以下、本発明に係る親水性部材の好適な実� ��形態について説明する。
 本発明は、基板上に、(A)水酸基及び加水分� ��性官能基の少なくともいずれかを有する珪� ��原子を有する親水性ポリマーを含有する親� ��性組成物から形成された親水性層を有し、� ��らにその上に(a)反応性基を有する親水性ポ� ��マーを含有する低溶出性層用組成物から形� ��された低溶出性層を有することを特徴とす� ��親水性部材に関する。
<親水性層>
[(A)親水性ポリマー]
 親水性層は、少なくとも(A)親水性ポリマー( すなわち、(A)水酸基及び加水分解性官能基の 少なくともいずれかを有する珪素原子を有す る親水性ポリマー)を含有する親水性組成物� �ら形成される。
 より具体的には、(A)親水性ポリマーを溶媒� ��溶解し、よく攪拌することで、これらの成� ��が加水分解、重縮合し、有機-無機複合体ゾ ル液である親水性組成物を形成することがで きる。そして、このゾル溶液によって、高い 親水性と高い膜強度を有する親水性層が形成 することができる。

 (A)親水性ポリマーは、水酸基及び加水分解� ��官能基の少なくともいずれかを有する珪素� ��子を含む。このような構造としては、シラ� ��ール基または加水分解性シリル基が好まし� ��。
 (A)親水性ポリマーは、ポリマーの末端部及� ��/又は側鎖に、シラノール基または加水分解 性シリル基を有するものであることが好まし い。加水分解性シリル基とは、水と反応して シラノール(Si-OH)生成するものであって、例� �ば、ケイ素に1以上のメトキシ基、エトキシ� ��、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブ トキシ基、等のアルコキシ基、塩素等が結合 したものを指す。

 (A)親水性ポリマーは、好ましくは、下記親� ��性ポリマー(A1)及び/又は下記親水性ポリマ� �(A2)である。
・下記一般式(a-2)で表される構造単位を有し� ��且つ、ポリマー鎖の末端に下記一般式(a-1)� �表される部分構造を有する親水性ポリマー(A 1)。
・下記一般式(a-3)で表される構造単位と、下� ��一般式(a-4)で表される構造単位とを有する� �水性ポリマー(A2)。

 一般式(a-1)、(a-2)、(a-3)および(a-4)中、R ¹ ~R ¹³ はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を 表す。L ¹ ~L ⁴ は、それぞれ独立に単結合又は多価の有機連 結基を表す。x及びyは組成比を表し、xは0<x <100、yは0<y<100である。nおよびmは、そ� ��ぞれ独立に1~3の整数を表す。Y ¹ およびY ² は、それぞれ独立に、-OH、-OR _a 、-COR _a 、-CO ₂ R _e 、-CON(R _a )(R _b )、-N(R _a )(R _b )、-NHCOR _d 、-NHCO ₂ R _a 、-OCON(R _a )(R _b )、-NHCON(R _a )(R _b )、-SO ₃ R _e 、-OSO ₃ R _e 、-SO ₂ R _d 、-NHSO ₂ R _d 、-SO ₂ N(R _a )(R _b )、-N(R _a )(R _b )(R _c )、-N(R _a )(R _b )(R _c )(R _g )、-PO ₃ (R _e )(R _f )、-OPO ₃ (R _e )(R _f )、および-PO ₃ (R _d )(R _e )からなる群より選択される構造を1つ以上有� ��る基を表す。ここで、R _a 、R _b 及びR _c は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル 基を表し、R _d は、アルキル基を表し、R _e 及びR _f は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル 基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、また はオニウムを表し、R _g は、アルキル基、ハロゲン原子、無機アニオ ン、または有機アニオンを表す。

 R ¹ ~R ¹³ が炭化水素基を表す場合の炭化水素基として は、炭素数1~8の炭化水素基が好ましく、例え ばアルキル基、アリール基などが挙げられ、 炭素数1~8の直鎖、分岐または環状のアルキル 基が好ましい。具体的には、メチル基、エチ ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、 ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソ プロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-� �チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基� �1-メチルブチル基、イソヘキシル基、2-エチ� ��ヘキシル基、2-メチルヘキシル基、シクロ� �ンチル基等が挙げられる。
 R ¹ 、R ² 、R ¹² 、R ¹³ は、効果および入手容易性の観点から、好ま しくは、メチル基、エチル基、プロピル基ま たはイソプロピル基である。
 R ³ ~R ⁵ 、R ⁶ ~R ¹¹ は、効果および入手容易性の観点から、好ま しくは水素原子、メチル基またはエチル基で ある。

 これらの炭化水素基は更に置換基を有して� ��てもよい。
 アルキル基が置換基を有するとき、置換ア� ��キル基は置換基とアルキレン基との結合に� ��り構成される。
 ここで、置換基としては、水素を除く一価� ��非金属原子団が用いられる。好ましい例と� ��ては、ハロゲン原子(-F、-Br、-Cl、-I)、ヒド� ��キシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基� ��メルカプト基、アルキルチオ基、アリール� ��オ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ� ��、アミノ基、N-アルキルアミノ基、N,N-ジア� ��ールアミノ基、N-アルキル-N-アリールアミ� �基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ� �、ν-アルキルカルバモイルオキシ基、N-アリ ールカルバモイルオキシ基、N,N-ジアルキル� �ルバモイルオキシ基、N,N-ジアリールカルバ� ��イルオキシ基、N-アルキル-N-リールカルバ� �イルオキシ基、アルキルスルホキシ基、ア� �ールスルホキシ基、アシルチオ基、アシル� �ミノ基、N-アルキルアシルアミノ基、N-アリ� ��ルアシルアミノ基、ウレイド基、N’-アル� �ルウレイド基、N’,N’-ジアルキルウレイド� ��、N’-アリールウレイド基、N’,N’-ジアリ� ��ルウレイド基、N’-アルキル-N’-アリール� �レイド基、N-アルキルウレイド基、N-アリー� ��ウレイド基、N’-アルキル-N-アルキルウレ� �ド基、N’-アルキル-N-アリールウレイド基、 N’,N’-ジアルキル-N-アルキルウレイト基、N� ��,N’-ジアルキル-N-アリールウレイド基、N’ -アリール-ν-アルキルウレイド基、N’-アリ� �ル-N-アリールウレイド基、N’,N’-ジアリー� ��-N-アルキルウレイド基、N’,N’-ジアリール -N-アリールウレイド基、N’-アルキル-N’-ア� ��ール-N-アルキルウレイド基、N’-アルキル-N ’-アリール-N-アリールウレイド基、アルコ� �シカルボニルアミノ基、アリーロキシカル� �ニルアミノ基、N-アルキル-N-アルコキシカル ボニルアミノ基、N-アルキル-N-アリーロキシ� ��ルボニルアミノ基、N-アリール-N-アルコキ� �カルボニルアミノ基、N-アリール-N-アリーロ キシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシ ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ ル基、

アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基 、N-アルキルカルバモイル基、N,N-ジアルキル カルバモイル基、N-アリールカルバモイル基� ��N,N-ジアリールカルバモイル基、N-アルキル- N-アリールカルバモイル基、アルキルスルフ� ��ニル基、アリールスルフィニル基、アルキ� ��スルホニル基、アリールスルホニル基、ス� ��ホ基(-SO ₃ H)およびその共役塩基基(以下、スルホナト基 と称す)、アルコキシスルホニル基、アリー� �キシスルホニル基、スルフィナモイル基、N- アルキルスルフィナモイル基、N,N-ジアルキ� �スルフィナモイル基、N-アリールスルフィナ モイル基、N,N-ジアリールスルフィナモイル� �、N-アルキル-N-アリールスルフィナモイル基 、スルファモイル基、N-アルキルスルファモ� ��ル基、N,N-ジアルキルスルファモイル基、N-� ��リールスルファモイル基、N,N-ジアリールス ルファモイル基、N-アルキル-N-アリールスル� ��ァモイル基ホスフォノ基(-PO ₃ H ₂ )およびその共役塩基基(以下、ホスフォナト� ��と称す)、ジアルキルホスフォノ基(-PO ₃ (alkyl) ₂ )、ジアリールホスフォノ基(-PO ₃ (aryl) ₂ )、アルキルアリールホスフォノ基(-PO ₃ (alkyl)(aryl))、モノアルキルホスフォノ基(-PO ₃ H(alkyl))およびその共役塩基基(以後、アルキ� �ホスフォナト基と称す)、モノアリールホス� ��ォノ基(-PO ₃ H(aryl))およびその共役塩基基(以後、アリール ホスフォナト基と称す)、ホスフォノオキシ� �(-OPO ₃ H ₂ )およびその共役塩基基(以後、ホスフォナト� ��キシ基と称す)、ジアルキルホスフォノオキ シ基(-OPO ₃ (alkyl) ₂ )、ジアリールホスフォノオキシ基(-OPO ₃ (aryl) ₂ )、アルキルアリールホスフォノオキシ基(-OPO (alkyl)(aryl))、モノアルキルホスフォノオキシ� ��(-OPO ₃ H(alkyl))およびその共役塩基基(以後、アルキ� �ホスフォナトオキシ基と称す)、モノアリー� ��ホスフォノオキシ基(-OPO ₃ H(aryl))およびその共役塩基基(以後、アリール フォスホナトオキシ基と称す)、モルホルノ� �、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アル� �ニル基、アルキニル基が挙げられる。

 これらの置換基における、アルキル基の具� ��例としては、前述のアルキル基が同様に挙� ��られ、アリール基の具体例としては、フェ� ��ル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル� ��、キシリル基、メシチル基、クメニル基、� ��ロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ� ��メチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基� ��メトキシフェニル基、エトキシフェニル基� ��フェノキシフェニル基、アセトキシフェニ� ��基、ベンゾイロキシフェニル基、メチルチ� ��フェニル基、フェニルチオフェニル基、メ� ��ルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェ� ��ル基、アセチルアミノフェニル基、カルボ� ��シフェニル基、メトキシカルボニルフェニ� ��基、エトキシフェニルカルボニル基、フェ� ��キシカルボニルフェニル基、N-フェニルカ� �バモイルフェニル基、フェニル基、シアノ� �ェニル基、スルホフェニル基、スルホナト� �ェニル基、ホスフォノフェニル基、ホスフ� �ナトフェニル基等を挙げることができる。� �た、アルケニル基の例としては、ビニル基� �1-プロペニル基、1-ブテニル基、シンナミル� ��、2-クロロ-1-エテニル基等が挙げられ、ア� �キニル基の例としては、エチニル基、1-プロ ピニル基、1-ブチニル基、トリメチルシリル� ��チニル基等が挙げられる。アシル基(G ¹ CO-)におけるG ¹ としては、水素、ならびに上記のアルキル基 、アリール基を挙げることができる。

