Die vorliegende Erfindung betrifft heterocyclische Verbindungen für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Materialien.

In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe einge- setzt. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metall- organischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vier- fache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektro- lumineszenzvorrichtungen, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf. Die Eigenschaften phosphores- zierender Elektrolumineszenzvorrichtungen werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der Eigenschaften der Elektrolumineszenz- vorrichtungen führen.

Aus WO 2010/062065 A2, KR 101869673 B1 WO 2016/1 40549 A2 sind Imidazol-Derivate beschrieben, die als Matrixmaterialien für phosphores- zierende Emitter eingesetzt werden können.

Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver- wendung als Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.

Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu- stellen, welche sich für rot und gelb phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere für rot phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen und gegebenen- falls auch für blau phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen.

Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Elektronentransportmatenalien oder als Lochblockiermaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.

Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen

Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor- richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (I),

Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

X steht für N, CR oder, für den Fall p=1 , C, vorzugsweise steht X für CR oder C;

X ^I steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CAr ^a oder CR ¹ , mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X ¹ in einem Cyclus für N stehen; X ² steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CAr ^b oder CR ² , mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X ² in einem Cyclus für N stehen;

X ³ steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CAr ^c oder CR ³ , mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X ³ in einem Cyclus für N stehen; p ist 0 oder 1 , wobei der aromatische oder heteroaromatische 6 Ring mit den Resten X ³ für den Fall p=0 nicht vorhanden ist;

Ar ^a ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ¹ substi- tuiert sein kann;

Ar ^b ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ² substi- tuiert sein kann;

Ar ^c ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ³ substi- tuiert sein kann;

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁴ ) ₂ , N(Ar‘) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁴ , OAr‘, SR ⁴ , SAr‘, COOR ⁴ , C(=O)N(R ⁴ ) ₂ , Si(R ⁴ ) ₃ , B(OR ⁴ ) ₂ , C(=O)R ⁴ , P(=O)(R ⁴ ) ₂ , S(=O)R ⁴ , S(=O) ₂ R ⁴ , OSO ₂ R ⁴ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁴ ) ₂ , C=O, NR ⁴ , O, S oder CONR ⁴ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R oder ein Rest R mit einem Rest R ² auch miteinander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R kein solches Ringsystem;

R ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁴ ) ₂ , N(Ar‘) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁴ , OAr‘, SR ⁴ , SAr‘, COOR ⁴ , C(=O)N(R ⁴ ) ₂ , Si(R ⁴ ) ₃ , B(OR ⁴ ) ₂ , C(=O)R ⁴ , P(=O)(R ⁴ ) ₂ , S(=O)R ⁴ , S(=O) ₂ R ⁴ , OSO ₂ R ⁴ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁴ ) ₂ , C=O, NR ⁴ , O, S oder CONR ⁴ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ¹ oder ein Rest R ¹ mit einem Rest R ² auch miteinander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system, vorzugsweise ein aliphatisches, heteroaliphatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, besonders bevorzugt bilden die Reste R ¹ kein solches Ringsystem;

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁴ ) ₂ , N(Ar‘) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁴ , OAr‘, SR ⁴ , SAr‘, COOR ⁴ , C(=O)N(R ⁴ ) ₂ , Si(R ⁴ ) ₃ , B(OR ⁴ ) ₂ , C(=O)R ⁴ , P(=O)(R ⁴ ) ₂ , S(=O)R ⁴ , S(=O) ₂ R ⁴ , OSO ₂ R ⁴ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁴ ) ₂ , C=O, NR ⁴ , 0, S oder CONR ⁴ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ² oder ein Rest R ² mit einem Rest R, R ¹ , R ³ auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R ² kein solches Ringsystem;

R ³ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁴ ) ₂ , N(Ar‘) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁴ , OAr‘, SR ⁴ , SAr‘, COOR ⁴ , C(=O)N(R ⁴ ) ₂ , Si(R ⁴ ) ₃ , B(OR ⁴ ) ₂ , C(=O)R ⁴ , P(=O)(R ⁴ ) ₂ , S(=O)R ⁴ , S(=O) ₂ R ⁴ , OSO ₂ R ⁴ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁴ ) ₂ , C=O, NR ⁴ , 0, S oder CONR ⁴ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ³ oder ein Rest R ³ mit einem Rest R ² auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R ³ kein solches Ringsystem;

