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Patent Searching and Data


Title:
HOLE TRANSPORT MATERIAL AND PHOTOELECTRIC ELEMENT COMPRISING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/186542
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to a hole transport material and a photoelectric element comprising same, and may provide a hole transport material and a photoelectric element comprising same, the hole transport material comprising: a non-conductive polymer matrix; and a composite of a hole transport substance and a carbon nanotube located in the non-conductive polymer matrix.

Inventors:
LEE SEUL GI (KR)
LEE JUNG HYUN (KR)
PARK HYEON SOO (KR)
LIM JONG CHAN (KR)
NICHOLAS J ROBIN (GB)
WATT A R ANDREW (GB)
Application Number:
PCT/KR2017/009997
Publication Date:
October 11, 2018
Filing Date:
September 12, 2017
Export Citation:
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Assignee:
DAE JOO ELECTRONIC MAT CO LTD (KR)
International Classes:
H01L31/0352; C08G61/12; C08K3/04; C08L65/00; C08L101/12
Domestic Patent References:
WO2015140548A12015-09-24
Foreign References:
US20110277822A12011-11-17
KR101543438B12015-08-11
KR20120120514A2012-11-02
KR101251718B12013-04-05
Attorney, Agent or Firm:
PLUS INTERNATIONAL IP LAW FIRM (KR)
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Claims:
청구범위

[청구항 1] 비전도성고분자매트릭스;및상기비전도성고분자매트릭스내

위치하는탄소나노류브와정공수송물질의복합체;를포함하는것인, 정공수송재료.

[청구항 2] 제 1항에서,

상기비전도성고분자는,

폴리 (메틸메타크릴레이트) (poly(methyl methacrylate), PMMA), 에틸렌-비닐아세테이트 (ethylene-vinyl acetate, EVA),폴리비닐 클로라이드 (polyvinyl chloride, PVC),폴리에틸렌 (polyethylene, PE), 폴리카보네이트 (polycarbonate, PC),폴리부틸렌 (Polybutylene, PB),또는 이들의흔합물인것인,

정공수송재료.

[청구항 3] 제 1항에서,

상기정공수송물질은,

P3HT(poly(3-hexylthiophene)), P3AT(poly(3-alkylthiophene)),

P30T(poly(3-octylthiophene), PEDOT:PSS

(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)poly(styrenesulfonate)),또는이들의 흔합물인것인,

정공수송재료.

[청구항 4] 제 1항에서,

상기탄소나노류브는,

단일벽탄소나노튜브 (single wall carbon nanotube, SWCNT)인것인, 정공수송재료.

[청구항 5] 투명 전극;

상기투명전극상에위치하는전자수송층;

상기전자수송층상에위치하는광활성층;

상기광활성층상에위치하는정공수송층;및

상기정공수송층상에위치하는대향전극을포함하고, 상기정공수송층은,비전도성고분자매트릭스;및상기비전도성고분자 매트릭스내위치하는탄소나노류브와정공수송물질의복합체;를 포함하는것인,

광전소자.

[청구항 6] 제 5항에서,

상기비전도성고분자는,

폴리 (메틸메타크릴레이트) (poly(methyl methacrylate), PMMA), 에틸렌-비닐아세테이트 (ethylene-vinyl acetate, EVA),폴리비닐 클로라이드 (polyvinyl chloride, PVC),폴리에틸렌 (polyethylene, PE), 폴리카보네이트 (polycarbonate, PC),폴리부틸렌 (Polybutylene, PB),또는 이들의흔합물인것인,

광전소자.

[청구항 7] 제 5항에서,

상기정공수송물질은,

P3HT(poly(3-hexylthiophene)), P3AT(poly(3-alkylthiophene)),

P30T(poly(3-octylthiophene), PEDOT:PSS

(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)poly(styrenesulfonate)),또는이들의 흔합물인것인,

광전소자.

[청구항 8] 제 5항에서,

상기탄소나노튜브는,

단일벽탄소나노류브 (single wall carbon nanotube, SWCNT)인것인, 광전소자.

