本発明では、多層プラスチック容器の層� ��成を、外面側から順に(1)透明プラスチック� ��脂外層、(2)透明接着樹脂層及び(3)着色ポリ� ��レフィン系樹脂層を有するものとする。ま� ��、透明プラスチック樹脂外層の表面粗度をR a≦0.2μmとする。さらに、容器を構成する各� �脂のせん断応力を調整する等の手段を採用� �ることによって、(1)透明プラスチック樹脂� �層と(2)透明接着樹脂層界面の凹凸を15μm以下 とし、かつ(2)透明接着樹脂層と(3)着色ポリオ レフィン系樹脂層界面の凹凸を15μm以下とし� ��ことを特徴とする。

 ここで、本発明で使用する用語について、� ��下の通りに定義する。
(容器の表面粗度Ra)
 本発明において、(1)透明プラスチック樹脂� ��層の表面粗度Raは、JIS B0601に準拠し、触針� ��粗さ形状測定器を用いて、ノズル部以外の� ��器壁平坦部を測定長さ4mmにつき測定し、算� ��平均として得た表面粗さ(Ra)を意味する。
(樹脂層界面の凹凸)
 (1)透明プラスチック樹脂外層と(2)透明接着� ��脂層界面の凹凸、及び(2)透明接着樹脂層と( 3)着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸の� ��定には、ノズル部以外の容器壁平坦部から� ��面凹凸の大きい部分をサンプリングする。� ��いで、回転式ミクロトームを用いて得られ� ��サンプルの容器断面を切断して観察面とす� ��。さらに、サンプルを観察面に垂直方向に� ��さ30μmで観察面に平行に切断して試料とし� �観察面を光学顕微鏡で観察して測定した凹� �値の最大値を樹脂層界面の凹凸とする。
(外層+透明接着樹脂層の厚さ)
 (1)透明プラスチック樹脂外層と(2)透明接着� ��脂層を合わせた厚さの測定には、上記の樹� ��層界面の凹凸と同様に、ノズル部以外の容� ��壁平坦部から取得した容器側壁に対して垂� ��方向断面を観察面とした試料を作製する。� ��して、観察面を光学顕微鏡で観察して、(1)� ��明プラスチック樹脂外層及び(2)透明接着樹� ��層の厚さを測定する。

 多層プラスチック容器の外層を構成する好� ��しい透明プラスチック樹脂としては、エチ� ��ン-ビニルアルコール共重合系樹脂が挙げら れる。
 このエチレン-ビニルアルコール共重合系樹 脂(EVOH)としては、容器の外層を構成するのに 必要な透明度を有するものであれば、特に制 限はない。好ましいエチレン-ビニルアルコ� �ル共重合系樹脂としては、エチレン含有量� �20~60モル%、特に25~50モル%であるエチレン-酢� ��ビニル共重合体のケン化物が挙げられる。

 多層プラスチック容器の外層を構成する他� ��樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリカー� ��ネート樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げ� ��れる。
 また、(1)プラスチック樹脂外層は透明であ� ��ば無着色でも或いは着色してあってもよい� ��しかしながら、プラスチック樹脂の表面粗� ��を大きくするような顔料等を添加すること� ��避けることが好ましい。
また、(1)プラスチック樹脂外層には、透明性 を損なわない程度に、公知の添加物を添加し てもよい。例えば、熱可塑性エラストマー、 他の熱可塑性樹脂、ゴム樹脂、無機フィラー 、顔料、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、 光安定剤、アンチブロッキング剤、滑剤、染 料などを添加できる。

 以下、(1)透明プラスチック樹脂外層として� ��EVOHを使用する場合を例として、本発明の多 層プラスチック容器について、さらに説明す る。
 (1)透明プラスチック樹脂外層の表面粗度が� ��Ra≦0.2μmとなるようにするには、ブロー金� �内面の表面粗度が0.2μm≦Ra≦0.8μm程度のブロ ー金型を使用する。このような処理した金型 を使用することによって、容器外層の表面粗 度が最大でもRa≦0.2μmの容器を得ることがで� ��る。容器の表面粗度Raが0.2μmを超えると、� �器表面での反射光が乱れ、外観上光沢が低� �する。

 ブロー金型内表面の表面粗度を小さくする� ��、プラスチック容器の成形時にエアートラ� ��プが発生し、部分的表面凹凸等の成形不良� ��生じることがある。また、(1)透明EVOH外層と その内側の(2)透明接着樹脂層界面の凹凸;或� �は(2)透明接着樹脂層とその内側の(3)着色ポ� �オレフィン系樹脂層界面の凹凸が大きくな� �と、色相的に不均一となって筋状の模様が� �生する等の色相不良が生じることがある。
 本発明では、透明EVOHの含水率を5000ppm以下� �好ましくは500~2,500ppm程度に調整するととも� �、容器を構成する各樹脂のせん断応力を調� �する等の手段を採用することによって、上� �各樹脂層界面の最大凹凸を15μm以下とし、こ のような成形不良を防止する。透明EVOHの含� �率が5000ppmを上回ると、容器の成形時に発泡� ��生じる。

