[0001] 本发明涉及一种耐高温聚酯复合材料及其制备 方法， 属于耐高温材料制备领域 背景技术

[0002] 聚酯材料用途广泛， 其中含有粘结层的聚酯材料包括聚酯基材与粘 结层， 耐高 温领域一般使用有机硅材料作为粘结层。 有机硅涂层剂粘剂的有效成分为有机 硅树脂和有机硅橡胶 （又名 107胶） 发生缩聚反应的产物， 通过加入有机溶剂稀 释成一定固含量， 并添加交联剂及其它添加剂得到产品。 其中， 有机硅橡胶的 主要作用是赋予涂层剂以必要的内聚力， 常用于合成有机硅涂层剂的 107胶具有 10万~50万的数均分子量水平， 其在室温下一般为无色透明的极粘稠液体或半 固 体； 有机硅树脂分子结构中含有极性硅醇基团， 给涂层剂提供了润湿能力、 初 粘性和剥离力。

[0003] 最广泛应用于制备涂层剂的硅树脂为甲基硅树 脂 （称为 MQ树脂） ， 其具有原 料价廉、 工艺性能良好等优点。 但是， 由甲基硅树脂合成得到的有机硅涂层剂 耐热性能欠佳， 这类涂层剂在超过 300°C的高温条件下长期使用时可能失效， 这 是由于胶粘剂大分子中甲基硅基等有机基团热 分解， 使胶粘剂交联度急剧增高 。 使用苯基硅树脂替代甲基硅树脂， 耐热性能稍好， 但在高于 300°C的超高温条 件下长期使用后会出现脱粘、 发脆等现象。

发明概述

技术问题

[0004] 本发明针对现有的有机硅涂层剂存在的耐高温 性能不足的现状， 提供一种含氟 耐高温有机硅涂层剂， 以及耐高温涂层剂制备耐高温聚酯复合材料的 方法， 公 开的有机硅涂层剂粘剂具有耐高温甚至耐超高 温的特性。

问题的解决方案

技术解决方案 [0005] 为达到本发明所述的发明目的， 米用的技术方案如下：

[0006] 一种耐高温聚酯复合材料， 所述耐高温聚酯复合材料包括聚酯基材以及涂 覆于 聚酯基材上的有机硅涂层剂；

[0007] 所述有机硅涂层剂的化学结构式如下：

[0008] 其中， m =5〜 20; n =l〜 5 ; p=l〜 8 ; x= 0〜 6; y = l〜 10。

[0009] 上述耐高温聚酯复合材料的制备方法包括如下 步骤：

[0010] ( 1) 将活化剂溶液滴加入 107胶溶液与催化剂的混合物中， 然后加入含氟苯基 硅树脂溶液， 回流分水反应， 得到缩聚产物；

[0011] (2) 将缩聚产物与熟化剂、 有机溶剂混合后， 保温熟化， 得到有机硅涂层剂

[0012] (3) 将有机硅涂层剂、 氧化剂、 稀释剂的混合物涂覆与聚酯基材上， 烘干、 固化得到耐高温聚酯复合材料；

[0013] 所述含氟苯基硅树脂的化学结构式为：

[0014]

[0015] 本发明中， 所述活化剂、 107胶溶、 催化剂、 含氟苯基硅树脂的质量比为 （0.00 5〜 0.05） :1: （0.005〜 0.06） : （1〜 10） ; 所述缩聚产物与熟化剂的质量比为 （0. 02〜 0.5） : （0.02〜 0.3） ; 所述有机硅涂层剂、 氧化剂、 溶剂的质量比为 （1〜 3

） : 100: （0.04〜 0.06） 。

[0016] 本发明中， 所述活化剂溶液中溶剂为芳香烃类溶剂； 107胶溶液中溶剂为芳香 烃类溶剂； 所述含氟苯基硅树脂溶液中溶剂为芳香烃类溶 剂； 所述有机溶剂为 异丙醇； 所述熟化剂为六甲基二硅氮烷； 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡； 所 述活化剂为二甲基二甲氧基硅烷或者二甲基二 乙氧基硅烷； 所述氧化剂为过氧 化二苯甲酰或过氧化 -2, 4 -二氯苯甲酰。