[청구항 9] 제 5항에서,

상기광활성층은,

양자점층인것인,

광전소자ᅳ

[청구항 10] 제 9항에서,

상기 양자점은,

CdS, CdSe, CdTe, PbS, PbSe, PbSxSe,.x(0<x<l), Bi2S3) Bi2Se3, InP, InCuS2, In(CuGa)Se2, Sb2S3, Sb2Se3, SnSx(l<x<2), NiS, CoS, FeSx(l <x<2), In2S3, MoS, MoSe,또는이들의혼합물을포함하는것인,

광전소자.

[청구항 U] 제 10항에서,

상기 양자점은,

표면에무기리간드를포함하는것인,

광전소자.

[청구항 1 제 11항에서,

상기무기리간드는,

Iodide인것인,

광전소자.

[청구항 제 5항에서,

상기 전자수송층은,

Ti02, Sn02, ZnO, W03, Nb205, TiSr03, ln203,또는이들의흔합물을 포함하는것인,

광전소자.

[청구항 14] 제 5항에서, 상기정공수송층의두께는, 40nm이상및 200nm이하인것인, 광전소자.

[청구항 I5] 제 5항에서,

상기광활성층의두께는,

150nm이상및 300nm이하인것인 광전소자.

Description:
명세서

발명의명칭:정공수송재료및이를포함하는광 소자 기술분야

[1] 정공수송재료및이를포함하는광전소자에관한 것이다.

배경기술

[2] 태양전지는광에너지를이용하여 전기에너지로변환시켜주는대표적인

광전소자이다.태양전지는결정질및다결정질 리콘계를포함하는 1세대 태양전지,유기태양전지,염료감웅태양전지 및화합물반도체박막태양전지를 포함하는 2세대태양전지,그리고양자점을포함하는 3세대태양전지로구분될 수있다ᅳ

[3] 이중,양자점태양전지는양자점의소재특성으 인해최근많은연구가

이루어지고있다.양자점 (quantum dot)은단일물질이밴드갭이상의파장을 전영역에서흡수하는특징을가지고있으며,보 어반지름 (bohr radius)이하의 크기로양자구속화 (quantum confinement)를통해낮은밴드갭을가지는벌크 물질의 밴드갭을쉽게제어할수있다.또한,양자점은 은유전상수로인해 생성된액시톤이쉽게전자와정공으로분리될수 있으며,하나의광자 (photon)가 다수의 엑시톤을생성하는다증여기자 (MEG, multiple exciton generation)의 생성이가능할뿐더러,용액공정올통해저가공 정으로구현가능하다.

[4] 그러나현재까지개시된양자점 태양전지의경우에는양자점간의결정립계 문제등으로인하여발생되는전하들이손실및왜 곡되는현상때문에

광전변환효율이상대적으로낮다는문제점이 있었다.이에,양자점 태양전지의 광전변환효율을높이기위한연구가지속적으로 이루어지고있는실정이다. 발명의상세한설명

기술적과제

[5] 본발명의 일구현예는,태양전지등광전소자의광전변환 율 (PCE)를

향상시킬수있는정공수송재료및이를포함하는 광전소자를제공하고자한다.

[6] 나아가,본발명의 일구현예의정공수송재료를포함하는광전소자 는안정성이 향상될수있다.

과제해결수단

[7] 본발명의 일구현예는,비전도성고분자매트릭스;및상기 비전도성고분자 매트릭스내위치하는탄소나노류브와정공수송 물질의복합체;를포함하는 것인정공수송재료를제공한다.

[8] 상기 비전도성고분자는,폴리 (메틸메타크릴레이트) (poly(methyl methacrylate),

PMMA),에틸렌 -비닐아세테이트 (ethylene-vinyl acetate, EVA),폴리비닐 클로라이드 (polyvinyl chloride, PVC),폴리에틸렌 (polyethylene, PE),

폴리카보네이트 (polycarbonate, PC),폴리부틸렌 (Polybutylene, PB),또는이들의 혼합물인것일수있다.

[9] 상기정공수송물질은, P3HT(poly(3-hexylthiophene)),

P3AT(poly(3-alkylthiophene)), P30T(poly(3-octylthiophene), PEDOT:PSS

(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)poly(styrenesulfonate)),또 는이들의혼합물인 것일수있다.

[10] 상기탄소나노류브는,단일벽탄소나노튜브 (single wall carbon nanotube,

SWCNT)인것일수있다.