 これら置換基のうち、より好ましいもの� ��してはハロゲン原子(-F、-Br、-Cl、-I)、アル� ��キシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基� ��アリールチオ基、N-アルキルアミノ基、N,N-� ��アルキルアミノ基、アシルオキシ基、N-ア� �キルカルバモイルオキシ基、N-アリールカバ モイルオキシ基、アシルアミノ基、ホルミル 基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシ カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、 カルバモイル基、N-アルキルカルバモイル基� ��N,N-ジアルキルカルバモイル基、N-アリール� ��ルバモイル基、N-アルキル-N-アリールカル� �モイル基、スルホ基、スルホナト基、スル� �ァモイル基、N-アルキルスルファモイル基、 N,N-ジアルキルスルファモイル基、N-アリール スルファモイル基、N-アルキル-N-アリールス� ��ファモイル基、ホスフォノ基、ホスフォナ� ��基、ジアルキルホスフォノ基、ジアリール� ��スフォノ基、モノアルキルホスフォノ基、� ��ルキルホスフォナト基、モノアリールホス� ��ォノ基、アリールホスフォナト基、ホスフ� ��ノオキシ基、ホスフォナトオキシ基、アリ� ��ル基、アルケニル基が挙げられる。

 一方、置換アルキル基におけるアルキレ� ��基としては前述の炭素数1から20までのアル� ��ル基上の水素原子のいずれか1つを除し、2� �の有機残基としたものを挙げることができ� �好ましくは炭素原子数1から12までの直鎖状� �炭素原子数3から12までの分岐状ならびに炭� �原子数5から10までの環状のアルキレン基を� �げることができる。該置換基とアルキレン� �を組み合わせる事により得られる置換アル� �ル基の、好ましい具体例としては、クロロ� �チル基、ブロモメチル基、2-クロロエチル基 、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基 、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシ メチル基、フェノキシメチル基、メチルチオ メチル基、トリルチオメチル基、エチルアミ ノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、モ ルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル 基、ベンゾイルオキシメチル基、N-シクロヘ� ��シルカルバモイルオキシエチル基、N-フェ� �ルカルバモイルオキシエチル基、アセチル� �ミノエチル基、N-メチルベンゾイルアミノプ ロピル基、2-オキシエチル基、2-オキシプロ� �ル基、カルボキシプロピル基、メトキシカ� �ボニルエチル基、アリルオキシカルボニル� �チル基、

 クロロフェノキシカルボニルメチル基、� ��ルバモイルメチル基、N-メチルカルバモイ� �エチル基、N,N-ジプロピルカルバモイルメチ� ��基、N-(メトキシフェニル)カルバモイルエチ ル基、N-メチル-N-(スルホフェニル)カルバモ� �ルメチル基、スルホブチル基、スルホナト� �チル基、スルファモイルブチル基、N-エチル スルファモイルメチル基、N,N-ジプロピルス� �ファモイルプロピル基、N-トリルスルファモ イルプロピル基、N-メチル-N-(ホスフォノフェ ニル)スルファモイルオクチル基、ホスフォ� �ブチル基、ホスフォナトヘキシル基、ジエ� �ルホスフォノブチル基、ジフェニルホスフ� �ノプロピル基、メチルホスフォノブチル基� �メチルホスフォナトブチル基、トリルホス� �ォノへキシル基、トリルホスフォナトヘキ� �ル基、ホスフォノオキシプロピル基、ホス� �ォナトオキシブチル基、ベンジル基、フェ� �チル基、α-メチルベンジル基、1-メチル-1-フ ェニルエチル基、p-メチルベンジル基、シン� ��ミル基、アリル基、1-プロペニルメチル基� �2-ブテニル基、2-メチルアリル基、2-メチル� �ロペニルメチル基、2-プロピニル基、2-ブチ� ��ル基、3-ブチニル基等を挙げることができ� �。

 L ¹ ~L ⁴ は、それぞれ独立に単結合又は多価の有機連 結基を表す。
 ここで単結合とは、ポリマーの主鎖と-SiR ¹ _3-n (OR ² ) _n 、-SiR ¹³ _3-m (OR ¹² ) _m 、Y ¹ 、Y ² が連結鎖なしに直接結合していることを表す 。
 有機連結基とは、非金属原子からなる連結� ��を示し、非金属原子からなる2価の連結基を 示すことが好ましく、0個から200個までの炭� �原子、0個から150個までの窒素原子、0個から 200個までの酸素原子、0個から400個までの水� �原子、および0個から100個までの硫黄原子か� ��成り立つものであることが好ましい(ただし 、炭素原子、窒素原子、酸素原子、水素原子 および硫黄原子のすべてが0個であることは� �い)。-O-、-S-、-CO-、-NH-、-N<、脂肪族基、� �香族基、複素環基、およびそれらの組合せ� �ら選ばれることがより好ましい。連結基は� �-O-、-S-、-CO-、-NH-、およびそれらの組合せか ら選ばれることがさらに好ましい。より具体 的な連結基としては下記の連結基またはこれ らが組み合わされて構成される連結基を挙げ ることができる。

 また、L ¹ ~L ⁴ はポリマー又はオリゴマーから形成されてい てもよく、具体的には不飽和二重結合系モノ マーからなるポリアクリレート、ポリメタク リレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニ ル、ポリスチレンなどを含むことが好ましく 、その他の好ましい例として、ポリ(オキシ� �ルキレン)、ポリウレタン、ポリウレア、ポ� ��エステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ� ��ーボネート、ポリアミノ酸、ポリシロキサ� ��等が挙げられ、好ましくは、ポリアクリレ� ��ト、ポリメタクリレート、ポリアクリロニ� ��リル、ポリビニル、ポリスチレンが挙げら� ��、より好ましくは、ポリアクリレート、ポ� ��メタクリレートである。
 これらポリマー及びオリゴマーに用いられ� ��構造単位は1種類でもよく、2種類以上であ� �てもよい。また、L ¹ ~L ⁴ がポリマーまたはオリゴマーの場合は構成す る元素数に制限は特になく、分子量は1,000~1,0 00,000が好ましく、1,000~500,000がさらに好まし� �、1,000~200,000が最も好ましい。

 x及びyは組成比を表し、xは0<x<100、yは0& lt;y<100である。xは10<x<99の範囲である� �とが好ましく、50<x<99の範囲であること� ��さらに好ましい。yは1<y<90の範囲である ことが好ましく1<y<50の範囲であることが さらに好ましい。
 nおよびmはそれぞれ独立に1~3の整数を表す� �

 Y ¹ 及びY ² は、各々独立に、-OH、-OR _a 、-COR _a 、-CO ₂ R _e 、-CON(R _a )(R _b )、-N(R _a )(R _b )、-NHCOR _d 、-NHCO ₂ R _a 、-OCON(R _a )(R _b )、-NHCON(R _a )(R _b )、-SO ₃ R _e 、-OSO ₃ R _e 、-SO ₂ R _d 、-NHSO ₂ R _d 、-SO ₂ N(R _a )(R _b )、-N(R _a )(R _b )(R _c )、-N(R _a )(R _b )(R _c )(R _g )、-PO ₃ (R _e )(R _f )、-OPO ₃ (R _e )(R _f )、及び-PO ₃ (R _d )(R _e )からなる群より選択される構造を1つ以上有� ��る基を表す。ここで、R _a 、R _b 及びR _c は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル 基(好ましくは炭素数1~8の直鎖、分岐または� �状のアルキル基)を表し、R _d は、アルキル基(好ましくは炭素数1~8の直鎖� �分岐または環状のアルキル基)を表し、R _e 及びR _f は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル 基(好ましくは炭素数1~8の直鎖、分岐または� �状のアルキル基)、アルカリ金属、アルカリ� ��類金属、またはオニウムを表し、R _g は、アルキル基(好ましくは炭素数1~8の直鎖� �分岐または環状のアルキル基)、ハロゲン原� ��、無機アニオン、または有機アニオンを表� ��。
 また、-CON(R _a )(R _b )、-OCON(R _a )(R _b )、-NHCON(R _a )(R _b )、-SO ₂ N(R _a )(R _b )-PO ₃ (R _e )(R _f )、-OPO ₃ (R _e )(R _f )、-PO ₂ (R _d )(R _e )、-N(R _a )(R _b )(R _c )又は-N(R _a )(R _b )(R _c )(R _g )についてR _a ~R _g が互いに結合して環を形成していてもよく、 また、形成された環は酸素原子、硫黄原子、 窒素原子などのヘテロ原子を含むヘテロ環で あってもよい。R _a ~R _g はさらに置換基を有していてもよく、ここで 導入可能な置換基としては、前述の導入可能 な置換基として挙げたものを同様に挙げるこ とができる。

 R _a 、R _b 又はR _c としては具体的には水素原子、メチル基、エ チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基 、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イ ソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t -ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル� �、1-メチルブチル基、イソヘキシル基、2-エ� ��ルヘキシル基、2-メチルヘキシル基、シク� �ペンチル基等が好適に挙げられる。

 R _d としては具体的には、メチル基、エチル基、 プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ ル基、ヘプチル基、オクチル基、イソプロピ ル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル� �、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチ ルブチル基、イソヘキシル基、2-エチルヘキ� ��ル基、2-メチルヘキシル基、シクロペンチ� �基等が好適に挙げられる。
 R _e 、R _f としては具体的には、R _d で挙げられるアルキル基の他に、水素原子;� �チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ� �金属;カルシウム、バリウム等のアルカリ土� ��金属、または、アンモニウム、ヨードニウ� ��、スルホニウムなどのオニウムが挙げられ� ��。
 R _d ~R _f がお互い結合して環を形成していてもよく、 また、形成された環は酸素原子、硫黄原子、 窒素原子などのヘテロ原子を含むヘテロ環で あってもよい。R _d ~R _f はさらに置換基を有していてもよく、ここで 導入可能な置換基としては、前述の導入可能 な置換基として挙げたものを同様に挙げるこ とができる。

 R _g としては具体的には、R _a ~R _c で挙げられるアルキル基の他に、水素原子;� �ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ� �原子;硝酸アニオン、硫酸アニオン、テトラ� ��ルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロリ� ��酸アニオン等の無機アニオン、メタンスル� ��ン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホ� ��酸アニオン、ノナフルオロブタンスルホン� ��アニオン、p-トルエンスルホン酸アニオン� �の有機アニオンが挙げられる。
 Y ¹ 及びY ² は、-CO ₂ ^- Na ⁺ 、-CONH ₂ 、-SO ₃ ^- Na ⁺ 、-SO ₂ NH ₂ 、-PO ₃ H ₂ 等が好ましい。 

 (A)親水性ポリマーの分子量としては、1,00 0~1,000,000が好ましく、1,000~500,000がさらに好ま しく、1,000~200,000が最も好ましい。

 前述した(A)親水性ポリマーは単独で用いて� ��、2種以上併用してもよい。
 親水性ポリマー(A1)と親水性ポリマー(A2)を� �合して用いる場合は親水性組成物中に含ま� �る親水性ポリマー(A1)と親水性ポリマー(A2)の 質量比(親水性ポリマー(A1)/親水性ポリマー(A2 ))は5/95~50/50の範囲であることが好ましい。8/9 2~45/55であることがより好ましく、10/90~40/60で あることがさらに好ましい。
 親水性ポリマー(A1)と親水性ポリマー(A2)の� �量比率を上記範囲とすることで、良好な親� �性を維持しつつ、密着性及び耐汚染性が優� �たものとなる。