Ar' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substi- tuiert sein kann; R ⁴ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁵ ) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁵ , SR ⁵ , Si(R ⁵ ) ₃ , B(OR ⁵ ) ₂ , C(=O)R ⁵ , P(=O)(R ⁵ ) ₂ , S(=O)R ⁵ , S(=O) ₂ R ⁵ , OSO ₂ R ⁵ , eine geradkettige Alkyl- gruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- gruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁵ substi- tuiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ - Gruppen durch Si(R ⁵ ) ₂ , C=O, NR ⁵ , 0, S oder CONR ⁵ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R ⁴ miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise ein aliphatisches Ringsystem, besonders bevorzugt bilden die Reste R ⁴ kein solches Ringsystem;

R ⁵ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C- Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ in einem Ring für N stehen.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ in einem Ring für N stehen und die zum jeweiligen N benachbarten Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ in einem Ring mit mindestens zwei nicht-benachbarten N-Atomen für CAr ^a , CAr ^b , CAr ^c oder CR ¹ , CR ² , CR ³ stehen, wobei R ¹ , R ² , R ³ für ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann, steht.

Ferner kann vorgesehen sein, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ in einem Ring für N stehen, wobei die zwei nicht- benachbarte Gruppen X ¹ , X ² oder X ³ in einem Ring, die für N stehen, in meta-Stellung zueinander stehen.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X ¹ für N stehen, zwei Gruppen X ¹ für Ar ^a stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X ² oder X ³ für CR, CR ² oder CR ³ stehen.

In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X ² für N stehen, zwei Gruppen X ² für Ar ^b stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X ¹ oder X ³ für CR, CR ¹ oder CR ³ stehen.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X ³ für N stehen, zwei Gruppen X ³ für Ar ^c stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X ¹ oder X ² für CR, CR ¹ oder CR ² stehen.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.

Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, 0 und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder 0- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH ₂ -Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio,

1-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio,

2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH ₂ -Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO ₂ , bevorzugt F, CI oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 bzw. 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndeno- fluoren, cis- oder trans-lndenocarbazol, cis- oder trans-lndolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadi- azol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- Stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (11-1 ) bis (II-25) umfassen und sind besonders bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-25),

wobei die Symbole X, X ¹ , X ² , X ³ , R ¹ , R ² , R ³ , Ar ^a , Ar ^b und Ar ^c die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-9) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (11-1 ), (II-2), (II-4), (II-5), (II-7) und (II-8) besonders bevorzugt.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in Strukturen/Verbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-25) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X, X ¹ , X ² , X ³ für N stehen, bevorzugt alle Gruppen X, X ¹ , X ² , X ³ für CR, CR ¹ , CR ² oder CR ³ stehen, wobei vorzugsweise höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, CR ¹ , CR ² oder CR ³ , für die X, X ¹ , X ² oder X ³ stehen, ungleich der Gruppe CH sind.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (111-1 ) bis (III-50) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (111-1 ) bis (III-50),

wobei die Symbole R, R ¹ , R ² , R ³ , X, X ¹ , X ² , X ³ , Ar ^a , Ar ^b und Ar ^c die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (111-1 ) bis (111-18) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (111-1 ), (III-2), (III-4), (III-5), (III-7), (III-8), (111-10), (111-11 ), (111-13), (111-14), (111-16) und (111-17) besonders bevorzugt.

Ferner kann vorgesehen sein, dass in Strukturen/Verbindungen der Formeln (I), (11-1 ) bis (II-25) und/oder (111-1 ) bis (III-25) nicht zwei Gruppen X, X ¹ , X ² , X ³ für N stehen, die benachbart sind.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25),

wobei die Symbole R, R ¹ , R ² , R ³ , Ar ^a , Ar ^b und Ar ^c die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-9) bevorzugt, StrukturenA/erbindungen der Formeln (IV-1 ), (IV-2), (IV-4), (IV-5), (IV-7) und (IV-8) besonders bevorzugt.

In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (V-1 ) bis (V-15) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (V-1 ) bis (V-15),



wobei die Symbole R, R ¹ , R ² und R ³ die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (V-1 ) bis (V-9) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (V-1 ), (V-2), (V-4), (V-5), (V-7) und (V-8) besonders bevorzugt.

Die Summe der Indices I ,m und o in Strukturen/Verbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25) und (V-1 ) bis (V-15) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar ^a , Ar ^b , Ar ^c sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1 - oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1 -, 2-, 3-, 4- oder 9-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ , R ² , R ³ substituiert sein können.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R, R ¹ , R ² und R ³ gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ⁴ , R ⁵ ein, die an die Reste R, R ¹ , R ² , R ³ gebunden sein können.

Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ und/oder R ⁹ , miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ und/oder R ⁹ versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ und/oder R ⁹ versehen.