[11] 본발명의다른일구현예는,투명전극;상기투명 극상에위치하는

전자수송층;상기전자수송층상에위치하는광 성층;상기광활성층상에 위치하는정공수송층;및상기정공수송층상에 치하는대향전극을포함하고, 상기정공수송층은,비전도성고분자매트릭스 ;및상기비전도성고분자 매트릭스내위치하는탄소나노튜브와정공수송 물질의복합체;를포함하는 것인광전소자를제공한다.

[12] 상기비전도성고분자는,폴리 (메틸메타크릴레이트) (poly(methyl methacrylate), PMMA),에틸렌-비닐아세테이트 (ethylene-vinyl acetate, EVA),폴리비닐 클로라이드 (polyvinyl chloride, PVC),폴리에틸렌 (polyethylene, PE),

폴리카보네이트 (polycarbonate, PC),폴리부틸렌 (Polybutylene, PB),또는이들의 흔합물인것일수있다.

[13] 상기정공수송물질은, P3HT(poly(3-hexylthiophene)),

P3AT(poly(3-alkylthiophene)), P30T(poly(3-octylthiophene), PEDOT:PSS

(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)poly(styrenesulfonate)),또 는이들의혼합물인 것일수있다.

[14] 상기탄소나노튜브는,단일벽탄소나노류브 (single wall carbon nanotube,

SWCNT)인것일수있다.

[15] 상기광활성층은,양자점층인것일수있다.

[16] 상기양자점은, CdS, CdSe, CdTe, PbS, PbSe, PbS x S ei . x (0<x<l), Bi 2 S 3 , Bi 2 Se 3 , InP, InCuS 2 , In(CuGa)Se 2 , Sb 2 S 3 , Sb 2 Se 3 , SnS x (l<x<2), NiS, CoS, FeS x (l<x<2), In 2 S 3 , MoS , MoSe,또는이들의흔합물을포함하는것일수있다.

[17] 상기양자점은,표면에무기리간드를포함하는 일수있다.

[18] 상기무기리간드는, Iodide인것일수있다.

[19] 상기 전자수송층은, Ti0 2 , Sn0 2 , ZnO, W0 3 , Nb 2 0 5 , TiSr0 3 , ln 2 0 3 ,또는이들의 흔합물을포함하는것일수있다.

[20] 상기정공수송층의두께는, 40nm이상및 200nm이하인것일수있다.

[21] 상기광활성층의두께는, 150nm이상및 300nm이하인것일수있다.

발명의효과

[22] 본발명의일구현예의정공수송재료는,태양전 둥광전소자의광활성층에서 형성된정공에대한선택적수송능력이뛰어나, 광전소자의광전변환효율을 향상시킬수있다.

[23] 또한,본발명의일구현예의정공수송재료의독 한형태에의하여,빛의

흡수능이향상될수있으며,이를포함하는광전 자의안정성이향상될수 있다.

도면의간단한설명

[24] 도 1은본발명의일구현예의 태양전지의모식도이다.

[25] 도 2는실시예에서제조된태양전지의주사전자현 경사진이다.

[26] 도 3는실시예의제조과정중 SWNT/P3HT용액이드랍코팅된표면의

투과전자현미경사진이다.

[27] 도 4는실시예및비교예의 태양전지의 전기적특성측정데이터이다.

[28] 도 5는실시예및비교예의 태양전지의빛흡수율측정 데이터이다.

[29] 도 6은실시예및비교예의태양전지의안정성평가 이터이다.

발명의실시를위한형태

[30] 다른정의가없다면본명세서에서사용되는모든 용어 (기술및과학적용어를 포함)는본발명이속하는기술분야에서통상의 식을가진자에게공통적으로 이해될수있는의미로사용될수있을것이다.명 서 전체에서어떤부분이 어떤구성요소를 "포함"한다고할때,이는특별히반대되는기재 없는한다른 구성요소를제외하는것이아니라다른구성요소 를더포함할수있는것을 의미한다.또한단수형은문구에서특별히언급 지않는한복수형도포함한다.

[31] 본명세서에서소개되는도면들은당업자에게본 발명의사상이충분히 전달될 수있도록하기위해예로서제공되는것이다.따 서,본발명은이하제시되는 도면들에한정되지않고다른형태로구체화될수 도있으며,이하제시되는 도면들은본발명의사상을명확히하기위해과장 되어도시될수있다.또한 명세서전체에걸쳐서동일한참조번호들은동일 한구성요소들을나타낸다.