 以下に、親水性ポリマー(A1)の具体例及び 、親水性ポリマー(A2)の具体例をその質量平� �分子量(M.W.)とともに以下に示すが、本発明� �これらに限定されない。なお、以下に示す� �体例のポリマーは、記載される各構造単位� �記載のモル比で含まれるランダム共重合体� �あることを意味する。

 親水性ポリマー(A1)の重合方法としては、前 記構造単位で表される、ラジカル重合可能な モノマーと、ラジカル重合において連鎖移動 能を有する化合物、若しくは、ラジカル開始 剤を用いてラジカル重合することにより合成 することができる。即ち、後者においては、 反応性基を有する化合物が連鎖移動能、若し くは、ラジカル開始能を有するため、ラジカ ル重合においてポリマー主鎖末端に反応性基 が導入されたポリマーを合成することができ る。
 親水性ポリマー(A2)の重合方法としては、に ついては、ラジカル重合法としては、従来公 知の方法の何れをも使用することができる。
 この反応様式は特に制限されるものではな� ��が、ラジカル重合開始剤の存在下、或いは� ��高圧水銀灯の照射下において、バルク反応� ��溶液反応、懸濁反応などを行えばよい。具� ��的には、一般的なラジカル重合法は、例え� ��、新高分子実験学3、高分子の合成と反応1(� ��分子学会編、共立出版)、新実験化学講座19� ��高分子化学(I)(日本化学会編、丸善)、物質� �学講座、高分子合成化学(東京電気大学出版� ��)等に記載されており、これらを適用するこ とができる。

 また、(A)親水性ポリマーは、他のモノマー� ��の共重合体であってもよい。他のモノマー� ��しては、例えば、アクリル酸エステル類、� ��タクリル酸エステル類、アクリルアミド類� ��メタクリルアミド類、ビニルエステル類、� ��チレン類、アクリル酸、メタクリル酸、ア� ��リロニトリル、無水マレイン酸、マレイン� ��イミド等の公知のモノマーも挙げられる。� ��のようなモノマー類を共重合させることで� ��製膜性、膜強度、親水性、疎水性、溶解性� ��反応性、安定性等の諸物性を改善すること� ��できる。
 前記一般式で表される構造単位以外の、共� ��合体の合成に使用されるこれらの他のモノ� ��ーの総割合は80質量%以下であることが好ま� ��く、さらに好ましくは50質量%以下である。

 (A)親水性ポリマーは、親水性組成物の不� ��発性成分に対して、硬化性と親水性の観点� ��ら、好ましくは5~95質量%、更に好ましくは15 ~90質量%、最も好ましくは20~85質量%の範囲で� �有される。(A)親水性ポリマーは、1種類で用� ��ても2種以上併用してもよい。 

[(B)触媒]
 親水性組成物には、前記(A)親水性ポリマー� ��反応を促進する(B)触媒を含有することが好� ��しい。(B)触媒を含有することにより、前述� ��有機無機複合体ゾル液の調製においては、� ��水分解及び重縮合反応を促進し、実用上好� ��しい反応効率を得ることができる。

 (B)触媒は、不揮発性の触媒であることが好� ��しい。ここで、不揮発性の触媒とは、沸点� ��125℃未満のもの以外の触媒を意味し、換言� ��れば、沸点が125℃以上のものや、そもそも� ��点がないもの(熱分解など、相変化を起こさ ないものを含む)等が含まれる。
 好ましくは、(B)触媒は、後述の(C)アルコキ� ��ド化合物を加水分解、重縮合し、(A)親水性� ��リマーと結合を生起させる反応を促進する� ��酸性触媒又は塩基性触媒を用いることがで� ��る。

 酸性触媒又は塩基性触媒は、酸性化合物も� ��くは塩基性化合物をそのまま用いるか、又� ��、酸性化合物もしくは塩基性化合物を水ま� ��はアルコールなどの溶媒に溶解させた状態� ��もの(以下、これらを包括してそれぞれ酸性 触媒、塩基性触媒とも称する)を用いること� �できる。
 酸性化合物もしくは塩基性化合物を溶媒に� ��解させる際の濃度については特に限定はな� ��、用いる酸性化合物もしくは塩基性化合物� ��特性、触媒の所望の含有量などに応じて適� ��選択すればよい。ここで、触媒を構成する� ��性化合物もしくは塩基性化合物の濃度が高� ��場合は、加水分解、重縮合速度が速くなる� ��向がある。但し、濃度の高い塩基性触媒を� ��いると、ゾル溶液中で沈殿物が生成する場� ��があるため、塩基性触媒を用いる場合、そ� ��濃度は水溶液での濃度換算で1N以下である� �とが望ましい。

 酸性触媒及び塩基性触媒の種類は特に限定� ��れないが、濃度の濃い触媒を用いる必要が� ��る場合には乾燥後に塗膜中にほとんど残留� ��ないような元素から構成される触媒がよい� ��
 具体的には、酸性触媒としては、塩酸など� ��ハロゲン化水素、硝酸、硫酸、亜硫酸、硫� ��水素、過塩素酸、過酸化水素、炭酸、蟻酸� ��酢酸などのカルボン酸、そのRCOOHで表され� �構造式のRを他元素または置換基によって置� ��した置換カルボン酸、ベンゼンスルホン酸� ��どのスルホン酸などが挙げられる。塩基性� ��媒としては、アンモニア水などのアンモニ� ��性塩基、エチルアミンやアニリンなどのア� ��ン類などが挙げられる。

 金属錯体からなるルイス酸触媒もまた好ま� ��く使用できる。特に好ましい触媒は、金属� ��体触媒であり、周期律表の2A,3B,4A及び5A族か ら選ばれる金属元素とβ-ジケトン、ケトエス テル、ヒドロキシカルボン酸又はそのエステ ル、アミノアルコール、エノール性活性水素 化合物の中から選ばれるオキソ又はヒドロキ シ酸素含有化合物から構成される金属錯体で ある。
 構成金属元素の中では、Mg,Ca,Sr,Baなどの2A族 元素、Al,Gaなどの3B族元素,Ti,Zrなどの4A族元素 及びV,Nb及びTaなどの5A族元素が好ましく、そ� ��ぞれ触媒効果の優れた錯体を形成する。そ� ��中でもZr、Al及びTiから得られる錯体が優れ� ��おり、好ましい。

 上記金属錯体の配位子を構成するオキソ� ��はヒドロキシ酸素含有化合物は、アセチル� ��セトン(2,4-ペンタンジオン)、2,4-ヘプタンジ オンなどのβジケトン、アセト酢酸メチル、� ��セト酢酸エチル、アセト酢酸ブチルなどの� ��トエステル類、乳酸、乳酸メチル、サリチ� ��酸、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニ� ��、リンゴ酸,酒石酸、酒石酸メチルなどのヒ ドロキシカルボン酸及びそのエステル、4-ヒ� ��ロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、4-ヒドロキ� �-2-ペンタノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ヘプ タノン、4-ヒドロキシ-2-ヘプタノンなどのケ� ��アルコール類、モノエタノールアミン、N,N- ジメチルエタノールアミン、N-メチル-モノエ タノールアミン、ジエタノールアミン、トリ エタノールアミンなどのアミノアルコール類 、メチロールメラミン、メチロール尿素、メ チロールアクリルアミド、マロン酸ジエチル エステルなどのエノール性活性化合物、アセ チルアセトン(2,4-ペンタンジオン)のメチル基 、メチレン基またはカルボニル炭素に置換基 を有する化合物が挙げられる。

 好ましい配位子はアセチルアセトン誘導� ��である。アセチルアセトン誘導体とは、ア� ��チルアセトンのメチル基、メチレン基また� ��カルボニル炭素に置換基を有する化合物を� ��す。アセチルアセトンのメチル基に置換す� ��置換基としては、いずれも炭素数が1~3の直� ��又は分岐のアルキル基、アシル基、ヒドロ� ��シアルキル基、カルボキシアルキル基、ア� ��コキシ基、アルコキシアルキル基であり、� ��セチルアセトンのメチレン基に置換する置� ��基としてはカルボキシル基、いずれも炭素� ��が1~3の直鎖又は分岐のカルボキシアルキル� ��及びヒドロキシアルキル基であり、アセチ� ��アセトンのカルボニル炭素に置換する置換� ��としては炭素数が1~3のアルキル基であって� ��の場合はカルボニル酸素には水素原子が付� ��して水酸基となる。

 好ましいアセチルアセトン誘導体の具体� ��としては、エチルカルボニルアセトン、n-� �ロピルカルボニルアセトン、i-プロピルカル ボニルアセトン、ジアセチルアセトン、1―� �セチル-1-プロピオニル-アセチルアセトン、� ��ドロキシエチルカルボニルアセトン、ヒド� ��キシプロピルカルボニルアセトン、アセト� ��酸、アセトプロピオン酸、ジアセト酢酸、3 ,3-ジアセトプロピオン酸、4,4-ジアセト酪酸� �カルボキシエチルカルボニルアセトン、カ� �ボキシプロピルカルボニルアセトン、ジア� �トンアルコールが挙げられる。

 中でも、アセチルアセトン及びジアセチ� ��アセトンがとくに好ましい。上記のアセチ� ��アセトン誘導体と上記金属元素の錯体は、� ��属元素1個当たりにアセチルアセトン誘導体 が1~4分子配位する単核錯体であり、金属元素 の配位可能の手がアセチルアセトン誘導体の 配位可能結合手の数の総和よりも多い場合に は、水分子、ハロゲンイオン、ニトロ基、ア ンモニオ基など通常の錯体に汎用される配位 子が配位してもよい。

 好ましい金属錯体の例としては、トリス( アセチルアセトナト)アルミニウム錯塩、ジ(� ��セチルアセトナト)アルミニウム・アコ錯塩 、モノ(アセチルアセトナト)アルミニウム・� ��ロロ錯塩、ジ(ジアセチルアセトナト)アル� �ニウム錯塩、エチルアセトアセテートアル� �ニウムジイソプロピレート、アルミニウム� �リス(エチルアセトアセテート)、環状アルミ ニウムオキサイドイソプロピレート、トリス (アセチルアセトナト)バリウム錯塩、ジ(アセ チルアセトナト)チタニウム錯塩、トリス(ア� ��チルアセトナト)チタニウム錯塩、ジ-i-プロ ポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタニウ� ��錯塩、ジルコニウムトリス(エチルアセトア セテート)、ジルコニウムトリス(安息香酸)錯 塩、等が挙げられる。これらは水系塗布液で の安定性及び、加熱乾燥時のゾルゲル反応で のゲル化促進効果に優れているが、中でも、 特にエチルアセトアセテートアルミニウムジ イソプロピレート、アルミニウムトリス(エ� �ルアセトアセテート)、ジ(アセチルアセトナ ト)チタニウム錯塩、ジルコニウムトリス(エ� ��ルアセトアセテート)が好ましい。