Ferner kann vorgesehen sein, dass R, R ¹ , R ² und/oder R ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ar ^a , Ar ^b , Ar ^c und/oder Ar' gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,



wobei R ⁴ die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt:

Ar ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann;

A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R ⁴ ) ₂ , NR ⁴ , 0 oder S; p ist 0 oder 1 , wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar ¹ nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1 , wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R ⁴ gebunden sind.

Die zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-75) stellen bevorzugte Ausgestaltungen der Reste Ar ^a , Ar ^b und Ar ^c dar, wobei in diesem Fall die Substituenten R ⁴ in Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-75) durch R ¹ , R ² beziehungsweise R ³ zu ersetzen sind, wobei R ¹ , R ² , R ³ die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.

Insbesondere in Bezug auf bevorzugte Ausgestaltungen der Reste Ar ^a , Ar ^b und Ar ^c und der Reste R, R ¹ , R ² und/oder R ³ sind Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar- 70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt.

Wenn die oben genannten Gruppen für Ar mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR ⁴ und die andere Gruppe A für C(R ⁴ ) ₂ steht oder in denen beide Gruppen A für NR ⁴ stehen oder in denen beide Gruppen A für 0 stehen.

Wenn A für NR ⁴ steht, steht der Substituent R ⁴ , der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R ⁴ gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ⁴ durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ⁴ durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein können.

Wenn A für C(R ⁴ ) ₂ steht, stehen die Substituenten R ⁴ , die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R ⁴ für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R ⁴ auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt.

Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R, R ¹ , R ² und R ³ beschrieben.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R ¹ , R ² und R ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO ₂ , Si(R ⁴ )s, B(OR ⁴ ) ₂ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R ¹ , R ² und R ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein kann.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R ¹ , R ² und R ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘) ₂ . Besonders bevorzugt ist R, R ¹ , R ² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, R ¹ , R ² , R ³ bzw. Ar' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho- meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. Weitere geeignete Gruppen R, R ¹ , R ² und R ³ sind Gruppen der Formel -Ar ⁴ -N(Ar ² )(Ar ³ ), wobei Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ maximal 60 und bevorzugt maximal 40.

Dabei können Ar ⁴ und Ar ² miteinander und/oder Ar ² und Ar ³ miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R ⁴ ) ₂ , NR ⁴ , 0 oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar ⁴ und Ar ² miteinander bzw. von Ar ² und Ar ³ miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar ² , Ar ³ bzw. Ar ⁴ miteinander verbunden.

Bevorzugt ist Ar ⁴ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar ⁴ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁴ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar ⁴ eine unsubstituierte Phenylengruppe.

Bevorzugt sind Ar ² und Ar ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar ² bzw. Ar ³ sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1 - oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1 -, 2-

3- oder 4-Carbazol, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1 -, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-,

4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar ² und Ar ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R ⁵ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁵ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁵ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung genau zwei oder genau drei Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) umfasst, wobei vorzugsweise eines der aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme, die durch die mindestens einer der Gruppen R ¹ , R ² , R ³ darstellbar ist oder an das die Gruppen R ¹ , R ² , R ³ binden, von beiden Strukturen geteilt wird. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Verbindung eine Verbindungsgruppe umfasst, über die die genau zwei oder drei Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) miteinander verbunden sind. Diese Verbindungsgruppen sind vorzugsweise von Gruppen abgeleitet, die für die Gruppen R ¹ , R ² , R ³ definiert sind, wobei jedoch ein oder zwei Wasserstoffatome durch Bindungsstellen zu ersetzen sind. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) als Oligomer, Polymer oder Dendrimer ausgestaltet sein, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten eine oder mehrere Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind.

Wenn die Verbindungen der Formel (I) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Aus- nahme hiervon bilden Phenanthren und Triphenylen, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.

Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen.

Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in den nachfolgenden Schemata skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei sind die einzelnen Syntheseschritte, wie beispielsweise C-C- Kupplungsreaktionen gemäß Suzuki, C-N-Kupplungsreaktionen gemäß Hartwig-Buchwald oder Cyclisierungsreaktionen, dem Fachmann prinzi- piell bekannt. Weitere Informationen zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen können den Synthesebeispielen entnommen werden. Eine mögliche Synthese der Grundstruktur ist in Schema 1 dargestellt. Diese kann gemäß den in Journal of Organic Chemistery 84(18), 12009- 12020,2019 dargelegten Reaktionen erfolgen. Alternativ kann eine Kupplung eines Borans mit einer Aminogruppe und eines Nitrils, gefolgt von einer Ringschlussreaktion erfolgen. In Schemata 3 bis 9 werden ver- schiedene weitere Möglichkeiten zur Herstellung der Grundstruktur und zur Einführung von Substituenten dargestellt.

