Houben-Weyl-Hagemann, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd. 4); siehe Schema 3.

Schema 3

(XI.2)

Iminoester der Formel (XI.3) lassen sich z.B. durch Umsetzung von Orthoestern mit Anilinen der Formel (X) (R ¹⁸ = H) gewinnen (Houben-Weyl-Falbe, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl, Bd. 5/1 , S. 812 ff).

Iminokohlensäure-Derivat der Formel (XI.3) (R ²² ist ein über das Heteroatom gebundener Substituent) lassen sich z.B. aus entsprechenden Isocyaniddichloriden ( = Verbindungen der Formel (XIV), ohne Abb.) durch sukzessive Substitution der Chloratome durch Alkoxy-, Amino- und Alkylmercaptogruppen darstellen. Die Verbindungen der Formel (XIV) lassen sich beispielsweise aus den Sulfonamiden (X) (R ¹⁸ = H) durch Reaktion mit Thiophosgen und anschließende Chlorierung gewinnen (Houben-Weyl-Hagemann, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. E4)

Verbindungen der Formel (XI.4) (R ²² ist Wasserstoff oder ein über Kohlenstoff gebundener Substituent) sind beispielsweise durch die Überführung von Anilinen der Formel (X) (R ¹⁸ = H) in Thiocarbonsäureamide der Formel (XV) und anschließende S-Alkylierung zugänglich (Houben-Weyl-Falbe, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd E5, S. 931 )

p 2-—2 H^u (XV)

Imine der Formel (XI.5) können z.B. durch Kondensation des Anilins (X) (R ¹⁸ = H) mit Aldehyden und Ketonen bzw. mit Acetalen dargestellt werden (s. Dayagi, Y. Degani in "The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond" (s. Patai (Ed.), s. 61 ff, Wiley, London-New York-Sydney- Toronto 1970; R.W. Layer, Chem. Rev. 1963, 489).

Die Abspaltung der tert.-Butyl-Schutzgruppe aus den Verbindungen der Formel (XI) zu den Sulfonamiden der Formel (II) erfolgt durch Umsetzung mit einer starken Säure. Als Säuren kommen z.B. Mineralsäuren, wie z.B. Salz- und Schwefelsäure, oder organische Säuren, wie z.B. Trifluoressigsäure oder Ameisensäure, in Frage. Die Abspaltung der tert.-Butylgruppe erfolgt bei Temperaturen zwischen -20 °C und der jeweiligen Rückflußtemperaturen des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei -10°C bis 60°C. Die Umsetzung kann in Substanz oder auch in einem inerten Solvens, wie z.B. Dichlormethan oder Trichlormethan, durchgeführt werden.

Die für die Umsetzung benötigten Carbamate sind literaturbekannt oder lassen sich analog bekannten Verfahren herstellen (vgl. EP-A-70804; US-A-4,480, 101 ; EP-A-562575; EP-A-562576).

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (IV) mit heterocyclischen Aminen der Formel (V) führt man vorzugsweise in inerten, aprotischen Solventien, wie z.B. Dioxan, Acetonitril, Chiorbenzol oder Tetrahydrofuran, bei Temperaturen zwischen -10°C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels durch.

Die Sulfonylisocyanate der Formel (IV) lassen sich analog literaturbekannter Verfahren (z.B. EP-A-184 385) aus den Sulfonamiden der Formel (II) herstellen. So führt beispielsweise die Umsetzung des Sulfonamides (II) mit Phosgen in inerten Solventien, wie z.B. Dioxan, Acetonitril, Chlorbenzol oder Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels zu den Verbindungen der Formel (IV).

Die Umsetzung der Sulfochloride (VI) mit den Aminoheterocyclen der Formel (V) und Cyanaten wie Natriumcyanat und Kaliumcyanat erfolgt z.B. in aprotischen Solventien, wie z.B. Acetonitril, gegebenenfalls in Gegenwart von Basen, z.B. 0,5 bis 2 Äquivalenten Base, oder in basischen aprotischen Solventien bei Temperaturen zwischen -10 und 100°C, vorzugsweise zwischen -10 und 60°C.

Als Base oder basische aprotische Solventien kommen, z.B. Pyridin, Picolin oder Lutidin oder eine Mischung aus diesen in Betracht (vgl. US-A-5, 157, 1 19).