[0017] 本发明中， 步骤 （1） 中， 于 80°C~100°C下， 将催化剂加入 107胶溶液中； 然后 氮气保护下， 滴加活化剂溶液， 滴加完成后保温反应 1~6小时； 然后加入含氟苯 基硅树脂溶液， 于 100~140°C回流分水反应 2~60h， 得到缩聚产物；

[0018] 步骤 ⑵ 中， 保温熟化的温度为 100~140°C， 时间为 1~6小时；

[0019] 步骤 （3） 中， 烘干为 90°C下烘 2min， 固化为 150°C下固化 5 min。

[0020] 本发明中， 滴加活化剂溶液的时间为 0.5~3小时。

[0021] 本发明中， 所述含氟苯基硅树脂的制备方法包括以下步骤 ：

[0022] （1） 将五氟苯乙烯溶解于芳香烃类溶剂中， 氮气保护下加入贵金属盐催化剂

; 然后于 50〜 140°C下滴加甲基二氯硅烷； 滴加完成后保温反应 1~10小时， 制备 五氟苯乙基二甲基氯硅烷；

[0023] （2） 将水、 无机酸分散在有机溶剂中， 然后于 60〜 80°C下滴加五氟苯乙基二 甲基氯硅烷与正硅酸乙酯的混合物， 滴加完成后保温进行一次缩聚 0.5〜 1小时； 然后再滴加三烃基一氯硅烷与正硅酸乙酯的混 合物， 滴加完成后保温进行再次 缩聚反应 1〜 6小时， 制备含氟苯基硅树脂。

[0024] 本发明中， 五氟苯乙烯、 贵金属盐、 甲基二氯硅烷的质量比为 1: （0.003〜 0.006 ） : （0.5〜 2） ; 五氟苯乙基二甲基氯硅烷与正硅酸乙酯的混合 物中， 五氟苯乙 基二甲基氯硅烷与正硅酸乙酯的质量比为 （1〜 6） : （1〜 10） ; 三烃基一氯硅烷 与正硅酸乙酯的混合物中， 三烃基一氯硅烷与正硅酸乙酯的质量比为 （1〜 3） :

（1〜 10） ; 所述贵金属盐为氯铂酸； 所述三烃基一氯硅烷为三甲基氯硅烷、 二 甲基氢基一氯硅烷、 二甲基乙烯基一氯硅烷、 苯基二甲基一氯硅烷中的一种； 所述无机酸为浓硫酸或者浓盐酸。

[0025] 本发明中， 滴加甲基二氯硅烷的时间为 0.5〜 5小时； 滴加三烃基一氯硅烷与正 硅酸乙酯的混合物的时间为 0.5~1小时； 步骤 （1） 反应结束后， 反应液经过蒸除 、 减压蒸馏得到五氟苯乙基二甲基氯硅烷； 步骤 （2） 再次缩聚反应结束后， 反 应液经过冷却、 减压蒸馏、 分液处理、 萃取、 蒸馏水洗涤、 干燥、 过滤、 蒸馏 得到含氟苯基硅树脂。

[0026] 本发明还公开了含氟苯基硅树脂或者有机硅涂 层剂在制备耐高温聚酯复合材料 中的应用； 所述含氟苯基硅树脂的化学结构式为：

[]

[0027] 所述有机硅涂层剂的化学结构式如下 :

[]

[0028] 其中， m=5〜 20; n=l〜 5; p=l〜 8; x=0〜 6; y=l〜 10。

[0029] 本发明的芳香烃类溶剂为甲苯和二甲苯中的任 意一种或两者按照任意比例混勻 的混合溶剂； 优选回流分水时间为 2~60小时， 最好为 12~24小时。

[0030] 本发明公开的含氟苯基硅树脂与 107胶通过缩聚反应合成有机硅涂层剂的反应 式如下：

[]

[0031] 其中， m =5〜 20; n =l〜 5 ; p=l〜 8 ; x= 0〜 6; y = l〜 10;