Schema 1

Schema 2

Schema 3 Schema 4

Schema 5

Schema 6 Schema 7

Schema 8 Schema 9

Die Bedeutung der in Schemata 1 bis 9 verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (I) definiert wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung sowie auf eine vollständige Darstellung aller Symbole verzichtet wurde. Das Symbol X wurde jeweils als Abkürzung für die gemäß Formel (I) definierten Symbole X ¹ , X ² , X ³ und X verwendet, wobei zur Derivatisierung bevorzugt einsetzbare Reste R, R ¹ , R ² und/oder R ³ speziell aufgeführt sind, wie beispielsweise CBr, CB(OH) ₂ . Diese Angaben sind daher beispielhaft zu verstehen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, wobei eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung mittels einer Kupplungsreaktion mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Diaminoverbindung umgesetzt wird.

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, T riethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1 -Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammen- hang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung.

Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.

Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), vorzugsweise organische licht- emittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphores- zierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elek- tronentransportschicht oder in einer Lochblockierschicht und/ oder in einer Elektronenblockierschicht, vorzugsweise in einer Elektronentransport- schicht und/oder in einer Lochblockierschicht eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbindung als Matrix- material für phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot, orange, grün oder gelb, bevorzugt grün phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht oder als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransportschicht eingesetzt, besonders bevorzugt als Matrix- material in einer emittierenden Schicht.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs- metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer- komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.

Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.

In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver- bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho- reszierenden Emitter eingesetzt.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phospho- reszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011 /000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2.

Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzer- wellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Emitter ein rot phoshoreszierender Emitter eingesetzt wird und als Co- Host in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung ein gelb phosphoreszierender Emitter verwendet wird.

Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680.

Besonders bevorzugte Co-Host-Materialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind

Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

R ⁶ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I,

N(R ⁷ ) ₂ , N(Ar'') ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁷ , SR ⁷ , COOR ⁷ , C(=O)N(R ⁷ ) ₂ , Si(R ⁷ ) ₃ , B(OR ⁷ ) ₂ , C(=O)R ⁷ , P(=O)(R ⁷ ) _2I S(=O)R ⁷ , S(=O) ₂ R ⁷ , OSO ₂ R ⁷ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benach- barte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁷ ) ₂ , C=O, NR ⁷ , 0, S oder CONR ⁷ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁷ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ⁶ auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R ⁶ kein solches Ringsystem; Ar'' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein kann;

A ¹ ist C(R ⁷ ) ₂ , NR ⁷ , O oder S;

Ar ⁵ steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R ⁷ sub- stituiert sein kann;

R ⁷ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R ⁸ ) ₂ , CN, NO ₂ , OR ⁸ , SR ⁸ , Si(R ⁸ ) ₃ , B(OR ⁸ ) ₂ , C(=O)R ⁸ , P(=O)(R ⁸ ) ₂ , S(=O)R ⁸ , S(=O) ₂ R ⁸ , OSO ₂ R ⁸ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁸ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch Si(R ⁸ ) ₂ , C=O, NR ⁸ , O, S oder CONR ⁸ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ring- atomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R ⁷ miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R ⁷ kein solches Ringsystem;

R ⁸ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; v ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0.

Die Summe der Indices v, t und u in Verbindungen der Formeln (H-1 ), (H- 2), (H-3), (H-4) oder (H-5) beträgt vorzugsweise höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁶ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO ₂ , Si(R ⁷ )s, B(OR ⁷ ) ₂ , eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁷ substituiert sein kann. ln einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁶ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁷ substituiert sein kann.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁶ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein kann, oder einer Gruppe N( Ar'') ₂ . Besonders bevorzugt ist R ⁶ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein kann.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R ⁶ bzw. Ar'' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁷ substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste R ⁶ und Ar'' die Substituenten R ⁴ durch die entsprechenden Reste R ⁷ zu ersetzen. Die zuvor für die Gruppen R ¹ , R ² und R ³ dargelegten Bevorzugungen gelten entsprechend für die Gruppe R ⁶ .

Weitere geeignete Gruppen R ⁶ sind Gruppen der Formel -Ar ⁴ -N(Ar ² )(Ar ³ ), wobei Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁴ substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Weitere Bevorzugungen der Gruppen Ar ² , Ar ³ und Ar ⁴ wurden zuvor dargelegt und gelten entsprechend.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R ⁶ gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R ⁷ , R ⁸ ein, die an die Reste R ⁶ gebunden sein können.

Wenn A ¹ für NR ⁷ steht, steht der Substituent R ⁷ , der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R ⁷ gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ⁴ durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R ⁴ durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein können.