[32] 본명세서에서층,막,영역,판등의부분이다 부분 "위에"또는 "상에"

있다고할때,이는다른부분 "바로위에"있는경우뿐아니라그중간에또다른 부분이 있는경우도포함한다.

[33]

[34] 본발명의 일구현예는,비전도성고분자매트릭스;및상 비전도성고분자 매트릭스내위치하는탄소나노류브와정공수송 물질의복합체;를포함하는 것인정공수송재료를제공하며,본발명의다른 일구현예로,이를포함하는 광전소자를제공한다.상기광전소자 (100)는구체적으로,도 1에 예시된바와 같이투명전극 (20);상기투명전극 (20)상에위치하는전자수송층 (30);상기 전자수송층 (30)상에위치하는광활성층 (40);상기광활성층 (40)상에위치하는 정공수송층 (50);및상기정공수송층 (50)상에위치하는대향전극 (60);을 포함하고,상기정공수송층 (50)이상기정공수송재료를포함하는것일수있 .

[35] 상기광전소자 (100)는,태양전지일수있으나,이에한정하는것 은아니고태양 전지 이외의다양한광전소자 (100)일수있다.이하,상기광전소자 (100)가 태양전지인경우를예로들어설명한다.

[36] 상기탄소나노튜브와정공수송물질의복합체는 ,탄소나노튜브및

정공수송물질이상기비전도성고분자매트릭스 에균일하게분산된

형태이거나,구체적으로상기정공수송물질이 탄소나노류브를감싸고 (wrapped) 있는형태일수있다.다만,이러한형태에한정 는것은아니다.이와같이 탄소나노류브및정공수송물질이복합체를이루 면서,복합체들이매트릭스 내에분산됨에따라정공수송경로가형성될수있 고,탄소나노튜브가정공의 선택적인전달향상에기여하는것으로생각된다 .

[37] 전자기준에너지밴드다이어그램상태양전지를 구성하는각층 (투명 전극, 전자수송층,광활성층,정공수송층,대향전극) 의에너지 레벨은광전자및 광정공의자발적분리및자발적이동에영향을미 친다.이때상기

정공수송재료를정공수송층 (50)으로포함하는태양전지에서 ,이러한각층의 에너지 레벨의매칭성이향상되어,광활성층 (40)에서만들어진정공의선택적인 전달효율이향상될수있다.이에,태양전지의단 전류밀도가현저히 향상되어,광전변환효율 (PCE)이현저히향상될수있다.또한태양전지의 개방 전압이향상되고,전자및정공을포함하는캐리 어 (carrier)의수명 (life time)이 증가되어,전자와정공의재결합 (recombination)이감소하고,이는곧

단락전류밀도의향상으로이어질수있다.

[38] 또한,상기정공수송층 (50)은광활성층 (40)과의보강간섭을통해광흡수율을 향상시킬수있다.나아가,정공수송층 (50)이탄소나노튜브를포함함에따라 형성되는물리적인구조에의해,광흡수율이향 되어광전변환효율이향상될 수있다.구체적으로,정공수송층 (50)내탄소나노류브는빛을산란 (scattering) 시켜태양전지내에서빛의이동경로를확장시킬 수있다.그결과,입사된광의 전지내이동경로가증가하고,전지밖으로반사 는양이감소하며, 광흡수율이증가할수있다.

[39] 상기 정공수송층 (50)이비전도성고분자매트릭스를포함함에따 ,태양

전지의구동안정성이향상될수있다.태양전지 의수분또는산소의유입은 양자점 태양전지의경우광활성층 (50)인양자점층내양자의

나노결정 (nanocrystal)표면및표면의 리간드에표면결함을일으킬수있다. 이러한표면결함에따라캐리어의재결합 (recombination)이유발되는등의 문제가발생하여,전지효율이 저하될수있다.그러나,비전도성고분자 매트릭스를정공수송층 (50)에포함함에따라,수분또는산소의유입이차 될 수있다.이에,전지의구동안정성이향상되어 장기간높은효율을유지할수 있는고수명특성을나타낼수있다.