[0032] R= -CH ₃ 或 -CH ₂ CH ₃ 。

[0033] 耐高温聚酯复合材料制备过程包括缩聚反应和 后处理、 涂胶三步反应， 具体可 举例如下：

[0034] ( 1) 缩聚反应

[0035] 按重量计， 将 1份 107胶溶解于 0.5〜 10份芳香烃类溶剂中， 搅拌升温至 80°C~100 °C， 力叩 .005~0.06份二月桂酸二丁基锡 (DBTL) 。 氮气保护下， 滴加 0.005~0.05 份活化剂溶解于 0.1~0.5份芳香烃类溶剂中的溶液， 0.5~3小时加完， 加完后保温 反应 1~6小时。 然后， 加入 1〜 10份含氟苯基桂树脂溶解于 1〜 10份芳香经类溶剂 中的溶液， 升高温度至 100~140°C， 回流分水反应 2~60h;

[0036] (2) 熟化

[0037] 按重量计， 上述缩聚产物中加入 0.02~0.5份熟化剂六甲基二硅氮烷和 0.02~0.3份 异丙醇， 保温反应 1~6小时。 熟化结束后停止反应， 将反应液冷却至室温， 出料 得到有机硅涂层剂；

[0038] (3) 涂胶

[0039] 在容器中依次加入甲苯 200g， 有机硅涂层剂 4g和过氧化二苯甲酰 (BPO) O.lg ， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜上以涂胶机涂胶， 控制胶层厚度为 0. 05~0.06mm。 涂胶后在 90°C下烘干 2min， 再在 150°C下烘燥 5 min固化。

[0040] 本发明的含氟苯基硅树脂的制备方法， 具体可如下：

[0041] ( 1) 硅氢加成反应

[0042] 按重量计， 将 1份五氟苯乙烯溶解于 1〜 10份芳香烃类溶剂中， 氮气保护下加入 氯铂酸催化剂 0.003~0.006份， 加热至 50~140°C后， 于一定时间内滴加 0.5~2份甲 基二氯硅烷， 滴加完后继续保温反应 1~10小时。 反应结束后， 蒸除溶剂和未反 应的甲基二氯硅烷， 减压蒸馏收集 132°C馏分 (3.75kPa) ， 得五氟苯乙基二甲基 氯硅烷；

[0043] (2) 缩聚合成硅树脂

[0044] 混合硅烷： 按重量计， 将 1~3份一氯硅烷单体、 1~6份五氟苯乙基二甲基氯硅烷 和 2~20份正硅酸乙酯混合， 得到混合硅烷； [0045] 缩聚反应： 按重量计， 将 1~5份水和 0.5~2份无机酸分散在 1~20份四氢呋喃中， 加热使混合物温度升至 60~80°C后， 慢速滴加上述混合硅烷， 约 0.5~2小时滴加完 。 加完后继续保温反应 1~6小时；

[0046] 后处理： 将反应液冷却后， 减压蒸馏除去副产物乙醇及溶剂四氢呋喃， 蒸馏的 温度为 40〜 80°C， 真空度为 0.5〜 20_Hg。 将蒸馏后剩余的反应液倒入分液漏 斗， 用萃取剂萃取 3~5次， 每次使用萃取剂 1~5份。 合并萃取液， 以蒸馏水洗涤 3 ~5次， 每次使用 1~5份蒸馏水。 再加入 0.2~1份干燥剂干燥 0.5~5小时。 过滤除去 干燥剂， 蒸馏得到白色的松散固体产物含氟苯基硅树脂 ， 蒸馏的温度为 40〜 80°C ， 真空度为 0.5〜 20mmHg。

发明的有益效果

有益效果

[0047] 本发明与现有技术相比的突出优点是：

[0048] 1、 与传统的有机硅涂层剂制备中使用甲基硅树脂 、 乙烯基硅树脂和苯基硅树 脂不同， 本发明以五氟苯基改性硅树脂为原料制备有机 硅涂层剂， 产品具有非 常优越的耐热性能。