 上記した金属錯体の対塩の記載を本明細書� ��おいては省略しているが、対塩の種類は、� ��体化合物としての電荷の中性を保つ水溶性� ��である限り任意であり、例えば硝酸塩、ハ� ��ゲン酸塩、硫酸塩、燐酸塩などの化学量論� ��中性が確保される塩の形が用いられる。
 金属錯体のシリカゾルゲル反応での挙動に� ��いては、J.Sol-Gel.Sci.and Tec.16.209(1999)に詳細� �記載がある。反応メカニズムとしては以下� �スキームを推定している。すなわち、塗布� �中では、金属錯体は、配位構造を取って安� �であり、塗布後の加熱乾燥過程に始まる脱� �縮合反応では、酸触媒に似た機構で架橋を� �進させるものと考えられる。いずれにして� �、この金属錯体を用いたことにより塗布液� �時安定性及び皮膜面質の改善と、高親水性� �高耐久性の、いずれも満足させることがで� �る。

 上記の金属錯体触媒は、市販品として容� ��に入手でき、また公知の合成方法、例えば� ��金属塩化物とアルコールとの反応によって� ��得られる。

 (B)触媒は、親水性組成物中、不揮発性成� ��に対して、好ましくは0~50質量%、更に好ま� �くは5~25質量%の範囲で使用される。また、(B) 触媒は、単独で用いても2種以上併用しても� �い。

[(C)アルコキシド化合物]
 親水性組成物中には、(C)アルコキシド化合� ��(すなわち、(C)Si、Ti、Zr、及びAlから選択さ� ��る元素のアルコキシド化合物)を含有するこ とが好ましい。アルコキシド化合物としては 、その構造中に重合性の官能基を有し、架橋 剤としての機能を果たす加水分解重合性化合 物であることが好ましい。このような(C)アル コキシド化合物が前記(A)親水性ポリマーとと もに親水性組成物に含まれていると、基板表 面に親水性組成物を塗布して加熱、乾燥した ときに、(A)親水性ポリマーと(C)アルコキシド 化合物とが縮重合して、架橋構造を有する強 固な被膜を形成することができる。
 (C)アルコキシド化合物は、下記一般式(3)又� ��(4)で表される化合物であることが好ましい� ��

 (R ²⁰ ) _k -Z-(OR ²¹ ) _4-k         (3)
  Al-(OR ²¹ ) ₃               (4)

 一般式(3)および(4)中、R ²⁰ は水素原子、アルキル基又はアリール基を表 し、R ²¹ はアルキル基又はアリール基を表し、ZはSi、 Ti又はZrを表し、kは0~2の整数を表す。R ²⁰ 及びR ²¹ がアルキル基を表す場合の炭素数は好ましく は1から4である。アルキル基又はアリール基� ��置換基を有していてもよく、導入可能な置� ��基としては、ハロゲン原子、アミノ基、メ� ��カプト基などが挙げられる。なお、この化� ��物は低分子化合物であり、分子量1000以下で あることが好ましい。

 以下に、一般式(3)又は(4)で表される特定ア� ��コキシドの具体例を挙げるが、本発明はこ� ��に限定されるものではない。
 ZがSiの場合、即ち、特定アルコキシド中に� ��イ素を含むものとしては、例えば、トリメ� ��キシシラン、トリエトキシシラン、トリプ� ��ポキシシラン、テトラメトキシシラン、テ� ��ラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ� ��、メチルトリメトキシシラン、エチルトリ� ��トキシシラン、プロピルトリメトキシシラ� ��、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ� ��トキシシラン、プロピルトリエトキシシラ� ��、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジ� ��トキシシラン、γ-クロロプロピルトリエト� ��シシラン、γ-メルカプトプロピルトリメト� ��シシラン、γ-メルカプトプロピルトリエト� ��シシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシ� ��ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ� ��ルトリエトキシシラン、フェニルトリプロ� ��キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン� ��ジフェニルジエトキシシラン等を挙げるこ� ��ができる。これらのうち特に好ましいもの� ��しては、テトラメトキシシラン、テトラエ� ��キシシラン、メチルトリメトキシシラン、� ��チルトリメトキシシラン、メチルトリエト� ��シシラン、エチルトリエトキシシラン、ジ� ��チルジエトキシシラン、フェニルトリメト� ��シシラン、フェニルトリエトキシシラン、� ��フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジ� ��トキシシラン等を挙げることができる。

 ZがTiである場合、即ち、チタンを含むもの� ��しては、例えば、トリメトキシチタネート� ��テトラメトキシチタネート、トリエトキシ� ��タネート、テトラエトキシチタネート、テ� ��ラプロポキシチタネート、クロロトリメト� ��シチタネート、クロロトリエトキシチタネ� ��ト、エチルトリメトキシチタネート、メチ� ��トリエトキシチタネート、エチルトリエト� ��シチタネート、ジエチルジエトキシチタネ� ��ト、フェニルトリメトキシチタネート、フ� ��ニルトリエトキシチタネート等を挙げるこ� ��ができる。
 ZがZrである場合、即ち、ジルコニウムを含� ��ものとしては、例えば、前記チタンを含む� ��のとして例示した化合物に対応するジルコ� ��ートを挙げることができる。
 一般式(4)で表される化合物、即ち、特定ア� ��コキシド中にアルミニウムを含むものとし� ��は、例えば、トリメトキシアルミネート、� ��リエトキシアルミネート、トリプロポキシ� ��ルミネート、テトラエトキシアルミネート� ��を挙げることができる。
 これらの中でも、ZがSiであるアルコキシド� ��被膜性の観点から好ましい。

 (C)アルコキシド化合物は、親水性組成物中� ��、不揮発性成分に対して、好ましくは5~80質 量%、更に好ましくは10~70質量%の範囲で使用� �れる。(C)アルコキシド化合物は、単独で用� �ても2種以上併用してもよい。
 (C)アルコキシド化合物は市販品が容易に入� ��できるし、公知の合成方法、たとえば各金� ��塩化物とアルコールとの反応によっても得� ��れる。

[その他の添加剤]
 親水性組成物には、前記必須成分に加え、� ��的に応じて種々の化合物を、本発明の効果� ��損なわない限りにおいて併用することがで� ��る。以下、併用しうる成分について説明す� ��。

〔界面活性剤〕
 親水性組成物の被膜面状を向上させるため� ��界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活� ��剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオ� ��界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界� ��活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられ� ��。

 本発明に用いられるノニオン界面活性剤� ��、特に限定されず、従来公知のものを用い� ��ことができる。例えば、ポリオキシエチレ� ��アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン� ��ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ� ��レンポリスチリルフェニルエーテル類、ポ� ��オキシエチレンポリオキシプロピレンアル� ��ルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エス� ��ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、� ��ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類� ��プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル� ��、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキ� ��エチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類� ��ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部� ��エステル類、ポリエチレングリコール脂肪� ��エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エ� ��テル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類� ��ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分� ��ステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N ,N-ビス-2-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノ ールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルア ミンオキシド、ポリエチレングリコール、ポ リエチレングリコールとポリプロピレングリ コールの共重合体が挙げられる。

 本発明に用いられるアニオン界面活性剤� ��、特に限定されず、従来公知のものを用い� ��ことができる。例えば、脂肪酸塩類、アビ� ��チン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン� ��塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキ� ��スルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキル� ��ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベ� ��ゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン� ��ルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオ� ��シエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリ� ��キシエチレンアルキルスルホフェニルエー� ��ル塩類、N-メチル-N-オレイルタウリンナト� �ウム塩、N-アルキルスルホコハク酸モノアミ ド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫 酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸 エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ ステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エス テル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシ エチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エス テル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポ リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エ ステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフ ェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレ ン/無水マレイン酸共重合物の部分けん化物� �、オレフィン/無水マレイン酸共重合物の部� ��けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホル� ��リン縮合物類が挙げられる。

 本発明に用いられるカチオン界面活性剤は� ��特に限定されず、従来公知のものを用いる� ��とができる。例えば、アルキルアミン塩類� ��第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチ� ��ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリ� ��ミン誘導体が挙げられる。
 本発明に用いられる両性界面活性剤は、特� ��限定されず、従来公知のものを用いること� ��できる。例えば、カルボキシベタイン類、� ��ミノカルボン酸類、スルホベタイン類、ア� ��ノ硫酸エステル類、イミタゾリン類が挙げ� ��れる。
 なお、上記界面活性剤の中で、「ポリオキ� ��エチレン」とあるものは、ポリオキシメチ� ��ン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブ� ��レン等の「ポリオキシアルキレン」に読み� ��えることもでき、本発明においては、それ� ��の界面活性剤も用いることができる。

 更に好ましい界面活性剤としては、分子� ��にパーフルオロアルキル基を含有するフッ� ��系界面活性剤が挙げられる。このようなフ� ��素系界面活性剤としては、例えば、パーフ� ��オロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロ� ��ルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキ� ��リン酸エステル等のアニオン型;パーフルオ ロアルキルベタイン等の両性型;パーフルオ� �アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカ� �オン型;パーフルオロアルキルアミンオキサ� ��ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシ� ��付加物、パーフルオロアルキル基及び親水� ��基を含有するオリゴマー、パーフルオロア� ��キル基及び親油性基を含有するオリゴマー� ��パーフルオロアルキル基、親水性基及び親� ��性基を含有するオリゴマー、パーフルオロ� ��ルキル基及び親油性基を含有するウレタン� ��のノニオン型が挙げられる。また、特開昭6 2-170950号、同62-226143号及び同60-168144号の各公� ��に記載されているフッ素系界面活性剤も好� ��に挙げられる。

 界面活性剤は、親水性膜形成用組成物中� ��、不揮発性成分に対して、好ましくは0.001~1 0質量%、更に好ましくは0.01~5質量%の範囲で使 用される。また、界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる� �

 好ましい界面活性剤の具体例を以下に示� ��が、本発明はこれらに限定されない。

〔抗菌剤〕
 親水性部材に抗菌性、防カビ性、防藻性を� ��与するためには、親水性組成物に抗菌剤を� ��有させることができる。親水性層の形成に� ��いて、親水性・水溶性の抗菌剤を含有させ� ��ことが好ましい。親水性・水溶性の抗菌剤� ��含有させることにより、表面親水性を損な� ��ことなく抗菌性、防カビ性、防藻性に優れ� ��親水性部材が得られる。
 抗菌剤としては、親水性部材の親水性を低� ��させない化合物を用いることが好ましく、� ��のような抗菌剤としては、無機系抗菌剤ま� ��は、水溶性の有機系抗菌剤が挙げられる。� ��菌剤としては、黄色ブドウ球菌や大腸菌に� ��表される細菌類や、かび、酵母などの真菌� ��など、身の回りに存在する菌類に対して殺� ��効果を発揮するものが用いられる。