[40] 상기비전도성고분자는,전기절연성고분자로 서,폴리 (메틸메타크릴레이트) (poly(methyl methacrylate), PMMA),에틸렌-비닐아세테이트 (ethylene-vinyl acetate, EVA),폴리비닐클로라이드 (polyvinyl chloride, PVC),폴리에틸렌 (polyethylene, PE),폴리카보네이트 (polycarbonate, PC),폴리부틸렌 (Polybutylene, PB),또는이들의흔합물인것일수있다.보다구체 으로는 PMMA인것일수 있다.다만,이에한정하는것은아니고,탄소나 튜브및정공수송물질의 복합체를내부에분산시킬수있는매트릭스형태 의물성을가짐으로써상술한 효과를구현할수있다면,다른고분자매트릭스 의채용이가능하다.

[41] 상기정공수송물질은,유기정공수송물질일수 있으며,구체적으로는티오펜계 유기물일수있다.보다구체적으로는 P3HT(poly(3-hexylthiophene)),

P3AT(poly(3-alkylthiophene)), P30T(poly(3-octylthiophene), PEDOT:PSS

(Poly (3 ,4-ethylenedioxythiophene)poly (styrenesulfonate)), ΞΕ 이들의혼합물일수 있다.보다구체적으로는 P3HT(!K)ly(3-hexyUhiophene)일수있다.그러나,상기 정공수송물질은정공수송기능을수행할수있는 다른유기정공수송물질의 채용이가능할수있으며,이에한정하는것은아 다.

[42] 상기탄소나노류브는,다증벽탄소나노류브 (multi wall carbon nanotube,

MWCNT),또는단일벽탄소나노류브 (single wall carbon nanotube, SWCNT)인 것일수있으나,이에한정하는것은아니다.다만, 단일벽탄소나노튜브인것인 바람직할수있는데,이는단일벽탄소나노튜브 는직경, 2차원탄소격자의 대칭성등의구조에의해금속성및 p-type반도체성질을갖기때문이다.

[43] 상기 정공수송층 (50)은상기광활성층 (40)상에 ,탄소나노튜브및

정공수송물질을포함하는전구체용액을도포한 뒤,곧이어비전도성고분자 용액을도포및건조함으로써형성할수있다.상 전구체용액의용매는 사용되는정공수송물질의종류에따라적절히 채용될수있다.예를들면, 정공수송물질이 PEDOT:PSS인경우물을포함하는극성용매를이용할 수 있으며,정공수송물질이 P3AT인경우톨루엔,클로로벤젠,클로로폼과 은 무극성용매를이용하여전구체용액을제조할수 있다.상기비전도성고분자 용액에서,비전도성고분자가 PMMA인경우예시적인용매로클로로벤젠을 사용할수있다.

[44] 상기전구체용액의코팅은,탄소나노튜브및정 수송물질의복합체가

균일하게분산될수있도록드랍코팅 (drop coating)방식으로코팅할수있으나, 이에한정하는것은아니다.상기비전도성고분 용액의도포는,통상적인

' 도포방법에의할수있다.예를들어,스핀코팅 (spin coating),딥코팅 (dip coating), 스프레이코팅 (spray coating),드롭핑 (dropping),디스편!싱 (dispensing),

프린팅 (printing),닥터블레이드 (doctor blade),랭뮤어블로젯 (Langmuir Blodgett) 등의공정을이용할수있으나이에한정하는것은 아니다.

[45] 상기정공수송층 (50)의두께는,광활성층 (40)과대향전극 (60)이물리적으로 안전하게분리되며원활한정공의전달이 이루어지는두께일수있다.구체적 일 예로,정공수송층 (50)의두께는 40nm내지 200 nm일수있다.

[46] 상기 태양전지에서,상기광활성층 (40)은양자점층인것일수있다.이에,본 발명의 일구현예에따른정공수송재료를포함함으로써 ,양자점 태양전지의 광전변환효율을향상시킬수있다.

[47] 상기 양자점은, CdS, CdSe, CdTe, PbS, PbSe, PbS x Se,. x (0<x<l), Bi 2 S 3 , Bi 2 Se 3 , InP, InCuS 2 , In(CuGa)Se 2 , Sb 2 S 3 , Sb 2 Se 3 , SnS x (l<x<2), NiS, CoS, FeS x (l≤x<2), In 2 S 3 , MoS , MoSe,또는이들의흔합물을포함하는것일수있으 ,이에한정하는 것은아니다.또한,상기양자점은상기물질에주 율표상 13족에서선택되는 원소가도핑된물질일수있다.