[0049] 2、 本发明提供的耐高温有机硅涂层剂， 在胶粘剂制备过程中加入了活化剂活 化， 这可以克服刚性极强的五氟苯基引入硅树脂后 的反应性变差问题； 但活化 剂会使胶粘剂耐热性能变差， 因此在反应结束前加入六甲基二硅氮烷使胶粘 剂 熟化； 由此制备的聚酯复合材料剥离强度为 40.5N (2.5cm) ， 在 325°C下耐压缩 和氧化达 72h， 260°C下暴露后仍能从金属表面顺利地除去。

[0050] 3、 本发明提供的耐高温有机硅涂层剂中含氟苯基 硅树脂与 107胶比例易于调节

， 方便制备适应不同耐热性要求的胶粘剂； 而且本发明制备方法所使用的原材 料易得， 合成工艺简便， 适合工业化生产。

对附图的简要说明

附图说明

[0051] 图 1为本发明涂层剂热失重曲线图。

发明实施例 本发明的实施方式

[0052] 下面结合附图和实施例对本发明技术方案作进 一步的阐述。

[0053] 本发明以五氟苯基硅树脂和高分子量 107胶为原料， 通过缩聚反应合成含氟苯 基有机硅涂层剂， 产物引入了五氟苯基改性硅树脂， 由于五氟苯基具有共轭的 平面结构和难以热解断键的碳氟键， 产物具有非常优越的耐热性能。

[0054] 实施例一

[0055] ( 1) 合成含氟苯基硅树脂

[0056] 5L三口烧瓶， 配备温度计、 回流冷凝管和恒压滴加漏斗， 油浴加热。 依次加入

800g甲苯和 650g五氟苯乙稀， 搅拌溶解， 氮气保护下加入氯铂酸催化剂 2.6g。 开 启加热， 升温至 80°C后， 滴加 510g甲基二氯氢硅烷， 30min加完， 滴加时间控制 在 1小时左右。 滴加完后继续保温反应 2小时。 反应结束后， 蒸除溶剂和未反应 的甲基二氯硅烷， 减压蒸馏收集 132°C馏分 (3.75kPa) ， 得五氟苯乙基二甲基氯 硅烷 950g， 气相色谱测得产物纯度为 96.6%， 收率 90.9%。

[0057] 在 250mL锥形瓶中将 80g三甲基一氯硅烷、 194g五氟苯乙基二甲基氯硅烷和 630 g正硅酸乙酯混合均匀， 得到混合硅烷， 备用。

[0058] 500mL三口烧瓶， 配备温度计、 回流冷凝管和恒压滴加漏斗， 油浴加热。 先将

80g水和 50g浓硫酸小心缓慢键入 500g四氢呋喃中， 加热使混合物温度升至 70°C后 ， 慢速滴加上述预先配好的混合硅烷， 滴加时间控制在 45min左右。 加完后继续 保温反应 6小时。 停止反应， 反应液先减压蒸馏除去副产物乙醇及溶剂四氢 呋喃 ， 蒸馏的温度为 60°C， 真空度为 lOmmHg， 蒸馏至无液体馏出为止。 甲苯萃取 3 次， 每次使用甲苯量为 300g。 合并萃取液， 以蒸馏水洗涤 5次， 每次使用 150g蒸 馏水。 洗涤结束后， 再加入 60g无水硫酸钠干燥 5小时。 过滤除去干燥剂， 于温 度为 80°C、 真空度为 0.5_Hg条件下蒸馏得到白色的松散固体产物含氟 苯基硅 树脂 380g。

[0059] (2) 缩聚反应

[0060] 2L三口烧瓶， 配备温度计、 分水器和回流冷凝管、 恒压加料漏斗， 油浴加热。

依次加入 180g

107胶和 160g甲苯， 搅拌升温至 80°C， 力 P 1.7g二月桂酸二丁基锡 (DBTL) 。 通氮 气， 滴加 1.2g二甲基二乙氧基硅烷溶解于 20g甲苯中的溶液， 30min加完， 保温反 应 3h。 然后， 加入 220g含氟苯基硅树脂溶解于 210g甲苯中的溶液， 升高温度至 1 10°C, 回流分水反应 24h。