 有機系の抗菌剤としては、フェノールエー� ��ル誘導体,イミダゾール誘導体,スルホン誘� �体,N・ハロアルキルチオ化合物,アニリド誘� �体,ピロール誘導体,第4アンモニウム塩、ピ� �ジン系、トリアジン系、ベンゾイソチアゾ� �ン系、イソチアゾリン系などが挙げられる� �
 例えば1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、N-� ��ルオルジクロロメチルチオ-フタルイミド、 2,3,5,6-テトラクロロイソフタロニトリル、N-� �リクロロメチルチオ-4-シクロヘキセン-1,2-ジ カルボキシイミド、8-キノリン酸銅、ビス(ト リブチル錫)オキシド、2-(4-チアゾリル)ベン� �イミダゾール〈以後、TBZと表示〉、2-ベンズ イミダゾールカルバミン酸メチル〈以後、BCM と表示〉、10,10’-オキシビスフェノキシアル シン〈以後、OBPAと表示〉、2,3,5,6-テトラクロ ロ-4-(メチルスルフォン)ピリジン、ビス(2-ピ� ��ジルチオ-1-オキシド)亜鉛〈以後、ZPTと表示 〉、N,N-ジメチル-N’-(フルオロジクロロメチ� ��チオ)-N’-フェニルスルファミド〈ジクロル フルアニド〉、ポリ-(ヘキサメチレンビグア� ��ド)ハイドロクロライド、ジチオ-2-2’-ビス( ベンズメチルアミド)、2-メチル-4,5-トリメチ� ��ン-4-イソチアゾリン-3-オン、2-ブロモ-2-ニ� �ロ-1,3-プロパンジオール、ヘキサヒドロ-1,3-� ��リス-(2-ヒドロキシエチル)-S-トリアジン、p- クロロ-m-キシレノール、1,2-ベンズイソチア� �リン-3-オン等が挙げられるが、これらに制� �されるものではない。
 これら有機系の抗菌剤は、親水性、耐水性� ��昇華性、安全性等を考慮し、適宜選択して� ��用することができる。有機系抗菌剤中では� ��親水性、抗菌効果、コストの点から2-ブロ� �-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール、TBZ、BCM、OBP A、ZPTが好ましい。

 無機系の抗菌剤としては、殺菌作用の高� ��順に、水銀、銀、銅、亜鉛、鉄、鉛、ビス� ��スなどが挙げられる。例えば、銀、銅、亜� ��、ニッケル等の金属や金属イオンをケイ酸� ��系担体、リン酸塩系担体、酸化物、ガラス� ��チタン酸カリウム、アミノ酸等に担持させ� ��ものが挙げられる。たとえばゼオライト系� ��菌剤、ケイ酸カルシウム系抗菌剤、リン酸� ��ルコニウム系抗菌剤、リン酸カルシウム抗� ��剤、酸化亜鉛系抗菌剤、溶解性ガラス系抗� ��剤、シリカゲル系抗菌剤、活性炭系抗菌剤� ��酸化チタン系抗菌剤、チタニア系抗菌剤、� ��機金属系抗菌剤、イオン交換体セラミック� ��系抗菌剤、層状リン酸塩-四級アンモニウム 塩系抗菌剤、抗菌ステンレス等が挙げられる が、これらに制限されるものではない。

 天然系抗菌剤としては、カニやエビの甲殻� ��に含まれるキチンを加水分解して得られる� ��基性多糖類のキトサンがある。
 また、アミノ酸の両側に金属を複合させた� ��ミノメタルからなる日鉱の「商品名ホロン� ��ラービースセラ」が好ましい。
 これらは蒸散性ではなく、また、親水性層� ��ポリマーや架橋剤成分と相互作用しやすく� ��安定に分子分散あるいは固体分散可能であ� ��、親水性層表面に抗菌剤が効果的に露出し� ��すく、かつ、水がかかっても溶出すること� ��く、効果を長期間持続させることができ、� ��体に影響を及ぼすこともない。また、親水� ��層や塗布液に対して安定に分散することが� ��き、親水性層や塗布液の劣化もおこらない� ��
 上記抗菌剤の中では、抗菌効果が大きいこ� ��から、銀系無機抗菌剤と水溶性有機抗菌剤� ��最も好ましい。特にケイ酸塩系担体である� ��オライトに銀を担持させた銀ゼオライトや� ��リカゲルに銀を担持させた抗菌剤や2-ブロ� �-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール、TPN、TBZ、BCM 、OBPA、ZPTが好ましい。特に好ましい市販の� �ゼオライト系抗菌剤としては、品川燃料の� �ゼオミック」や富士シリシア化学の「シル� �ェル」や日本電子材料の「バクテノン」等� �ある。その他、銀を無機イオン交換体セラ� �ックスに担持させた東亜合成の「ノバロン� �や触媒化成工業の「アトミーボール」やト� �アジン系抗菌剤の「サンアイバックP」(三愛 石油製)も好ましい。

 抗菌剤の含有量は、一般的には、親水性� ��成物中に、不揮発性成分に対して、0.001~10� �量%であるが、0.005~5質量%が好ましく、0.01~3� �量%がより好ましく、0.02~1.5質量%が特に好ま� ��く、0.05~1質量%が最も好ましい。含有量が0.0 01質量%以上であれば効果的な抗菌効果を得る ことができる。また、含有量が10質量%以下で あれば親水性も低下せず、かつ経時性も悪化 せず、防汚性、防曇性に悪影響を及ぼさない 。

〔無機微粒子〕
 親水性組成物には、形成される親水性膜の� ��化被膜強度向上及び親水性向上のために無� ��微粒子を含有してもよい。無機微粒子とし� ��は、例えば、シリカ、アルミナ、酸化マグ� ��シウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、� ��ルギン酸カルシウムまたはこれらの混合物� ��好適に挙げられる。
 無機微粒子は、平均粒径が、好ましくは5nm~ 10μm、より好ましくは0.5~3μmであるのがよい� �上記範囲であると、親水層中に安定に分散� �て、親水層の膜強度を十分に保持し、親水� �に優れる膜を形成することができる。上述� �たような無機微粒子はコロイダルシリカ分� �物等の市販品として容易に入手することが� �きる。

 無機微粒子は、親水性組成物中に、不揮� ��性成分に対して、好ましくは20質量%以下、� ��り好ましくは10質量%以下の範囲で使用され� ��。また、無機微粒子は、単独で又は2種以上 を組み合わせて用いることができる。

〔紫外線吸収剤〕
 親水性部材の耐候性向上、耐久性向上の観� ��から、親水性組成物には紫外線吸収剤を添� ��することができる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58-1 85677号公報、同61-190537号公報、特開平2-782号� �報、同5-197075号公報、同9-34057号公報等に記� �されたベンゾトリアゾール系化合物、特開� �46-2784号公報、特開平5-194483号公報、米国特� �第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系� ��合物、特公昭48-30492号公報、同56-21141号公報 、特開平10-88106号公報等に記載された桂皮酸� ��化合物、特開平4-298503号公報、同8-53427号公� ��、同8-239368号公報、同10-182621号公報、特表� �8-501291号公報等に記載されたトリアジン系化 合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号� ��記載された化合物やスチルベン系、ベンズ� ��キサゾール系化合物に代表される紫外線を� ��収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光� ��白剤、などが挙げられる。
 添加量は目的に応じて適宜選択されるが、� ��般的には、固形分換算で0.5~15質量%であるこ とが好ましい。

〔酸化防止剤〕
 親水性部材の安定性向上のため、親水性組� ��物に酸化防止剤を添加することができる。� ��化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、� ��第223739号公報、同309401号公報、同第309402号� ��報、同第310551号公報、同第310552号公報、同� ��459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報 、特開昭54-48535号公報、同62-262047号公報、同6 3-113536号公報、同63-163351号公報、特開平2-26265 4号公報、特開平2-71262号公報、特開平3-121449� �公報、特開平5-61166号公報、特開平5-119449号� �報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4 980275号明細書等に記載のものを挙げることが できる。
 添加量は目的に応じて適宜選択されるが、� ��形分換算で0.1~8質量%であることが好ましい� ��

〔溶剤〕
 親水性層形成時に均一な塗膜の形成性を確� ��するために、親水性組成物に適度に有機溶� ��を添加することも有効である。
 溶剤としては、例えば、アセトン、メチル� ��チルケトン、ジエチルケトン等のケトン系� ��剤、メタノール、エタノール、2-プロパノ� �ル、1-プロパノール、1-ブタノール、tert-ブ� �ノール等のアルコール系溶剤、クロロホル� �、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン� �トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、� �酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステ� �系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロ� �ラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エ� �レングリコールモノメチルエーテル、エチ� �ングリコールジメチルエーテル等のグリコ� �ルエーテル系溶剤、などが挙げられる。
 この場合、VOC(揮発性有機溶剤)の関連から� �題が起こらない範囲での添加が有効であり� �その量は親水性部材形成時の塗布液全体に� �し0~50質量%が好ましく、より好ましくは0~30� �量%の範囲である。

〔高分子化合物〕
 親水性組成物には、親水性層の膜物性を調� ��するため、親水性を阻害しない範囲で各種� ��分子化合物を添加することができる。高分� ��化合物としては、アクリル系重合体、ポリ� ��ニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラー� ��樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂� ��ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ� ��ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニ� ��ホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹� ��、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス� ��、その他の天然樹脂等が使用できる。また� ��これらは2種以上併用してもかまわない。こ れらのうち、アクリル系のモノマーの共重合 によって得られるビニル系共重合が好ましい 。更に、「カルボキシル基含有モノマー」、 「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「 アクリル酸アルキルエステル」を構造単位と して含む共重合体も好ましく用いられる。

〔その他〕
 さらにこの他にも、必要に応じて、例えば� ��レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調� ��するためのワックス類、基板への密着性を� ��善するために、親水性を阻害しない範囲で� ��ッキファイヤーなどを含有させることがで� ��る。
 タッキファイヤーとしては、具体的には、� ��開2001-49200号公報の5~6pに記載されている高� �子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アク� �ル酸と炭素数1~20のアルキル基を有するアル� ��ールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭� �数3~14の脂環族アルコールとのエステル、(メ タ)アクリル酸と炭素数6~14の芳香族アルコー� ��とのエステルからなる共重合物)や、重合性 不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂 などである。

 親水性組成物には、耐摩耗性、耐酸性及び� ��アルカリ性の観点から、ジルコニアの塩化� ��、硝酸塩、アルコキシド類および有機錯体� ��含有することができる。ジルコニアの塩化� ��としては、塩化ジルコニウム、オキシ塩化� ��ルコニウム(8水和物)、塩素含有ジルコニウ� ��アルコキシドZr(OC _m H _2m+1 ) _x Cl _y (m、x、y:整数、x+y=4)などが挙げられ、ジルコ� ��ウムの硝酸塩としては、オキシ硝酸ジルコ� ��ウム(2水和物)が挙げられ、ジルコニウムの� ��ルコキシドとしては、ジルコニウムエトキ� ��ド,ジルコニウムプロポキシド、ジルコニウ ムイソプロポキシド、ジルコニウムブトキシ ド、ジルコニウムt-ブトキシドなどが挙げら� ��、有機錯体としては、アセチルアセトン誘� ��体が挙げられ、具体的にはテトラキス(アセ チルアセトナト)ジルコニウム、ビス(アセチ� ��アセトナト)ジルコニウムジブトキシド、ビ ス(アセチルアセトナト)ジルコニウムジクロ� ��ド、テトラキス(3,5-ヘプタンジオネート)ジ� ��コニウム、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル- 3,5-ヘプタンジオネート)ジルコニウム、ビス( 2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオネート)� ��ルコニウムジイソプロポキシドなどが挙げ� ��れる。
 上記ジルコニウム化合物は、親水性組成物� ��に、不揮発性成分として、好ましくは0~50質 量%、より好ましくは5~25質量%の範囲で使用さ れる。