[48] 또한,상기양자점은양자점의안정적인용매분 산상을확보하기위해표면에 계면활성제역할을하는올레산 (oleic acid),올레아민 (oleyamine)둥의리간드를 더포함할수있다.그러나,상기리간드는전도 이 없기때문에전자와정공의 이동에대해저항으로작용할수있다.이를방지 기위해,상기양자점은 길이가짧은리간드로리간드치환된것을사용할 수있다.이에,양자점간의 거리를좁혀,양자점사이의접촉저항을줄일수 있다.구체적으로,상기 양자점은표면에무기물질인요오드화물 (iodide)리간드를포함할수있다.상기 요오드화물 (iodide)리간드를포함함으로써,캐리어 (carrier)의이동도 (mobility)가 향상되어,태양전지의전지특성이향상될수있 .다만,리간드의종류를이에 한정하는것은아니다.

[49] 상기양자점은보다구체적으로표면에 iodide리간드를포함하는 PbS

양자점일수있나,이에한정하는것은아니다.

[50] 상기 iodide리간드를포함하는 PbS양자점은,올레이트와같은유기 리간드가 형성된양자점을리간드교환반웅 (ligand exchange reaction)처리하여제조할수 있다.비한정적인예시로,표면에올레이트와 은유기 리간드가형성된 PbS 양자점을메틸암모니움아이오다이드 (methylammonium iodide)용액과 흔합시키는방식에의해제조될수있다.이후, 기표면처리된양자점을 포함하는용액을상기전자수송층 (30)상에도포및건조시켜 양자점층을 형성시킬수있다.도포는통상적인도포방법에 할수있다.예를들어, 스핀코팅 (spin coating),딥코팅 (dip coating),스프레이코팅 (spray coating), 드롭핑 (dropping),디스펜싱 (dispensing),프린팅 (printing),닥터블레이드 (doctor blade),탱뮤어블로젯 (Langmuk Blodgett)등의공정을이용할수있으나이에 한정하는것은아니다.

[51] 상기광활성층 (40)의두께는, 150nm이상및 300nm이하인것일수있으나, 이에한정하는것은아니다.

[52] 상기전자수송층 (30)은, Ti0 2 , Sn0 2 , ZnO, W0 3 , Nb 2 0 5 , TiSr0 3 , ln 2 0 3 .또는

이들의흔합물이거나,상기물질들에주기율표 상 15족에서선택되는원소가 도핑된물질일수있다.다만,이에한정하는것 아니다.

[53] 상기전자수송층 (30)은해당물질을포함하는전구체용액을상기 명 전극 상에도포및건조시켜형성시킬수있다.도포는 상적인도포방법에의할수 있다.예를들어,스핀코팅 (spin coating),딥코팅 (dip coating),스프레이코팅 (spray coating),드롭핑 (dropping),디스 싱 (dispensing),프린팅 (printing), 닥터블레이드 (doctor blade),랭뮤어블로젯 (Langmuir Blodgett)등의공정을 이용할수있으나이에한정하는것은아니다.

[54] 상기전자수송층 (30)의두께는태양전지의효율을고려하여 50nm내지 150nm 일수있으나,이에한정하는것은아니다.

[55] 상기본발명의 일구현예의 태양전지는상기투명전극 (20)의하부에

위치하는투명기판 (10)을더포함할수있다.투명기판 (10)은기판상부의 구조물을지지하기위한지지체의 역할을수행하며광이투과되는기판이면 사용가능하다.일예로,리지드기판으로유리기 을들수있으며,플렉시블 기판으로포함하는폴리에틸렌테레프탈레이트 ,폴리이미드,

폴리에틸렌나프탈레이트,폴리카보네이트, 폴리프로필렌,

트리아세틸셀를로오스,폴리에테르술폰기판 등을들수있다.다만이에 한정하는것은아니다.