[0061] (3) 后处理

[0062] 缩聚产物加入六甲基二硅氮烷 12g， 异丙醇 4.6g， 保温熟化反应 5h。 反应结束后 停止反应， 冷却、 出料， 得到耐高温涂层剂。 熟化过程中， 少量未缩合的硅羟 基进一步反应。

[0063] (4) 涂胶工艺

[0064] 在容器中依次加入甲苯 200g， 上述含氟苯基有机硅涂层剂 4g和过氧化二苯甲酰

(BPO) O.lg， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜 (厚度 500微米) 上以 涂胶机涂胶， 控制涂层厚度为 0.05~0.06mm。 涂胶后在 90°C下烘干 2min， 再在 15 0°C下烘燥 5 min固化， 得到耐热聚酯复合材料。

[0065] (5) 性能测试

[0066] 按照 GB/T

2792- 1998测得耐热聚酯复合材料剥离强度为 40.5N (2.5cm) 。 按照 GB/T 17875-1999测得耐热聚酯复合材料的有机硅涂层� � 325°C下耐压缩和氧化达 72h， 260°C下暴露后仍能从金属表面顺利地除去。

[0067] 上述有机硅涂层剂产物的分子结构如下：

[]

[0068] 其中， m =8〜 10; n =1~3； p=l~3； x= 1〜 5 ; y = 2〜 6。

[0069] 实施例二

[0070] ( 1) 合成含氟苯基桂树脂步骤同实施例一。

[0071] (2) 缩聚反应

[0072] 2L三口烧瓶， 配备温度计、 分水器和回流冷凝管、 恒压加料漏斗， 油浴加热。

依次加入 170gl07胶和 165g二甲苯， 搅拌升温至 90°C， 力 P 1.5g二月桂酸二丁基锡 (DBTL) 。 通氮气 滴加 lg二甲基二甲氧基硅烷溶解于 20g二甲苯中的溶液， 3 Omin加完， 保温反应 3h。 然后， 加入 325g含氟苯基硅树脂溶解于 200g二甲苯中 的溶液， 升高温度至 138°C， 回流分水反应 24h。

[0073] (3) 后处理

[0074] 缩聚产物加入六甲基二硅氮烷 15g,异丙醇 6.5g， 保温反应 5h。 反应结束后停止 反应， 冷却、 出料， 得到耐高温涂层剂。

[0075] (4) 涂胶工艺

[0076] 在容器中依次加入二甲苯 200g， 含氟苯基有机硅涂层剂 4g和过氧化 -2, 4 -二氯苯 甲酰 O. lg， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜 (厚度 500微米) 上以涂胶 机涂胶， 控制胶层厚度为 0.05~0.06mm。 涂胶后在 100°C下烘干 2min， 再在 130°C 下烘燥 5 min固化得到耐热聚酯复合材料。

[0077] (5) 粘接测试

[0078] 按照 GB/T

2792-1998测得耐热聚酯复合材料剥离强度为 31.5N (2.5cm) 。 按照 GB/T 17875-1999测得耐热聚酯复合材料的有机硅涂层� �在 325°C下耐压缩和氧化达 72h ， 260°C下暴露后仍能从金属表面顺利地除去。

[0079] 上述有机硅涂层剂的分子结构如下：

[0080] 其中， m =6〜 12; n =1-3； p=l〜 3 ; x= 2〜 5 ; y = 3〜 8。

[0081] 实施例三

[0082] ( 1) 缩聚反应

[0083] 2L三口烧瓶， 配备温度计、 分水器和回流冷凝管、 恒压加料漏斗， 油浴加热。

依次加入 169gl07胶和 180g二甲苯， 搅拌升温至 80°C， 力 P 1.5g二月桂酸二丁基锡 (DBTL) 。 通氮气 滴加 lg二甲基二甲氧基硅烷溶解于 20g二甲苯中的溶液， 3 Omin加完， 保温反应 3h。 然后， 加入 320g含氟苯基硅树脂溶解于 200g二甲苯中 的溶液， 升高温度至 140°C， 回流分水反应 48h。