[親水性組成物の調製]
 親水性組成物は、(A)親水性ポリマー(好まし くは、さらに(B)触媒及び(C)アルコキシド化合 物)をエタノールなどの溶媒に溶解後、攪拌� �ることで調製できる。
 反応温度は室温~80℃であり、反応時間、即� ��攪拌を継続する時間は1~72時間の範囲である ことが好ましく、この攪拌により両成分の加 水分解・重縮合を進行させて、有機無機複合 体ゾル液を得ることができる。

 親水性組成物を調製する際に用いる溶媒� ��しては、各成分を均一に、溶解、分散し得� ��ものであれば特に制限はないが、例えば、� ��タノール、エタノール、水等の水系溶媒が� ��ましい。

 前述のように、親水性層を形成するため� ��有機無機複合体ゾル液(親水性組成物)の調� �は、ゾル-ゲル法を利用することができる。� ��ル-ゲル法については、作花済夫「ゾル-ゲ� �法の科学」(株)アグネ承風社(刊)(1988年)、平� ��硯「最新ゾル-ゲル法による機能性薄膜作成 技術」総合技術センター(刊)(1992年)等の成書� ��に詳細に記述され、それらに記載の方法を� ��用することができる。

[親水性層の形成]
 親水性組成物を、適切な基板上に被膜し、� ��熱ないしは乾燥することで、親水性層を形� ��することができる。
 被膜の方法は公知の方法を用いることが可� ��であり、特に限定がなく、例えばスプレー� ��ーティング法、ディップコーティング法、� ��ローコーティング法、スピンコーティング� ��、ロールコーティング法、フィルムアプリ� ��ーター法、スクリーン印刷法、バーコータ� ��法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法が適� ��できる。
 親水性層の形成において、親水性組成物で� ��膜した後の加熱、乾燥条件としては、高密� ��の架橋構造を効率よく形成するといった観� ��からは、50~200℃の温度範囲において、2分~1� ��間程度行うことが好ましく、80~160℃の温度� ��囲で、5~30分間乾燥することがより好ましい 。また、加熱手段としては、公知の手段、例 えば、温度調整機能を有する乾燥機などを用 いることが好ましい。

 また、親水性組成物で基板を被膜する場� ��、触媒を被膜直前に混合することができる� ��具体的には触媒混合直後~1時間以内で塗設� �ることが好ましい。触媒を混合し、長時間� �置したのちに塗設すると親水性組成物の粘� �があがり、塗布むら等の欠陥を生じること� �ある。その他の成分も塗設直前に混合する� �とが好ましいが混合後、長時間保存しても� �まわない。

 親水性層の厚さは、0.01μm~100μmが好ましく� �0.02μm~80μmがさらに好ましく、0.05μm~50μmが最 も好ましい。膜厚が0.01μm以上の場合は、十� �な親水性、耐久性が得られるため好ましく� �膜厚が100μm以下の場合は、クラックが入る� �ど製膜性に問題を来たすことがなく、好ま� �い。
 親水性層の乾燥塗布量を、好ましくは0.01g/m ² ~100g/m ² 、より好ましくは0.02g/m ² ~80g/m ² 、特に好ましくは0.05g/m ² ~50g/m ² とすることで、上記の膜厚を得ることができ る。

<低溶出性層>
[(a)親水性ポリマー]
 低溶出性層は、(a)親水性ポリマー(すなわち 、(a)反応性基を有する親水性ポリマー)を含� �する低溶出性層用組成物から形成される。� �応性基としては、具体的には、水酸基、ア� �ノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、スル� �ィン酸基、スルフェン酸基、リン酸基、ホ� �ホン酸基が挙げられ、中でも、水酸基、カ� �ボン酸基が好ましい。
 このような(a)親水性ポリマーとしては、公� ��のものを用いることができる。以下に、(a)� ��水性ポリマーの具体例を挙げるが、これら� ��限定されない。
 ポリエチレングリコール、ポリプロピレン� ��リコール等のポリエーテル。ポリ(メタ)ア� �リル酸、ポリアクリルアミド-2-メチルプロ� �ンスルホン酸、ポリ(3-スルホプロピル(メタ) アクリレート)、ポリ(2-スルホエチル(メタ)ア クリレート)、ポリスチレンスルホン酸、ポ� �ビニルスルホン酸、ポリビニルホスホン酸� �ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、リン酸� �含有ポリ(メタ)アクリレート等のアニオン性 のポリマーおよびこれらの塩、ポリアリルア ミン、ポリジメチルアリルアミン、ポリ(塩� �(メタ)アクリロイルプロピルトリメチルアン モニウム)、ポリ(塩化(メタ)アクリルアミド� �ロピルトリメチルアンモニウム)、ポリ(4-ビ� ��ルピリジン)、ポリ(2-ビニルピリジン)等の� �チオン性のポリマー、ポリ(メタ)アクリルア ミド、ポリジメチル(メタ)アクリルアミド、� ��リイソプロピル(メタ)アクリルアミド、ポ� �ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン� �ポリビニルアセトアミド、ポリビニルモル� �リン等のノニオン性のポリマー、カルボキ� �ジメチルセルロース、ヒドロキシプロピル� �チルセルロース、カルボキシメチルセルロ� �ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ� �シプロピルセルロース、メチルセルロース� �のセルロース誘導体等。

 上記(a)親水性ポリマーの中でも、親水性層� ��相互作用の観点から、ポリエチレングリコ� ��ル、ポリプロピレングリコール、ポリビニ� ��アルコール、カルボキシジメチルセルロー� ��、カルボキシメチルセルロースが好ましく� ��ポリエチレングリコール、カルボキシジメ� ��ルセルロース、ポリビニルアルコールがよ� ��好ましい。
 (a)親水性ポリマーの親水性を低下させない� ��りにおいて、その他のモノマー成分との共� ��合体も用いることができる。

 その他のモノマー成分としては、水酸基を� ��するモノマーが好ましい。すなわち、(a)親� ��性ポリマーは、水酸基を有するモノマーと� ��共重合体であることが好ましい。水酸基を� ��するモノマーとしては、2-ヒドロキシエチ� �アクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリ レート、2-ヒドロキシペンチルアクリレート� ��トリメチロールプロパンモノアクリレート� ��ペンタエリスリトールモノアクリレート、� ��ドロキシベンジルアクリレート、ヒドロキ� ��フェネチルアクリレート、ジヒドロキシフ� ��ネチルアクリレート、ヒドロキシフェニル� ��クリレート、2-(ヒドロキシフェニルカルボ� ��ルオキシ)エチルアクリレート、α-ヒドロキ シメチルメチルアクリレート、α-ヒドロキシ メチルエチルアクリレート、α-ヒドロキシメ チルn-プロピルアクリレート、α-ヒドロキシ� ��チルイソプロピルアクリレート、α-ヒドロ� ��シメチル(n-、i-、sec-またはt-)ブチルアクリ� ��ート、α-ヒドロキシメチルシクロヘキシル� ��クリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリ� �ート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート 、2-ヒドロキシペンチルメタクリレート、ト� ��メチロールプロパンモノメタクリレート、� ��ンタエリスリトールモノメタクリレート、� ��ドロキシベンジルメタクリレート、ヒドロ� ��シフェネチルメタクリレート、ジヒドロキ� ��フェネチルメタクリレート、ヒドロキシフ� ��ニルメタクリレート、2-(ヒドロキシフェニ� ��カルボニルオキシ)エチルメタクリレート、 N-ヒドロキシメチルアクリルアミド、N-ヒド� �キシエチルアクリルアミド、N-(ヒドロキシ� �ェニル)アクリルアミド、α-ヒドロキシメチ� ��アクリルアミド、α-ヒドロキシメチル-N、N- ジメチルアクリルアミド、α-ヒドロキシメチ ル-N-イソプロピルアクリルアミド、N-ヒドロ� ��シエチル-N-メチルアクリルアミド、N-[トリ� ��(ヒドロキシメチル)メチル]アクリルアミド� ��N-ヒドロキシメチルメタクリルアミド、N-ヒ ドロキシエチルメタクリルアミド、N-(ヒドロ キシフェニル)メタクリルアミド、N-ヒドロキ シエチル-N-メチルメタクリルアミド、N-[トリ ス(ヒドロキシメチル)メチル]メタクリルアミ ド等が挙げられ、親水性を維持する観点から 、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒド� �キシエチルメタクリレート、α-ヒドロキシ� �チルメチルアクリレート、N-ヒドロキシエチ ルアクリルアミド、α-ヒドロキシメチルアク リルアミドが好ましく、2-ヒドロキシエチル� ��クリレート、N-ヒドロキシエチルアクリル� �ミドがより好ましい。
 水酸基を有するモノマーの総割合は50質量%� ��下であることが好ましく、さらに好ましく� ��30質量%以下である。

 (a)親水性ポリマーの質量平均分子量とし� ��は、500以上100,000以下が好ましく、500~80,000� �さらに好ましく、1,000~50,000が最も好ましい� �500以上であることにより、低溶出性層から� �(a)親水性ポリマーの溶出を遅らせることが� �きる。

 (a)親水性ポリマーは、低溶出性層用組成� ��中に、不揮発性成分に対して、好ましくは5 ~99質量%、更に好ましくは10~98質量%の範囲で� �用される。

[(b)架橋剤]
 また、低溶出性層用組成物は(b)架橋剤を含� ��することが好ましい。(b)架橋剤を含有する� ��とにより、(a)親水性ポリマーが早く溶出し� ��しまうのを抑制する効果が得られる。
 (b)架橋剤は公知のものを用いることができ� ��。以下に、(b)架橋剤の具体例を挙げるが、� ��れらに限定されない。
 有機架橋剤としては、イソシアネート系架� ��剤、エポキシ系架橋剤を好適に用いること� ��できる。イソシアネート系架橋剤としては� ��イソホロンジイソシアネート、1,6-ヘキサメ チレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレ� �ジイソシアネート、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキ サメチレンジイソシアネート、1,12-ドデカメ� ��レンジイソシアネート、1,3-トリメチレンジ イソシアネート、1,5-ペンタメチレンジイソ� �アネート、エチレンジイソシアネート、2,3-� ��メチルエチレンジイソシアネート、1-メチ� �トリメチレンジイソシアネート、リジンジ� �ソシアネート、2,6-ジイソシアナトメチルカ� ��ロエート、1,3-シクロヘキシレンジイソシア ネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネ� �ト、1-イソシアナト-2-イソシアナトメチルシ クロペンタン、ビス-(4-イソシアナトシクロ� �キシル)-メタン、1,3-および1,4-ビス-(イソシ� �ナトメチル)-シクロヘキサン、ビス-(4-イソ� �アナトシクロへキシル)-メタン、2,4’-ジイ� �シアナトジシクロへキシルメタン、ビス-(4-� ��ソシアナト-3-メチルシクロへキシル)-メタ� �、1-イソシアナト-1-メチル-4(3)-イソシアナト メチルシクロヘキサン、1,3-シクロペンチレ� �ジイソシアネート、1,2-シクロヘキシレンジ� ��ソシアネート、水素添加トリレンジイソシ� ��ネート、水素添加キシレンジイソシアネー� ��、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ� ��ト、3,3’-ジメチル-4,4’-ジシクロヘキシル� ��タンジイソシアネート、2,3-(ビス-(8-イソシ� ��ナトオクチル)-4-オクチル-5-ヘキシルシクロ ヘキサン、3(4)-イソシアナトメチル-1-メチル� ��クロヘキシルイソシアネート等の脂肪族、� ��環式のものが挙げられ、