[56] 상기투명기판상에위치하는투명전극 (20)은,인듐주석산화물 (indium tin oxide),불소 -도핑주석산화물 (fluorine doped tin oxide),알루미늄 -도핑 아연 산화물 (aluminum doped zinc oxide),인듐아연산화물 (indium zinc oxide)등을 포함할수있으나,이에한정하는것은아니다.

[57] 상기대향전극 (60)은,백금,금,알루미늄,은,티타늄,크름 ,니켈등을포함할 수있으며,동일금속의단일층,또는서로다른 금속을포함하는다층구조를 가질수있다.다만,이에한정하는것은아니다.

[58] 상기대향전극 (60)은,상기정공수송층 (50)상에증착방식을통해형성될수 있으며,예를들면,물리적증착또는화학적중 방식에의해형성될수있으며, 열증착에의해형성될수있다.다만,이에한정 는것은아니다.또한,전극의 목적하는형상에따라패터닝공정이부가될수있 다.

[59]

[60] 이하본발명의바람직한실시예및비교예를기재 한다.그러나하기실시예는 본발명의바람직한일실시예일뿐본발명이하기 실시예에한정되는것은 아니다.

[61]

[62] 제조예

[63]

[64] (1) PbS콜로이달양자점의합성

[65] 10g의 1-옥타데센 (1-octadecene)에 2.1mm이의 PbO와 5.7mm이의올레익산 (oleic add)를흔합한후,진공에서 90°C에서 2시간동안유지하였다.이후,흔합액의 온도를 105 o C로조절하고, 5g의 1-옥타데센에 1mm이의

비스 (트리메틸실릴)설파이드 (bis(trimethylsilyl)su de)가혼합된용액을 투입하여교반한후,상온에서 냉각하였다.이렇게제조된올레이트리간드가 형성된 PbS양자점을원심분리를통해회수하였으며 ,세척용액은순서대로 아세톤,핵산,두차례의메탄올을사용하였다 .최종적으로 50mg/ml의농도로 옥탄 (octane)에분산시켰다.

[66]

[67] (2) PbS콜로이달양자점의리간드교환 (ligand exchange)

[68] 상기 (1)에서제조된 PbS콜로이달양자점 0.8mL에용매인옥탄을가하여, lOmg/ml농도의 4mL용액으로희석하였다.이희석액을강한교반 에 0.63M의 메틸암모니움아이오다이드 (methylammonium iodide)용액 (용매는

N,N-di methylformamide, DMF)과흔합하였다.옥탄에서 DMF로 PbS나노입자의 이동이완료된후,옥탄을이용해원심분리를통 3차례세척하였다.마지막 세척 이후옥탄을제거 한후, 0.2mL의를루엔으로용매를교체한후,원심분리 재차수행한뒤,얻어진나노입자침전물을질소 위기에서건조하였다.이후, 160uL의뷰틸아민 (butylamine)을투입하여용해시켰다.

[69]

[70] (3) ZnO나노입자의합성

[71] 125 ml메탄올에 13.4mmol의 Zinc acetate dihydrate이녹아있는용액과, 65ml의 메탄올에 26.9mm이의 potassium hydroxide가녹아있는용액을제조하고,각각 60°C에서교반하였다.이후,상기 potassium hydroxide용액을상기 Zinc acetate dehydrate용액에점적투입 (dropwise)하고, 2.5시간동안 60°C에서교반하였다.

[72] 이후,제조된 ΖιιΟ나노입자를메탄올을이용해 2차례원심분리로세척하고, 5ml의클로로폼 (chloroform)및 5ml의메탄올의흔합액에녹였다.

[73]

[74] (4)단일벽탄소나노류브P3HT용액의제조

[75] Chlorobenzene에 P3HT를첨가하여 0.6jng/ml의농도의용액으로제조하고, SWCNT 2.5mg을첨가하였다.이용액을냉각하면서 Ultra-sonication을 10분간 실시하였다.이후, Chlorobenzene 5ml를첨가하였다. 10000g로 8분간

원심분리기를이용해상층액을회수하였다.회 한용액에 Toluene 10ml를 첨가하고, 70°C에서 30분간방치하였다.용액을꺼내 16000g로 4분간원심분리를 하고,침전물을회수하였다.위과정을 5번반복하였다.최종침전물의무게에 맞춰 1:8의비율로 Chloroform에분산한다.만들어진용액을 10%의 power로 2분간 Ultra-sonication과정을거친후사용하였다.