[0084] (2) 后处理

[0085] 缩聚产物加入六甲基二硅氮烷 15g,异丙醇 6.5g， 保温反应 5h。 反应结束后停止 反应， 冷却、 出料， 得到耐高温涂层剂。

[0086] (3) 涂胶工艺

[0087] 在容器中依次加入甲苯 200g， 含氟苯基有机硅涂层剂 4g和过氧化二苯基甲酰 ( BPO) O.lg， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜 (厚度 600微米) 上以涂 胶机涂胶， 控制胶层厚度为 0.05~0.06mm。 涂胶后在 100°C下烘干 2min， 再在 150 °C下烘燥 5 min固化得到耐热聚酯复合材料。

[0088] (4) 粘接测试

[0089] 按照 GB/T

2792- 1998测得耐热聚酯复合材料剥离强度为 30.3N (2.5cm) 。 按照 GB/T

17875-1999测得耐热聚酯复合材料的有机硅涂层� �在 325°C下耐压缩和氧化达 72h ， 260°C下暴露后仍能从金属表面顺利地除去。 上述有机硅涂层剂的分子结构如 下：

[]

[0090] 其中， m =5〜 12; n =2~4； p=2~4； x= 2〜 5 ; y = 3〜 7。

[0091] 实施例四

[0092] ( 1) 缩聚反应

[0093] 2L三口烧瓶， 配备温度计、 分水器和回流冷凝管、 恒压加料漏斗， 油浴加热。

依次加入 140gl07胶和 150g甲苯， 搅拌升温至 80°C， 力 P 1.5g二月桂酸二丁基锡 (D BTL) 。 通氮气 滴加 lg二甲基二乙氧基硅烷溶解于 18g甲苯中的溶液， 30min加 完， 保温反应 3h。 然后， 加入 325g含氟苯基硅树脂溶解于 200g甲苯中的溶液， 升高温度至 110°C， 回流分水反应 20h。

[0094] (2) 后处理

[0095] 缩聚产物加入六甲基二硅氮烷 15g， 异丙醇 6.5g， 保温反应 5h。 反应结束后停止 反应， 冷却、 出料， 得到耐高温涂层剂。

[0096] (3) 涂胶工艺

[0097] 在容器中依次加入甲苯 200g， 含氟苯基有机硅涂层剂 4g和过氧化二苯甲酰 (B PO) O. lg， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜 (厚度 300微米) 上以涂胶 机涂胶， 控制胶层厚度为 0.05~0.06mm。 涂胶后在 90°C下烘干 2min， 再在 150°C 下烘燥 5 min固化得到耐热聚酯复合材料。

[0098] (4) 粘接测试

[0099] 按照 GB/T

2792- 1998测得耐热聚酯复合材料剥离强度为 29.8N (2.5cm) 。 按照 GB/T 17875-1999测得耐热聚酯复合材料的有机硅涂层� �在 325°C下耐压缩和氧化达 72h ， 260°C下暴露后仍能从金属表面顺利地除去。

[0100] 上述有机硅涂层剂产物的分子结构如下：

[]

[0101] 其中， m =3〜 8 ; n =2~4； p=2~5 ; x= 2〜 5 ; y = 4〜 10。

[0102] 图 1为上述有机硅涂层剂热失重曲线图。 图中， 曲线 a是实施例一制备的有机硅 涂层剂的热失重测试结果热失重曲线， b是实施例二制备的有机硅涂层剂的热失 重测试结果热失重曲线， c是实施例三制备的有机硅涂层剂的热失重测� �结果热 失重曲线， d是实施例四制备的有机硅涂层剂的热失重测� �结果热失重曲线。 可 以看出， 所有有机硅涂层剂都具有很好的耐热性能。 从耐热性测试结果还可看 出， 本发明制备的产品耐热性能好， 10%失重温度达到 342°C。 [0103] 对比例一： 苯乙基有机硅涂层剂