Wenn A ¹ für C(R ⁷ ) ₂ steht, stehen die Substituenten R ⁷ , die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R ⁷ für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R ⁷ auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt.

Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar ⁵ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁷ beziehungsweise R ¹⁰ substituiert sein können. Dabei sind die Gruppen Ar ⁵ unabhängig voneinander besonders bevorzugt gewählt aus den Gruppen der zuvor dargelegten Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste Ar ⁵ die Substituenten R ⁴ durch die entsprechenden Reste R ⁷ .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁷ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ⁸ substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁷ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R ⁸ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ⁸ substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ⁸ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (H-1 ) bzw. (H-2) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (H-1 a) bzw. (H-2a),

wobei R ⁶ , Ar ⁵ und A ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A ¹ in Formel (H-2a) für C(R ⁷ ) ₂ .

Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (H-1 a) bzw. (H-2a) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (H-1 b) bzw. (H-2b),

wobei R ⁶ , Ar ⁵ und A ¹ die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A ¹ in Formel (H-2b) für C(R ⁷ ) ₂ .

Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) sind die nachfolgend abgebildeten Verbindungen.



Durch die Kombination mindestens einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen mit einer Verbindung gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) können überraschende Vorteile erzielt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5).

In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel (I) als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, welches ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5). Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können.

Hierbei können die Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) jeweils einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen der jeweiligen Strukturen eingesetzt werden.

Weiterhin können die Verbindungen gemäß der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen unterschiedlicher Strukturen eingesetzt werden.

Die Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen weist in der Zusammensetzung vorzugsweise einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.- %, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% auf, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.- % bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.

Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das weitere Matrixmaterial ein lochtransportierendes Matrixmaterial nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) darstellt und das lochtransportierende Matrixmaterial einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.

Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) besteht.

Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.

Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 und WO 2018/011186 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.



Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271 , US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr- farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmatenal zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben. ln den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10’ ⁵ mbar, bevorzugt kleiner 10’ ⁶ mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10 ^-7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10’ ⁵ mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden.

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.

Formulierungen zum Aufträgen einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen. Weiterhin ist eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einer weiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs- spannung und höhere Lebensdauer aus.

Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:

1 . Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial oder als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien, und/oder Matrixmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.

3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer.

4. Mit Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.

5. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf.

6. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme.

7. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in Kombination mit Hostmaterialien gemäß einer oder mehrerer der Formeln (H-1 ) bis (H-5), insbesondere als Matrixmaterial, weisen eine verbesserte Lebensdauer und eine höhere Effizienz auf.

8. Die Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein tiefes Triplett-Niveau Ti auf, welches beispielsweise im Bereich von -2,22 eV bis -2,9 eV liegen kann.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.

Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.

Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).

Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.

Beispiele:

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma- ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS-Nummern angegeben.

Synthesebeispiele a) 2,6-Diphenylpyrimidine-4,5-diamin

33 g (150 mmol) 6-Chloro-2-phenyl-pyrimidine-4,5-diamin, 20,7 g (170 mmol) Phenylboronsäure und 36 g (340 mmol) Natriumcarbonat werden in 1000 ml Toluol und 280 ml Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 ,8 g (1 ,5 mmol) Tetrakies(triphenylphosphin)-Palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trocken eingeengt. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :2) gereinigt.

Die Ausbeute beträgt 26 g (102 mmol), entsprechend 68 % der Theorie.

b) 2,6-diphenyl-8-(2-phenylphenyl)-9H-purin

Eine Lösung von 5 g (28 mmol) o-Phenylbenzaldehyd und 7,3 g (28 mmol) 2,6-Diphenylpyrimidine-4,5-diamin wird in 50 ml DMF auf 80 ° C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde 8 h rühren gelassen und das entstandene Lösung wurde auf Raumtemperatur gebracht und dann mit Ethylacetat (EtOAc) extrahiert. Die organische Schicht wird mit Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Na2SÜ4 getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.

Das Rohprodukt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie gereinigt mit n-Hexan-EtOAc.

Ausbeute: 8,8g (20,7 mmol), 75 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

c) Cyclisierung:

Zu ein Lösung von 7,2 g (17,6 mmol) 2,6-Diphenyl-8-(2-phenylphenyl)-9H- purin in 200 ml 1 ,1 ,1 ,3,3,3-Hexafluor-2-propanol (HFIP), wird unter Rühren langsam bei Raumtemperatur 15,2 g (35 mmol) Phl(OCOCF3) ₂ (PIFA) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird rühren gelassen.

Nach beendeter Reaktion (24 h) wird Das Lösungsmittel bis zur Trocknen eingedampft. Der rohe Rückstand wurde mit Kieselgel Säulenchromatographie (20% EtOAc in Hexan) gereinigt.