2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレン� ��イソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジ イソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジ� �ソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイ� ��シアネート、4,4″-ジフェニルエーテルジイ ソシアネート、2-ニトロジフェニル-4,4″-ジ� �ソシアネート、2,2″-ジフェニルプロパン-4,4 ″-ジイソシアネート、3,3″-ジメチルジフェ� ��ルメタン-4,4″-ジイソシアネート、4,4″-ジ� ��ェニルプロパンジイソシアネート、ナフチ� ��ン-1,4-ジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジ イソシアネート、3,3″-ジメトキシジフェニ� �-4,4″-ジイソシアネート、2,4-ジイソシアナ� �トルエン2,6-ジイソシアナトトルエン、1,3-キ シリレンジイソシアネート、1,4-キシリレン� �イソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシア� ��ート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニレンジ� ��ソシアネート、3,3’-ジメトキシ-4,4’-ビフ� ��ニレンジイソシアネート、2,3’-ジクロロ-4, 4’-ビフェニレンジイソシアネート、1,5-ナフ タレンジイソシアネート、ビス-(4-イソシア� �トフェニル)メタン、ノルボルナンジイソシ� ��ネート、1,5-ジブチルペンタメチレンジイソ シアネート等の芳香族のものが挙げられる。
 これらジイソシアネート系架橋剤のうち、� ��ましくはイソホロンジイソシアネート、1,6- ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4-トリ� �ンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシ� ��ネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシア ネートが挙げられ、より好ましくは1,6-ヘキ� �メチレンジイソシアネート、2,4-トリレンジ� ��ソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネー トが挙げられる。

 エポキシ系架橋剤としてはポリエチレン� ��リコールジグリシジルエーテル、エチレン- ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ ル、ポリプロピレングリコールジグリシジル エーテル、プロピレン-ポリプロピレングリ� �ールジグリシジルエーテル、ソルビトール-� ��リグリシジルエーテル等が挙げられ、好ま� ��くはポリエチレングリコールジグリシジル� ��ーテル、エチレン-ポリエチレングリコール ジグリシジルエーテルが挙げられ、より好ま しくはポリエチレングリコールジグリシジル エーテルが挙げられる。

 無機架橋剤としては、アルコキシシリル� ��を有する化合物を好適に用いることができ� ��。アルコキシシリル基を有する化合物とし� ��は、テトラメトキシシラン、テトラエトキ� ��シラン、テトラプロポキシシラン、テトラ� ��トキシラン、ジメトキシジエトキシシラン� ��ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメ� ��キシシラン、プロピルメチルジメトキシシ� ��ン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル� ��エトキシシラン、ジプロピルジエトキシシ� ��ン、γ-クロロプロピルメチルジエトキシシ� ��ン、γ-クロロプロピルジメチルジメトキシ� ��ラン、クロロジメチルジエトキシシラン、( p-クロロメチル)フェニルメチルジメトキシシ ラン、γ-ブロモプロピルメチルジメトキシシ ラン、アセトキシメチルメチルジエトキシシ ラン、アセトキシメチルメチルジメトキシシ ラン、アセトキシプロピルメチルジメトキシ シラン、ベンゾイロキシプロピルメチルジメ トキシシラン、2-(カルボメトキシ)エチルメ� �ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメ� �キシシラン、フェニルエチルジエトキシシ� �ン、フェニルメチルジプロポキシシラン、� �ドロキシメチルメチルジエトキシシラン、N- (メチルジエトキシシリルプロピル)-O-ポリエ� ��レンオキシドウレタン、N-(3-メチルジエチ� �シシリルプロピル)-4-ヒドロキシブチルアミ� ��、N-(3-メチルジエトキシシリルプロピル)グ� ��コンアミド、ビニルメチルジメトキシシラ� ��、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニル� ��チルジブトキシシラン、イソプロペニルメ� ��ルジメトキシシラン、イソプロペニルメチ� ��ジエトキシシラン、イソプロペニルメチル� ��ブトキシシラン、ビニルメチルビス(2-メト� ��シエトキシ)シラン、アリルメチルジメトキ シシラン、ビニルデシルメチルジメトキシシ ラン、ビニルオクチルメチルジメトキシシラ ン、ビニルフェニルメチルジメトキシシラン 、イソプロペニルフェニルメチルジメトキシ シラン、2-(メタ)アクリロキシエチルメチル� �メトキシシラン、2-(メタ)アクリロキシエチ� ��メチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロ キシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メ タ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシ� �ラン、3-(メタ)-アクリロキシプロピルメチル ジス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-[2-(アリ� �オキシカルボニル)フェニルカルボニルオキ� ��]プロピルメチルジメトキシシラン、3-(ビニ ルフェニルアミノ)プロピルメチルジメトキ� �シラン、3-(ビニルフェニルアミノ)プロピル� ��チルジエトキシシラン、3-(ビニルベンジル� ��ミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3-( ビニルベンジルアミノ)プロピルメチルジエ� �キシシラン、3-[2-(N-ビニルフェニルメチルア ミノ)エチルアミノ]プロピルメチルジメトキ� ��シラン、3-[2-(N-イソプロペニルフェニルメ� �ルアミノ)エチルアミノ]プロピルメチルジメ トキシシラン、2-(ビニルオキシ)エチルメチ� �ジメトキシシラン、3-(ビニルオキシ)プロピ� ��メチルジメトキシシラン、4-(ビニルオキシ) ブチルメチルジエトキシシラン、2-(イソプロ ペニルオキシ)エチルメチルジメトキシシラ� �、3-(アリルオキシ)プロピルメチルジメトキ� ��シラン、10-(アリルオキシカルボニル)デシ� �メチルジメトキシシラン、3-(イソプロペニ� �メチルオキシ)プロピルメチルジメトキシシ� ��ン、10-(イソプロペニルメチルオキシカルボ ニル)デシルメチルジメトキシシラン、3-[(メ� ��)アクリロキプロピル]メチルジメトキシシ� �ン、3-[(メタ)アクリロキシプロピル]メチル� �エトキシシラン、3-[(メタ)アクリロキメチル ]メチルジメトキシシラン、3-[(メタ)アクリロ キシメチル]メチルジエトキシシラン、γ-グ� �シドキシプロピルメチルジメトキシシラン� �N-[3-(メタ)アクリロキシ-2-ヒドロキシプロピ� ��]-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン 、O-「(メタ)アクリロキシエチル」-N-(メチル� ��エトキシシリルプロピル)ウレタン、γ-グリ シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、 β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルメチル ジメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチル ジエトキシシラン、γ-アミノプロピルメチル ジメトキシシラン、4-アミノブチルメチルジ� ��トキシシラン、11-アミノウンデシルメチル� ��エトキシシラン、m-アミノフェニルメチル� �メトキシシラン、p-アミノフェニルメチルジ メトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジ� ��(メトキシエトキシエトキシ)シラン、2-(4-ピ リジルエチル)メチルジエトキシシラン、2-(� �チルジメトキシシリルエチル)ピリジン、N-(3 -メチルジメトキシシリルプロピル)ピロール� ��3-(m-アミノフェノキシ)プロピルメチルジメ� ��キシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプ� ��ピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノ� �チル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシ� ��ン、N-(6-アミノヘキシル)アミノメチルメチ� ��ジエトキシシラン、N-(6-アミノヘキシル)ア� ��ノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-� �ミノエチル)-11-アミノウンデシルメチルジメ トキシシラン、(アミノエチルアミノメチル)� ��ェネチルメチルジメトキシシラン、N-3-[(ア� ��ノ(ポリプロピレンオキシ))]アミノプロピル メチルジメトキシシラン、n-ブチルアミノプ� ��ピルメチルジメトキシシラン、N-エチルア� �ノイソブチルメチルジメトキシシラン、N-メ チルアミノプロピルメチルジメトキシシラン 、N-フェニル-γ-アミノプロピルメチルジメト キシシラン、N-フェニル-γ-アミノメチルメチ ルジエトキシシラン、(シクロヘキシルアミ� �メチル)メチルジエトキシシラン、N-シクロ� �キシルアミノプロピルメチルジメトキシシ� �ン、ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロ� ��ルメチルジエトキシシラン、ジエチルアミ� ��メチルメチルジエトキシシラン、ジエチル� ��ミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジ� ��チルアミノプロピルメチルジメトキシシラ� ��、N-3-メチルジメトキシシリルプロピル-m-フ ェニレンジアミン、N,N-ビス[3-(メチルジメト� ��シシリル)プロピル]エチレンジアミン、ビ� �(メチルジエトキシシリルプロピル)アミン、 ビス(メチルジメトキシシリルプロピル)アミ� ��、ビス[(3-メチルジメトキシシリル)プロピ� �]-エチレンジアミン、ビス[3-(メチルジエト� �シシリル)プロピル]ウレア、ビス(メチルジ� �トキシシリルプロピル)ウレア、N-(3-メチル� �エトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミ� �ゾール、ウレイドプロピルメチルジエトキ� �シラン、ウレイドプロピルメチルジメトキ� �シラン、アセトアミドプロピルメチルジメ� �キシシラン、2-(2-ピリジルエチル)チオプロ� �ルメチルジメトキシシラン、2-(4-ピリジルエ チル)チオプロピルメチルジメトキシシラン� �ビス[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]� �スルフィド、3-(メチルジエトキシシリル)プ� ��ピルコハク酸無水物、γ-メルカプトプロピ� ��メチルジメトキシシラン、γ-メルカプトプ� ��ピルメチルジエトキシシラン、イソシアナ� ��プロピルメチルジメトキシシラン、イソシ� ��ナトプロピルメチルジエトキシシラン、イ� ��シアナトエチルメチルジエトキシシラン、� ��ソシアナトメチルメチルジエトキシシラン� ��カルボキシエチルメチルシランジオールナ� ��リウム塩、N-(メチルジメトキシシリルプロ� ��ル)エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩 、3-(メチルジヒドロキシシリル)-1-プロパン� �ルホン酸、ジエチルホスフェートエチルメ� �ルジエトキシシラン、3-メチルジヒドロキシ シリルプロピルメチルホスホネートナトリウ ム塩、ビス(メチルジエトキシシリル)エタン� ��ビス(メチルジメトキシシリル)エタン、ビ� �(メチルジエトキシシリル)メタン、1,6-ビス(� ��チルジエトキシシリル)ヘキサン、1,8-ビス(� ��チルジエトキシシリル)オクタン、p-ビス(メ チルジメトキシシリルエチル)ベンゼン、p-ビ ス(メチルジメトキシシリルメチル)ベンゼン� ��3-メトキシプロピルメチルジメトキシシラ� �、2-[メトキシ(ポリエチレンオキシ)プロピル ]メチルジメトキシシラン、メトキシトリエ� �レンオキシプロピルメチルジメトキシシラ� �、トリス(3-メチルジメトキシシリルプロピ� �)イソシアヌレート、[ヒドロキシ(ポリエチ� �ンオキシ)プロピル]メチルジエトキシシラン 、N,N‘-ビス(ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(メ チルジメトキシシリルプロピル)エチレンジ� �ミン、ビス-[3-(メチルジエトキシシリルプロ ピル)-2-ヒドロキシプロポキシ]ポリエチレン� ��キシド、ビス[N,N‘-(メチルジエトキシシリ� ��プロピル)アミノカルボニル]ポリエチレン� �キシド、ビス(メチルジエトキシシリルプロ� ��ル)ポリエチレンオキシド、