Die Reaktion der Sulfonamide der Formel (II) mit einem (Thio)lsocyanat der Formel (VII) erfolgt analog literaturbekannten Verfahren (z.B. EP-A-232067, EP-A-166516) bei -10 bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 100°C, in einem inerten Lösungsmittel wie z.B. Acetonitril, in Gegenwart einer geeigneten Base, wie z.B. Triethylamin oder Kaliumcarbonat.

Die Reaktion der aminosubstituierten Sulfonylharnstoffe der Formel (VIII) oder deren Salze mit den Reagentien der Formel (IX) zu den Sulfonylharnstoffen der Formel (I) läßt sich bei Temperaturen von -20°C bis zum Siedepunkt des jeweiligen Solvens, vorzugsweise von -10°C bis 150°C insbesondere von -10°C bis 100°C, durchführen. Geeignete Solventien sind organische Lösungsmittel, z.B.

Ether wie Tetrahydrofuran, Diethylether, tert.-Butyl-methylether,

Dimethoxyethan oder Dioxan,

Ester wie z.B. Ethylacetat, Butylacetat oder Methylacetat,

Kohlenwasserstoffe oder Halogenkohlenwasserstoff wie Toluol, Xylol,

Chlorbenzol oder Chlortoluol,

Amide und Nitrile wie z.B. Dimethylformamid (DMF), N,N-Dimethyl- essigsäureamid, N-Methylpyrrolidon, Acetonitril oder Propionitril,

Basische Solventien wie z.B. Pyridin oder Lutidin oder auch Gemische der einzelnen Solventien.

Die Sulfonylharnstoffe der Formel (VIII) sind bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden (z.b. EP-A-1 515, EP-A-23141 , US-A-4,225,337, US-A-4,310,346, US-A-4,453,971 , US-A-4,877,442, US-A-4,892,946, WO-89/19921 ).

Die Reagentien der Formel (IX), z.B. (IXa) und (IXb), sind ebenfalls literaturbekannt oder lassen sich nach literaturbekannten Methoden darstellen (Houben-Weyl-Falbe, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. E5 Houben-Weyl-Hagemann, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. E4).

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (XII), welche Verbindungen der Formel (II), (IV), (VI) und (XI) umfaßt, sind neu und ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung:

B-A-SO ₂ -R ^z (XII)

Dabei bedeutet R ^z = NH ₂ , Mono- oder DMC^C^alkyDamino, Halogen oder -N = C = O; B und A sind wie in Formel (I) definiert.

Die Salze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln wie z.B. Wasser, Methanol, Aceton, Dichlormethan, Tetrahydrofuran, Toluol oder Heptan, bei Temperaturen von 0 bis 100°C hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, wie NaOH, KOH und Ca(OH) ₂ , Ammoniak oder eine geeignete Aminbase, wie Triethylamin oder Ethanolamin. Als Säuren zur Salzbildung eignen sich z.B. HCI, HBr, H ₂ S0 ₄ oder HN0 ₃ .

Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen Reaktionsbedingungen inert sein müssen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum

wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.

Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Sonvolvuius, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierender Unkräutern.

Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein

drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.

Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.

Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SO, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkytarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewunschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.

Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London;

J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101 -103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0, 1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I) oder deren Salze.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoff konzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z.B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1994 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet): acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[1 -[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethyliden e]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 51 6 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl- prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051 ); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-1 1 2); cyperquat;

cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h. 5-Cyano-1-(1 ,1-dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z.B. Pentylester, S-23031 ); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P ( = R- haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 51 1 ); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2- propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam;

NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1 -methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA- 1 52005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031 ); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]- oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H- 1 ,2,4-triazoM -carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopyr (Mon- 13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX- 66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 1 10547, d.h. 5-Phenoxy-1 -[3- (trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 und KIH-2023.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei

Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.

A. Chemische Beispiele

Darstellung von N-tert.-Butyl-2-methoxycarbonyl-5-(2-dimethylamino-1 - azaethenyO-benzolsulfonamid

Ein Gemisch aus 3, 15 g N-tert.-Butyl-4-amino-2-methoxycarbonyl- benzolsulfonamid, 2,2 ml N,N-Dimethylformamiddimethylacetal und 60 ml N,N-Dimethylformamid wird bei 50-60°C bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Anschließend werden die flüchtigen Komponenten unter reduziertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit wenig Diisopropylether gewaschen. Man erhält so 3,52 g vom gewünschten Amidin-Derivat.