Ausbeute: 6,6 g (16 mmol), 90 % d. Th.

Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:

 d) Cyclisierung Unter Schutzgas wird 3,9 g (20 mmol, 1,0 eq.) 2-Phenylbenzimidazol, 10,3 g (30 mmol, 1,5 eq.) 5-bromo-4-chloro-2,6-diphenyl-pyrimidin und, 8,2 g (60 mmol, 3,0 eq.) K2CO3, 0,5 (2 mmol) Pd(OAc)2 und Schließlich 1,9 g (4 mmol) Xphos in 200 ml DMF zugegeben. Die Mischung wird 80 h bei 160°C erhitzt und kommt dann auf Raumtemperatur. Anschließend mit 5 ml Wasser gequencht und mit 8 ml Ethylacetat verdünnt. Die organische Phase wird getrennt und im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wird dann durch Flash-Chromatographie an Kieselgel getrennt (3-10% Ethylacetat / Petrolether). Ausbeute: 6,5 g (15,6mmol), 77 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

e) Cyclisierung

7,7 g (40 mmol, 1 ,0 eq.) 2-Phenylbenzimidazol, 37,2g (120 mmol, 3,0 eq.) 5-Bromo-2,4-diphenyl-pyrimidin, 16,5 mg (120 mmol, 3,0 eq.) K2CO3, und dann 700 mg (4 mmol,) PdCl2 oder 920 mg (4 mmol) Pd(0Ac) ₂ und 3,8 g (8 mmol,) Xphos wird hinzugefügt. Schließlich wird 400 ml DMF bei Raumtemperatur zu der Mischung gegeben. Die Mischung wird 72 h unter Rückfluß bei 160 °C erhitzt. Die Mischung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 1000 ml Wasser gequencht und verdünnt mit 800 ml Ethylacetat versetzt. Die organische Phase wird getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wird dann durch Flash Chromatographie an Kieselgel (3- 10% Ethylacetat /Petrolether.

Ausbeute: 8,31g (19mmol), 50 % d. Th Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

f) 2,6,7-Triphenylpurin

9 g (33 mmol) 2-6-Diphenyl-7H-purin (0,33 mmol), 12,2 (100 mmol), 11 ,8 g (66 mmol)Phenylboronsäure, Phenanthrolin, 6 g (33 mmol) wasserfreies Kupfer(ll)acetat und 25 g getrocknete 4 A-Molekularsiebe wird in 500 ml trockenem CH ₂ CI2 unter Rückflußkühler bei normalen Luftatmosphärebedingung 4 Tage erhitzt. Die Mischung wird dann nach Abkühlen mit 500 ml Methanol versetzt und über Celite abfiltriert, das Lösungsmittel eingedampft und durch Flash-Chromatographie auf Kieselgel gereinigt.

Ausbeute: 9.2g (26 mmol), 80 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: g) Cyclisierung Eine Mischung aus 15,8 g (50 mmol) Aliquat 100 und 18,4 g (200 mmol) KOAc wird in 2000 ml trockenes entgastes DMF 20 min gerührt. Unter Schutzglas wird zu diese Lösung 17,4 g (50 mmol) 2,6,7-Triphenylpurin, 1 ,1 g (5 mmol) Pd(0Ac) ₂ und 32g (100 mmol) 1 ,2-lodbenzol zugegeben. Die Mischung wird 25 h auf 140 °C erhitzt. Das Lösungsmittel wird anschließend unter vermindertem Druck eingedampft. Das Produkt wird durch Flash-Säulenchromatographie isoliert.

Ausbeuten, 3 g (15 mmol), 30 % d. Th.

Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: h) Cylisierung

In einem ausgeheiztem Kolben unter Schutzgas wird 2,8 g (2,5, 10% mol) Pd(PPh3)4 , 1 ,46 g (2,5, 10% mol) Xantphos , 24,3 g(75 mmol) CS2CO3 und 10,5 g (30 mmol, 1 ,2 eq.) 2,6,8-Triphenyl-9H-purin und 5,8 g (25 mmol) 1 ,2-Dibromphenyl wird in 200 ml DMF 10 mintuen bei Raumtemperatur gerührt und dann 24 h auf 140 ⁰ C erhitzt. Danach wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 1000 ml CH ₂ CI2 versetzt und über Celite filtriert. Die Lösung wird eingeengt und der resultierende Rückstand durch Säulenchromatographie auf Kieselgel aufgereinigt.

Ausbeuten, 3 g (15 mmol), 30 % d. Th.

Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

i) 2-(5-Bromo-2,6-dichloro-pyrimidin-4-yl)-1-phenyl-benzimidazo l

Zu einer Lösung von 9,23 g (50 mmol) 2-Aminodiphenylamin in 100 ml Wasser wird 25,5 g (100 mmol) 5 -Bromo-2,6-dichloro-pyrimidine-4- carboxaldehyd zugesetzt. Das Gemisch wird 22 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird Reaktionsgemisch mit 3 X 50 ml EtOAc (Ethylacetat) extrahiert und die organische Phase wird mit MgSO ₄ getrocknet. Nach der Filtration und Eindampfen wurde der Rückstand durch Säulenchromato- graphie auf Kieselgel aufgereinigt (SiO ₂ , Hexan: EtOAc = 4: 1 ).

Ausbeute: 11 ,8 ( 28 mmol), 56 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: j) Cyclisierung

In eine Quarzkolben wird 20 g (47 mmol) 2-(5-Bromo-2,6-dichloro- pyrimidin-4-yl)-1-phenyl-benzimidazol wird in Dichlormethan (800 ml) gelöst. Die Mischung wurde über Nacht mit bestrahlt zwei Lampen mit X = 254 nm (jeweils 4 W). Danach wird die Mischung mit Hexane versetzt, um die Kristallisation zu induzieren. Das Produkt wurde filtriert, mit Ethanol oder EtOAc gewaschen und in Chloroform / Hexanen 2:1 umkristallisiert.

Ausbeute: 12,4 ( 36 mmol), 80% d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: k) Suzuki-Reaktion

25 g (75 mmol) Verbindung j, 10,3 g (85mmol) Phenylboronsäure und 18g (170 mmol) Natriumcarbonat werden in 500 ml Toluol und 160 ml Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,9 g (0.75 mmol) Tetrakies(triphenylphosphin)-Palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trocken eingeengt. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :1 ) gereinigt. Die Ausbeute beträgt 20 g (48 mmol), entsprechend 65 % der Theorie. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:

I) Buchwald 40,4g (50 mmol) 9-phenyl-3,3'-Bi-9/-/-carbazol und 25 g (50 mmol) Verbindung 5c werden in 400 ml Toluol unter Argonatmosphäre gelöst. 1 ,0 g (5mmol) Tri-tert-butyl-phosphin werden dem Kolben dazugegeben und unter Argonatmosphaere gerührt. Anschließend wird 0,6 g (2 mmol) Pd(OAc)2 dem Kolben dazugegeben und unter Argonatmosphäre geruehrt, wonach 9,5 g (99 mmol) Natium-tert-butanolat dem Kolben dazugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluss 24 Std. gerührt. Nach dem Abkuehlen wird die organische Phase getrennt, mit 200 ml Wasser drei Mal gewaschen, über MgSO4 getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie über Kieselgel (Eluent: DCM/Heptan (1 :3)) gereinigt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n- Heptane umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10 ^-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).

Die Ausbeute beträgt 33 g (40 mmol), entsprechend 80 % der Theorie. m) 6-Phenyl-2, 9,11 -tris(trifluoromethyl)purino[8,9-a]isoquinoline

43 g (100 mmol) 8-[2-chloro-5-(trifluoromethyl)phenyl]-2,6-bis(trifluoro- methyl)- 9H-Purine wird in 400 ml Triethylamin vorgelegt. Unter Rühren gibt man nacheinander 20,4g (200 mmol) Phenylethin, 6 mmol Triphenylphosphin, 6 mmol Kupfer(l)iodid und 3 mmol Palladium(ll)acetat zu. Anschließend wird die Reaktionsmischung 20 h bei 80 °C gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung mit 400 ml Dichlormethan verdünnt, die Feststoffe werden durch Filtration über ein Celite-Bett abgetrennt, das Filtrat wird zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 300 ml Dichlormethan aufgenommen, die Lösung wird dreimal mit je 100 ml konz. Ammoniak-Lösung und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird das Rohprodukt auf Kieselgel aufgezogen und auf eine Kieselgelsäule gepackt. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10 ^-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).

Die Ausbeute beträgt 18 g (36 mmol), entsprechend 37 % der Theorie. n) ,6,8,10-Tetraphenylpurino[8,7-a]isoquinolin

Ein gut gerührtes Gemisch von 34,8 g (100 mmol) des 2,6,8-Triphenyl-9H- Purine, 18,1g (120 mmol) Diphenylethin und 120 mmol Kupfer(ll)acetat in 1000 ml DMF wird mit 2 mmol Pentamethylcyclopentadienyl- rhodium(lll)chloro-dimer und 8 mmol Tetraphenylcyclopentadien versetzt und 20 h bei 80 °C gerührt.