 EVOHとポリオレフィン系樹脂は密着性が小さ く、溶融粘度等の成形特性に差がある。した がって、EVOHを外層としポリオレフィン系樹� �を内層として多層プラスチック容器を成形� �ると、容器表面のEVOH外層や各層界面にさざ� ��模様のような外観不良が発生することがあ� ��た。
 さざ波模様とは、(1)透明EVOH外層とその内側 の(2)透明接着樹脂層との界面や、(2)透明接着 樹脂層と(3)着色ポリオレフィン系樹脂層との 界面に発生する凹凸模様を意味する。この凹 凸は、容器側壁表面からみると容器の周方向 につながったさざ波状にみえる。多層プラス チック容器側壁の断面を観察すると、凹凸の 発生している界面において、内面側層の樹脂 が外面側層樹脂中に波状に凸になっている。 凹凸は容器側壁の高さ方向断面から良く観察 でき、幅が数百μm、凸部厚さが15~50μmのもの� ��多い。凹凸の発生原因は不明であるが、多� ��パリソンを製造する際に、溶融樹脂合流部� ��おける、不均一な樹脂流れにより発生した� ��のと考えられる。
本発明では、多層プラスチック容器を構成す る各層樹脂のせん断応力と透明接着樹脂層を 構成する樹脂のメルトフローレート(MFR)を調� ��することによって、EVOH外層とポリオレフィ ン系樹脂層の成形特性の差を補完する。その 結果、(1)透明EVOH外層とその内側の(2)透明接� �樹脂層界面の凹凸;及び(2)透明接着樹脂層と� ��の内側の(3)着色ポリオレフィン系樹脂層界� ��の凹凸を小さくして、優れた外観とともに� ��脂層間の剥離等を防止し耐衝撃性等の性状� ��も優れた多層プラスチック容器を得ること� ��できる。

 透明接着樹脂としては、EVOHとポリオレフ ィン樹脂の両者に接着性のある公知の樹脂を 使用できる。例えば、エチレン・α-オレフィ ン共重合樹脂及びそれらの酸変性樹脂、オレ フィンと酸の共重合樹脂、グリシジル基含有 樹脂等が使用できる。また、接着性を向上さ せるために、それらの樹脂に公知の粘着付与 剤を添加してもよい。

 共重合体としては、ランダム、ブロック� ��グラフト等、どのような結合様式で製造さ� ��たものでも使用できる。酸変性樹脂として� ��、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ� ��イン酸、フマール酸、イタコン酸、クロト� ��酸等の不飽和カルボン酸;又はこれらの無水 物でグラフト変性した樹脂が用いられる。接 着樹脂として酸変性樹脂を使用した場合には 、EVOHの水酸基と酸変性樹脂の酸基が化学的� �結合して、外層と接着樹脂層の密着性が高� �なるので好ましい。これらの樹脂は、単独� �、又は2種以上のブレンド樹脂として;あるい は他樹脂とのブレンド樹脂として使用できる 。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹 脂、テルペン系樹脂、石油樹脂などがあげら れる。これらの樹脂は、単独で、又は2種以� �を混合して使用することができる。接着樹� �としては、特に、酸変性したポリオレフィ� �系樹脂が好ましい。

 また、透明接着樹脂層には、公知の添加物� ��添加してもよい。例えば、熱可塑性エラス� ��マー、他の熱可塑性樹脂、ゴム樹脂、無機� ��ィラー、顔料、可塑剤、酸化防止剤、帯電� ��止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤な� ��を添加できる。
 また、透明接着層樹脂は、透明であれば無� ��色でも或いは着色してあってもよく、光輝� ��顔料を含有させてもよい。接着樹脂層を着� ��した場合には、例えば、着色ポリオレフィ� ��層に光輝性顔料を含有させることにより、� ��輝性顔料による反射光が透明着色接着層を� ��過して、深みのある独特のメタリック感が� ��られるので好ましい。また、透明接着層と� ��リオレフィン層の色調を変えることによっ� ��、特殊な色相効果が得られる場合もある。� ��明接着樹脂層に使用する着色料としては透� ��性を損なわない限り特に制限はない。この� ��うな着色料としては、例えば、アゾ系顔料� ��フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、� ��色レーキ系顔料等の有機顔料を使用するこ� ��ができる。