1 H-NMR (D ₆ DMSO, 300 MHz)

δppm : 7,9 (s, 1 H, CH = N)

7,6 (d, 1 H) 7,5 (d, 1 H) 7,2 (dd, 1 H) 6,9 (s, 1 H, NH) 3,8 (s, 3H, OCH ₃ )

3,1 (s, 3H, N-CH ₃ )

3.0 (s, 3H, N-CH ₃ )

1.1 (s, 9H, C(CH ₃ ) ₃ )

Darstellung von 5-(2-Dimethylamino-1-azaethenyl)-2-methoxycarbonyl- benzolsulfonamid

Ein Gemisch aus 2,13 g N-tert.-Butyl-2-methoxy-carbonyl-5-(2-dimethylamino-1 - azaethenyD-benzolsulfonamid und 20 ml Trifluoressigsäure wird bei Raumtemperatur bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile unter reduziertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit Diisopropylether und anschließend mit NaHC0 ₃ -Lösung gewaschen. Man erhält so 1 ,77 g der gewünschten Verbindung.

1 H-NMR (D ₆ DMSO, 200 MHz) δ ppm: 7,9 (s, 1 H, CH = N)

7,6 (d, 1 H)

7,5 (d, 1 H)

7.2 (m, 3H)

3,8 (s, 3H, OCH ₃ ) 3,1 (s, 3H, NCH ₃ ) 3,0 (s, 3H, NCH ₃ )

Darstellung von 2-[[[[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)amino]carbonyl]amino]- sulfonyl]-4-(2-dimethylamino-1 -azaethenyl)-benzoesäuremethylester

(vgl. Tabelle 2, Bsp. Nr. 2-10)

Eine Suspension aus 1 ,50 g 5-(2-Dimethylamino-1-azaethenyl)-2- methoxycarbonγl-benzolsulfonamid, 1 ,61 g 4,6-Dimethoxy-2-phenoxycarbonyl- aminopyrimidin, 32 ml Acetonitril und 0,83 ml DBU werden zunächst bei 0°C,

anschließend bei Raumtemperatur bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch unter reduziertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Diethylether gewaschen. Nach dem vorsichtigen Ansäuern der wäßrigen Phase mit konz. Salzsäure (pH 6) wird der ausgefallene Sulfonylharnstoff abgetrennt, mit Diisopropylether und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so 1 ,89 g des gewünschten Sulfonylharnstoffes mit dem Schmelzpunkt 73-75 °C; 1 H-NMR (D ₆ -DMSO, 200 MHz)

δ ppm: 12,5 (s, 1H)

10,5 (s, 1 H) 8,0 (s, 1 H)

7.7 (d, 1 H) 7,6 (d, 1 H) 7,3 (dd, 1 H) 6,0 (s, 1H)

4.0 (s, 6H)

3.8 (s, 3H)

3.1 (s, 3H) 3,0 (s, 3H)

Darstellung von 2-[[[[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)amino]carbonylJamino]- sulfonyl]-4-(2-dimethylamino-1-azaethenyl)-benzoesäuremethy lester-Natriumsalz (Tabelle 2, Bsp.-Nr. 2-46).

Zu einem Gemisch aus 1 ,9 g 2-[[[[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2- yl)amino]carbonyl]-amino]sulfonyl]-4-(2-dimethylamino-1-azae thenyl)- benzoesäuremethylester und 57 ml Dichlorethan werden 0,75 ml einer

30 %igen Natriummethylat-Lösung zugetropft. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch unter reduziertem Druck scharf eingeengt. Man erhält so

1 ,95 g der gewünschten Verbindung mit dem Schmelzpunkt 103-104°C (unter

Zers.);

1 H-NMR (D ₆ -DMSO, 300 MHz) δ ppm: 8,6 m, (s, 1 H)

7,8 (s, 1 H)

7,5 (d, 1 H)

7,3 (d, 1 H)

7.0 (dd, 1 H)

5.7 (s, 1 H)

3.8 (s, 6H) 3,7 (s, 3H)

3.1 (s, 3H) 3,0 (s, 3H)

Darstellung von 2-[[[[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-amino]carbonyl]amino]- sulfonyl]-4-(2-dimethylamino-1 -azaethenyl)-benzoesäuredimethylamid (Tabelle 2, Bsp. Nr. 2-15)

Zu einer Mischung aus 0,80 g 4-Amino-2-[[[[(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl)aminoJcarbonyl]amino]sulfonyl]-benzoesäuredimethylamid und 8 ml DMF werden 0,24 g Chlormethylen-N,N-dimethylammoniumchlorid zugesetzt. Bei Raumtemperatur wird anschließend bis zur vollständigen Umsetzung nachgerührt. Unter reduziertem Druck werden nun flüchtige Komponenten abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser und Essigsäureethylester gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 0,64 g des gewünschten Produktes. Schmelzpunkt: 140-141 °C (unter Zers.)