[0104] ( 1) 合成苯乙基硅树脂

[0105] 500mL三口烧瓶， 配备温度计、 回流冷凝管和恒压滴加漏斗， 油浴加热。 依次 加入 80g甲苯和 33g苯乙烯， 搅拌溶解， 氮气保护下加入氯铂酸催化剂 0.16g。 开 启加热， 升温至 80°C后， 滴加 50g甲基二氯氢硅烷， 滴加时间控制在 1小时左右。 滴加完后继续保温反应 2小时。 反应结束后， 蒸除溶剂和未反应的甲基二氯硅烷 ， 减压蒸馏收集 112°C馏分 (3.75kPa) ， 得无色透明液体产物苯乙基二甲基氯硅 烷 76g， 气相色谱测得产物纯度为 95.3%， 收率 91.6%。

[0106] 在 250mL锥形瓶中将 9g三甲基一氯硅烷、 16g苯乙基二甲基氯硅烷和 63g正硅酸 乙酯混合均匀， 得到混合硅烷， 备用。

[0107] 500mL三口烧瓶， 配备温度计、 回流冷凝管和恒压滴加漏斗， 油浴加热。 先将

7g水和 6g浓硫酸小心缓慢键入 55g四氢呋喃中， 加热使混合物温度升至 72°C后， 慢速滴加上述预先配好的混合硅烷， 滴加时间控制在 30~50min。 加完后继续保 温反应 6小时。 停止反应， 反应液先减压蒸馏除去副产物乙醇及溶剂四氢 呋喃， 蒸馏的温度为 60°C， 真空度为 lOmmHg， 蒸馏至无液体馏出为止。 甲苯萃取 3次 ， 每次使用甲苯量为 30g。 合并萃取液， 以蒸馏水洗涤 5次， 每次使用 15g蒸馏水 。 洗涤结束后， 再加入 5g无水硫酸钠干燥 6小时。 过滤除去干燥剂， 于温度为 80 °C、 真空度为 0.5_Hg条件下蒸馏得到 36g白色的松散固体产物苯乙基硅树脂。

[0108] (2) 缩聚反应

[0109] 250mL三口烧瓶， 配备温度计、 分水器和回流冷凝管、 恒压加料漏斗， 油浴加 热。 依次加入 107胶 16.8g和 16g甲苯， 搅拌升温至 80°C， 加 0.18g二月桂酸二丁基 锡 (DBTL) 。 通氮气 滴加 0.13g二甲基二乙氧基硅烷溶解于 2.5g甲苯中的溶液 ， 30min加完， 保温反应 3h。 然后， 加入 22g苯乙基硅树脂溶解于 25g甲苯中的溶 液， 升高温度至 110°C， 回流分水反应 24h。

[0110] (3) 后处理

[0111] 缩聚产物加入六甲基二硅氮烷 0.12g， 异丙醇 0.46g， 保温反应 5h。 反应结束后 停止反应， 冷却、 出料， 得到对照样品有机硅涂层剂粘剂。

[0112] (4) 涂胶工艺 [0113] 在容器中依次加入甲苯 200g， 苯乙基有机硅涂层剂 4g和过氧化二苯甲酰 (BPO ) O. lg， 搅拌均匀后， 得到的稀释胶液在聚酯薄膜 (厚度 500微米) 上以涂胶机 涂胶， 控制胶层厚度为 0.05~0.06mm。 涂胶后在 90°C下烘干 2min， 再在 150°C下 烘燥 5 min固化得到聚酯复合材料。

[0114] (5) 粘接测试

[0115] 按照 GB/T

2792- 1998测得聚酯复合材料剂剥离强度为 30.8N (2.5cm) 。 按照 GB/T

17875-1999测得聚酯复合材料的有机硅涂层在 325°C下耐压缩和氧化达 72h， 260 °C下暴露后胶层 80%脱落， 部分胶层残留在金属表面， 残留的胶层变脆， 颜色发 白， 边缩， 出现气孔。 对照有机硅涂层剂产物的分子结构如下：

[0116] 其中， m =3〜 9 ; n =2-4； p=2〜 5 ; x= 2〜 5 ; y = 4〜 10