Nach Erkalten wird über ein Celite-Bett abfiltriert, die organische Phase wird mit 1000 ml Dichlormethan versetzt, fünfmal mit 500 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann im Vakuum zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel (Laufmittel Essig- säureethylester - n-Heptan) chromatographiert. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10 ^-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).

Die Ausbeute beträgt 22,5 g (43 mmol), entsprechend 44 % der Theorie. o) 8,10-diphenylpurino[8,7-a]isoquinolin

Eine gut gerührte Mischung von 9.68 g (60 mmol) des 1-Chlor-isochinolin, 19,5g ( 60 mmol) 5-Bromo-2,6-diphenyl-4-Pyrimidinamin, 625 mmol Kaliumcarbonat, 100 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) 5 mmol Triphenylphosphin und 1 mmol Palladium(ll)acetat in 800 ml o-Xylol wird 3 - 48 h unter Rückfluss erhitzt, bis das 1-Chlor-isochinolin-Derivat verbraucht ist. Nach Erkalten wird über ein Kieselgel-Bett abfiltriert, mit 1000 ml THF nachgewaschen und das Filtrat zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 50 ml Essigsäureethylester in der Siedehitze gelöst und langsam mit 400 ml n-Heptan versetzt. Nach Erkalten wird von auskristallisiertem FS abgesaugt, dieser wird zweimal mit je 50 ml n- Heptan gewaschen und im Vakuum getrocknet. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10 ^-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%)

Die Ausbeute beträgt 17,6 g (47 mmol), entsprechend 79 % der Theorie. Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtungen

In den folgenden Beispielen E1 bis E30 wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien in Elektrolumineszenzvorrichtungen vorgestellt.

Vorbehandlung für die Beispiele E1-E30: Glasplättchen, die mit struk- turiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glas- plättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / optionale interlayer (IL) /Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Daten der OLEDs sind in Tabellen 3 und 4 aufgelistet.

Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie EG1 :IC2:TER5 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material EG1 in einem Volumenanteil von 55%, IC2 in einem Anteil von 35% und TER5 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Strom effizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m ² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 3 beziehungsweise 4 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m ² benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Stromeffizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m ² erreicht werden.

Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe Li=95% in Tabelle 3 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 95% ihres Anfangswertes absinkt.

Verwendung und Vorteil der erfindungsgemäßen Materialien in OLEDs

Üblicherweise kommt in der Emissionsschicht von OLEDs eine Mischung aus zwei Hostmaterialien zum Einsatz, um eine optimale Ladungsbalance und damit sehr gute Leistungsdaten der OLED zu erreichen. Hinsichtlich einer vereinfachten Herstellung von OLEDs ist eine Reduzierung der zu verwendeten Materialien erstrebenswert. In der Emissionsschicht ist also der Einsatz von lediglich einem Hostmaterial vorteilhaft.

Mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen EG1 bis EG13 in den Beispielen E7 bis E22 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht phosphoreszierender grüne OLEDs kann gezeigt werden, dass die Verwendung als Einzelmaterial (E1 ) und besonders in Mischung mit einem zweiten Hostmaterial IC2 und IC3 (E8 und E22) ein verbesserte Leistungsdaten der OLEDs gegenüber dem Stand der Technik (E1 bis E6) vor allem bezüglich Lebensdauer und Effizienz, liefert. ln Tabelle 4 sind die Ergebnisse einiger Beispiele zusammengefasst. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung (EG2, EG4) als Elektronentransportmatenal erhält man wesentlich geringere Spannung und bessere Effizienz und Lebensdauer als mit der Substanz SdT1 und SdT2 gemäß dem Stand der Technik (Beispiele E23 bis E30)

Tabelle 2: Strukturformeln der Materialien für die Elektrolumineszenzvorrichtungen

Verbindungen mit Arylgruppen in Nachbarschaft von N-Atomen in einem Sechsring (EG1-EG11 und EG13), weisen eine überraschend längere Lebensdauer auf als Verbindungen mit den gleichen Arylgruppen, die in Nachbarschaft zum N-Atom ein Wasserstoffatom aufweisen (SdT1 bis SdT4 und EG12).

Überraschend zeigen Verbindungen, bei denen die zwei Stickstoffatome in meta-Stellung stehen, bessere Leistungsdaten als Verbindungen, bei denen die Stickstoffatome in para-Stellung stehen. So zeichnen sich diese Verbindungen insbesondere durch eine niedrigere Betriebsspannung als auch durch eine verbesserte Quanteneffizienz aus