(1)透明EVOH外層とその内側の(2)透明接着樹脂� �界面の凹凸;及び(2)透明接着樹脂層とその内� ��の(3)着色ポリオレフィン系樹脂層の界面の� ��凸は、多層プラスチック容器各層を構成す� ��樹脂が次の(a)及び(b)を同時に満足するよう� ��調整することによって、小さくすることが� ��きる。
(a)各層を構成する樹脂のせん断応力(単位:KPa) が、「(3)着色ポリオレフィン系樹脂-55≦(2)透 明接着樹脂≦(1)透明EVOH+70」を満足する。
 ここで、樹脂のせん断応力は、JIS K7199に準 拠して、使用する樹脂の溶融前のペレットを 、温度210℃、せん断速度50/秒で、樹脂押出し 部のオリフィスはL=10mm、D=径1mmの条件で測定� ��た値である。
 透明接着層樹脂のせん断応力が、「(3)着色� ��リオレフィン系樹脂-55」を下回ると、透明� ��着樹脂層と着色ポリオレフィン樹脂層の界� ��の凹凸むらであるさざ波模様が発生する。� ��方、透明接着層樹脂のせん断応力が「(1)透� ��EVOH+70」を上回ると、透明プラスチック樹脂 層と透明接着樹脂層の界面の凹凸むらである さざ波模様が発生する。

(b)透明接着樹脂層を構成する樹脂のメルトフ ローレート(MFR)(g/10min)が、「1.0≦MFR≦2.5」を� ��足する。
 ここで、樹脂のメルトフローレートは、JIS� �K7210に準拠して、使用する樹脂の溶融前のペ レットを、温度190℃、荷重2.16Kgで測定した値 である。
 透明接着層樹脂のMFRが1.0(g/10min)未満では、� ��明EVOH層と透明接着樹脂層の界面の凹凸むら であるさざ波模様が発生する。一方、透明接 着層樹脂のMFRが2.5を超えると、透明接着樹脂 層と着色ポリオレフィン樹脂層の界面の凹凸 むらであるさざ波模様が発生する。

 本発明の多層プラスチック容器では、(1)透� ��プラスチック樹脂外層と(2)透明接着樹脂層� ��合わせた厚さを30~200μm程度、特に60~150μm程� ��とすることが好ましい。
 この厚さが30μmよりも小さいと、成形によ� �容器表面が荒れて表面光沢が劣ったり、成� �時にプラスチック樹脂外層が切れる等の問� �が生じる。また、この厚さが200μmを超える� �、透明層が厚くなりすぎて白濁して透明度� �低下する場合がある。
 そして、透明なプラスチック樹脂外層と透� ��接着樹脂層を合わせた厚さをこの範囲にす� ��ことによって、内層側にある着色ポリオレ� ��ィン系樹脂層からの反射光が微妙に屈折す� ��ために、色相や光沢に深みがでる。また、� ��色ポリオレフィン系樹脂層中に光輝顔料を� ��合してメタリック色調の容器とする場合に� ��、所望の表面粗度を得るために、(1)透明プ� ��スチック樹脂外層と(2)透明接着樹脂層を合� ��せた厚さを、顔料の長径よりも大きくする� ��とが好ましい。

 (2)透明接着樹脂層の内層となる(3)着色ポ� ��オレフィン系樹脂層を構成する樹脂として� ��特に制限はない。例えば、公知の低密度ポ� ��エチレン、線状低密度ポリエチレン、中密� ��ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ� ��ロピレン、プロピレン-エチレン共重合体、 エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン系� �飽和カルボン酸乃至その無水物でグラフト� �性されたポリオレフィン樹脂等のポリオレ� �ィン系樹脂類はいずれも使用することがで� �る。特に好ましいポリオレフィン系樹脂と� �ては、プロピレン-エチレンブロック共重合� ��が挙げられる。これらのポリオレフィン系� ��脂は単独で、又は2種以上を混合して用いる ことができる。また、容器の成形時等に発生 するリプロ(回収材料)を混合して使用しても� ��い。

 着色ポリオレフィン系樹脂層は、透明着� ��層或いは不透明着色層のいずれでもよい。� ��た、1層の着色層のみならず2層以上の着色� �として構成してもよい。また、着色ポリオ� �フィン系樹脂層の内層側に、さらに他の樹� �等からなる中間層や、容器の内面を構成す� �例えばポリオレフィン系樹脂からなる内面� �脂層を設けることもできる。

 (3)着色ポリオレフィン系樹脂層に配合す� ��着色料としては特に制限はなく、アゾ系顔� ��、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料� ��び染色レーキ系顔料等の有機顔料や、偏光� ��ール顔料等のアルミ系光輝顔料、マイカ系� ��輝顔料、ガラス系光輝顔料等の光輝顔料等� ��使用することができる。これらの着色料は1 種又は2種以上を組合せて使用することがで� �る。また、これらの着色料と体質顔料等を� �合せて用いてもよい。

 (3)着色ポリオレフィン系樹脂層中に光輝顔� ��を配合した場合には、光輝顔料の反射光が� ��(1)透明プラスチック樹脂外層及び(2)透明接� ��樹脂層を組合わせた層を通過することによ� ��て、深みのある光沢感を有するメタリック� ��調の多層プラスチック容器を得ることがで� ��る。
 特に(3)着色ポリオレフィン系樹脂層を、(2)� ��明接着樹脂層に隣接する透明着色樹脂層と� ��の内層側に設けた光輝顔料を含有する着色� ��脂層からなる複層構成とした場合には、金� ��地に透明インキを印刷したような、深みの� ��る独特のメタリック感が得られるので好ま� ��い。