[76]

[77] 실시예

[78] ITO코팅된유리기관상에상기제조예의 (3)에서제조된 ZnO용액을

2000rpm으로 30초동안스핀코팅한후, 100°C에서 10분간건조하여 lOOnm의 전자수송층을형성하였다.

[79] 이후,상기제조예의 (2)에서제조된 PbS흔합액을그위에 2500rpm으로 90초 동안스핀코팅한후, 100 o C에서 10분간건조하여 220nm의양자점층을 형성하였다.

[80] 다음으로,상기제조예의 (4)에서제조된 SWNT/P3HT용액 200uL를상기 양자점층상에 3000rpm으로 90초간드랍코팅 (drop coating)하고,바로이어서 0.65mg/tnl의 PMMA용액 (용매는클로로벤젠)을 2000rpm으로 45초간스핀 코팅한뒤, 100°C에서 10분간건조하여 70nm두께의 정공수송층을형성하였다ᅳ

[81] 이후,열증착을이용하여 lOOnm두께의 Au전극을형성하였다.

[82]

[83] 비교예

[84] SWNT P3HT용액을사용하지않고정공수송층을형성한 을제외하고는, 상기실시예와같은방법으로태양전지를제조하 였다.

[85]

[86] 실험예

[87]

[88] (1)주사전자현미경 (Scanning Electron Microscope, SEM)및

투과전자현미경 (transmission electron microscope, TEM)사진

[89] 도 2는실시예에서제조된태양전지의주사전자현 경 (SEM)사진이다.

[90] 투명전극상에, ZnO전자수송층, Iodide리간드치환된 PbS양자점층및

SWNT/P3HT-PMMA정공수송층이 형성된모습을확인할수있다.

[91] 도 3은실시예의제조과정중, SWNT/P3HT용액이드랍코팅된표면의

투과전자현미경 (TEM)사진이다.양자점층상에, SWNT/P3HT복합체가 균일하게코팅된것을확인할수있다.이후 PMMA용액의스핀코팅및건조를 통해 PMMA에상기 SWNT/P3HT복합체가균일하게분포되며, P3HT가

SWNT를감싸고있는형태의정공수송층이형성된 으로보인다.

[92]

[93] (2)광전변환효율 (Power Conversion Efficiency, PCE)측정

[94] 상기실시예및비교예의태양전지의전기적특성 을측정하였다.구체적으로, 단락전류밀도 (Jsc),개방전압 (Voc),필팩터 (Fill Factor, FF),및

광전변환효율 (PCE)를측정하였으며,측정은표준조건 (100mW/Cm 2 )하에서 이루어졌다.

[95] 도 4는전기적특성측정 결과를나타내는그림이다.도 4로부터 알수있듯이, 본발명의정공수송층을구비한실시예의경우단 락전류밀도및개방전압의 현저한향상에의해광전변환효율이비교예에비 해약 1.5배향상된것을확인할 수있다.

[96]

[97] (3)빛흡수율 (Absorbance)측정

[98] 상기실시예및비교예의 태양전지의파장에따른빛흡수율을측정하였다 .그 결과는도 5와같다.도 5에서, 'control'은비교예이고, 'SWNT'는실시예를 나타낸다.

[99] 도 5에서알수있듯이,전파장영역에서실시예의 수율이향상된것을

확인할수있다.특히,약 500내지 650nm대빛에 대한흡수율이증가한것을알 있다.

[100]

[101] (4)셀안정성측정

[102] 상기실시예및비교예의태양전지를 35일간습도조절이없는통상적인 환경 (ambient air)에서작동시키면서,전기적특성의변화를 정하였다ᅳ측정 방식은상기실험예 2에서와같다.그결과를도 6에나타내었다.도

6에서, 'control'은비교예이고, 'SWNT는실시예를나타낸다.

[103] 도 6에서알수있듯이,실시예의 태양전지의경우,비교예에비해 35일내내 안정적인전기적특성을유지하는것을알수있다 .

[104]

[105] [부호의설명]

[106] 100 :광전소자 10 :기판 20 :투명전극

[107] 30:전자수송층 40:광활성층 50:정공수송층

[108] 60 :대향전극