Darstellung von N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]-2-(2- dimethylamino-1-azaethenyl)-benzolsulfonamid (Tabelle 1 , Bsp. Nr. 1-1 )

Eine Mischung aus 0,80 g N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2- aminobenzolsulfonamid, 0,29 g Chlormethylen-N,N-dimethylammoniumchlorid und 8 ml DMF wird bei Raumtemperatur bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Nach dem Abdestillieren der flüchtigen Komponenten unter reduziertem Druck und dem Waschen des Rückstandes mit Wasser und Essigsäuremethylester erhält man 0,28 g des gewünschten Produktes. Schmelzpunkt: 209-210°C (unter Zers.)

Die in den nachfolgenden Tabellen beschriebenen Verbindungen erhält man auf analoge Weise zu den vorstehenden Herstellungsbeispielen, gegebenenfalls unter Anwendung der weiter oben genannten allgemeinen Methoden.

Folgende Abkürzungen werden in den Tabellen verwendet:

Nr. = Beispielnummer

Fp. = Festpunkt (Schmelzpunkt) in °C

Me = Methyl

Et = Ethyl

Pr = ⁿ Pr = n-Propγl

'Pr = i-Propyl ^c Pr = Cyclopropyl tßu = t-Butyl ⁿ Bu = n-Butyl ^c Bu = Cyclobutyl

Ph = Phenyl

(Z) = Zersetzung

Tabelle 1 : Verbindungen der Formel (la)

Tabelle 2: Verbindungen der Formel (Ib)

(R ¹⁹ R ² °N

Tabelle 3: Verbindungen der Formel (Ic)

Tabelle 4: Verbindungen der Formel (Id)

Tabelle 5: Verbindungen der Formel (le)

Tabelle 6: Verbindungen der Formel (If)

Tabelle 7: Verbindungen der Formel (Ig)

Tabelle 8: Verbindungen der Formel (Ih)

Tabelle 9: Verbindungen der Formel (Ik)

Tabelle 10: Verbindungen der Formel (Im)

B. Formulierungsbeispiele

a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inerstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

b) Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inerstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteif oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether ( ^® Triton X 207), 3 Gewichtsteilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gewichsteilen paraffinischen Mineraöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.

d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichsteilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gewichsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethγliertes Nonylphenol als Emulgator.

e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gewichsteile einer Verbindung der Formel (I),

10 Gewichsteile ligninsulfonsaures Calcium, 5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat, 3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und

7 Gewichsteile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.

f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichsteile einer Verbindung der Formel (I), 5 Gewichtsteile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium 2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium, 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol, 17 Gewichsteile Calciumcarbonat und 50 Gewichsteile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

C. Biologische Beispiele

1 . Unkrautwirkung im Vorauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.

Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu

unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Herstellungsbeispiele Nr. 1 -1 , 1 -5, 1-14, 2-10, 2-15, 2-21 , 2-22, 2-24, 2-26, 2-36, 2-37, 2-39, 2-41 , 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51 bis 2-68, 4-2, 4-17, 4-18, 4-19, 9-1 , 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6, 10-1 und 10-2 (siehe Abschnitt A.) sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Chrysanthemum segetum und Lolium multiflorum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwendmenge von 0,3 kg bis 0,005 kg Aktivsubstanz pro Hektar.

2. Unkrautwirkung im Nachauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungs¬ gemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Herstellungsbeispiele Nr. 1 -1 , 1 -5, 1 -14, 2-10, 2-15, 2-21 , 2-22, 2-24, 2-26, 2-36, 2-37, 2-39, 2-41 , 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51 bis 2-68, 4-2, 4-17, 4-18, 4-19, 9-1 , 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6, 10-1 und 10-2 (siehe Abschnitt A.) sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Chrysanthemum segetum und Lolium multiflorum im

Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg bis 0,005 kg Aktivsubstanz pro Hektar.

3. Kulturpflanzenverträglichkeit

In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigen Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt.

Ein Teil der Töpfe wurde sofort wie unter 1. beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt hatten und dann mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) oder deren Salze in unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben besprüht.

Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrigen Kulturen, wie z.B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt ließen. Einige Substanzen schonten darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie z.B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum- Hirsen, Mais oder Reis. Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen auf.