 メチルトリメトキシシラン、エチルトリ� ��トキシシラン、プロピルトリメトキシシラ� ��、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ� ��トキシシラン、プロピルトリエトキシシラ� ��、γ-クロロプロピルトリエトキシシラン、� �-クロロプロピルトリメトキシシラン、クロ� ��メチルトリエトキシシラン、(p-クロロメチ� ��)フェニルトリメトキシシラン、γ-ブロモプ ロピルトリメトキシシラン、アセトキシメチ ルトリエトキシシラン、アセトキシメチルト リメトキシシラン、アセトキシプロピルトリ メトキシシラン、ベンゾイロキシプロピルト リメトキシシラン、2-(カルボメトキシ)エチ� �トリメトキシシラン、フェニルトリメトキ� �シラン、フェニルトリエトキシシラン、フ� �ニルトリプロポキシシラン、ヒドロキシメ� �ルトリエトキシシラン、N-(トリエトキシシ� �ルプロピル)-O-ポリエチレンオキシドウレタ� ��、N-(3-トリエチキシシリルプロピル)-4-ヒド� ��キシブチルアミド、N-(3-トリエトキシシリ� �プロピル)グルコンアミド、ビニルトリメト� ��シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ� ��ルトリブトキシシラン、イソプロペニルト� ��メトキシシラン、イソプロペニルトリエト� ��シシラン、イソプロペニルトリブトキシシ� ��ン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラ ン、アリルトリメトキシシラン、ビニルデシ ルトリメトキシシラン、ビニルオクチルトリ メトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキ シシラン、イソプロペニルフェニルトリメト キシシラン、2-(メタ)アクリロキシエチルト� �メトキシシラン、2-(メタ)アクリロキシエチ� ��トリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシ プロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アク� �ロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メ� �)-アクリロキシプロピルトリス(2-メトキシエ トキシ)シラン、3-[2-(アリルオキシカルボニ� �)フェニルカルボニルオキシ]プロピルトリメ トキシシラン、3-(ビニルフェニルアミノ)プ� �ピルトリメトキシシラン、3-(ビニルフェニ� �アミノ)プロピルトリエトキシシラン、3-(ビ� ��ルベンジルアミノ)プロピルトリエトキシシ ラン、3-(ビニルベンジルアミノ)プロピルト� �エトキシシラン、3-[2-(N-ビニルフェニルメチ ルアミノ)エチルアミノ]プロピルトリメトキ� ��シラン、3-[2-(N-イソプロペニルフェニルメ� �ルアミノ)エチルアミノ]プロピルトリメトキ シシラン、2-(ビニルオキシ)エチルトリメト� �シシラン、3-(ビニルオキシ)プロピルトリメ� ��キシシラン、4-(ビニルオキシ)ブチルトリエ トキシシラン、2-(イソプロペニルオキシ)エ� �ルトリメトキシシラン、3-(アリルオキシ)プ� ��ピルトリメトキシシラン、10-(アリルオキシ カルボニル)デシルトリメトキシシラン、3-(� �ソプロペニルメチルオキシ)プロピルトリメ� ��キシシラン、10-(イソプロペニルメチルオキ シカルボニル)デシルトリメトキシシラン、3- [(メタ)アクリロキプロピル]トリメトキシシ� �ン、3-[(メタ)アクリロキシプロピル]トリエ� �キシシラン、3-[(メタ)アクリロキメチル]ト� �メトキシシラン、3-[(メタ)アクリロキシメチ ル]トリエトキシシラン、γ-グリシドキシプ� �ピルトリメトキシシラン、N-[3-(メタ)アクリ� ��キシ-2-ヒドロキシプロピル]-3-アミノプロピ ルトリエトキシシラン、O-「(メタ)アクリロ� �シエチル」-N-(トリエトキシシリルプロピル) ウレタン、γ-グリシドキシプロピルトリエト キシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル) エチルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピ ルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルト リメトキシシラン、4-アミノブチルトリエト� ��シシラン、11-アミノウンデシルトリエトキ� ��シラン、m-アミノフェニルトリメトキシシ� �ン、p-アミノフェニルトリメトキシシラン、 3-アミノプロピルトリス(メトキシエトキシエ トキシ)シラン、2-(4-ピリジルエチル)トリエ� �キシシラン、2-(トリメトキシシリルエチル)� ��リジン、N-(3-トリメトキシシリルプロピル)� ��ロール、3-(m-アミノフェノキシ)プロピルト� ��メトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミ� ��プロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノ� �チル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン� ��N-(6-アミノヘキシル)アミノメチルトリエト� ��シシラン、N-(6-アミノヘキシル)アミノプロ� ��ルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)- 11-アミノウンデシルトリメトキシシラン、(� �ミノエチルアミノメチル)フェネチルトリメ� ��キシシラン、N-3-[(アミノ(ポリプロピレンオ キシ))]アミノプロピルトリメトキシシラン、 n-ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン� ��N-エチルアミノイソブチルトリメトキシシ� �ン、N-メチルアミノプロピルトリメトキシシ ラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメト キシシラン、N-フェニル-γ-アミノメチルトリ エトキシシラン、(シクロヘキシルアミノメ� �ル)トリエトキシシラン、N-シクロヘキシル� �ミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(2-� �ドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエト� ��シシラン、ジエチルアミノメチルトリエト� ��シシラン、ジエチルアミノプロピルトリメ� ��キシシラン、ジメチルアミノプロピルトリ� ��トキシシラン、N-3-トリメトキシシリルプロ ピル-m-フェニレンジアミン、N,N-ビス[3-(トリ� ��トキシシリル)プロピル]エチレンジアミン� �ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミン、 ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、� ��ス[(3-トリメトキシシリル)プロピル]-エチレ ンジアミン、ビス[3-(トリエトキシシリル)プ� ��ピル]ウレア、ビス(トリメトキシシリルプ� �ピル)ウレア、N-(3-トリエトキシシリルプロ� �ル)-4,5-ジヒドロイミダゾール、ウレイドプ� �ピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピ� �トリメトキシシラン、アセトアミドプロピ� �トリメトキシシラン、2-(2-ピリジルエチル)� �オプロピルトリメトキシシラン、2-(4-ピリジ ルエチル)チオプロピルトリメトキシシラン� �ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]ジス� �フィド、3-(トリエトキシシリル)プロピルコ� ��ク酸無水物、γ-メルカプトプロピルトリメ� ��キシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエ� ��キシシラン、イソシアナトプロピルトリメ� ��キシシラン、イソシアナトプロピルトリエ� ��キシシラン、イソシアナトエチルトリエト� ��シシラン、イソシアナトメチルトリエトキ� ��シラン、カルボキシエチルシラントリオー� ��ナトリウム塩、N-(トリメトキシシリルプロ� ��ル)エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩 、3-(トリヒドロキシシリル)-1-プロパンスル� �ン酸、ジエチルホスフェートエチルトリエ� �キシシラン、3-トリヒドロキシシリルプロピ ルメチルホスホネートナトリウム塩、ビス(� �リエトキシシリル)エタン、ビス(トリメトキ シシリル)エタン、ビス(トリエトキシシリル) メタン、1,6-ビス(トリエトキシシリル)ヘキサ ン、1,8-ビス(トリエトキシシリル)オクタン、 p-ビス(トリメトキシシリルエチル)ベンゼン� �p-ビス(トリメトキシシリルメチル)ベンゼン� ��3-メトキシプロピルトリメトキシシラン、2- [メトキシ(ポリエチレンオキシ)プロピル]ト� �メトキシシラン、メトキシトリエチレンオ� �シプロピルトリメトキシシラン、トリス(3-� �リメトキシシリルプロピル)イソシアヌレー� ��、[ヒドロキシ(ポリエチレンオキシ)プロピ� ��]トリエトキシシラン、N,N’-ビス(ヒドロキ� ��エチル)-N,N’-ビス(トリメトキシシリルプロ ピル)エチレンジアミン、ビス-[3-(トリエトキ シシリルプロピル)-2-ヒドロキシプロポキシ]� ��リエチレンオキシド、ビス[N,N’-(トリエト� ��シシリルプロピル)アミノカルボニル]ポリ� �チレンオキシド、ビス(トリエトキシシリル� ��ロピル)ポリエチレンオキシドを挙げること ができる。

 これらのアルコキシシリル基を有する化� ��物のなかで、テトラメトキシシラン、テト� ��エトキシシラン、ジメトキシジエトキシシ� ��ン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチル� ��メトキシシラン、プロピルメチルジメトキ� ��シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエ� ��ルジエトキシシラン、メチルトリメトキシ� ��ラン、エチルトリメトキシシランが好まし� ��、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ� ��ラン、メチルトリメトキシシラン、エチル� ��リメトキシシランがより好ましく使用でき� ��。

 (b)架橋剤の低溶出性層用組成物中の含有� ��としては、(a)親水性ポリマーに対して0.01~15 質量%の範囲であることが好ましく、より好� �しくは0.02~10質量%、さらに好ましくは0.05~8質 量%の範囲である。

 (b)架橋剤としてアルコキシシリル基を有す� ��化合物を用いる場合、(c)触媒を用いること� ��好ましい。好ましい触媒としては、前述の( B)触媒と同様のものを挙げることができる。
 (c)触媒は、低溶出性層用組成物中に、不揮� ��性成分に対して、好ましくは0.1~50質量%、更 に好ましくは1~25質量%の範囲で使用される。

[低溶出性層の形成]
 低溶出性層は、少なくとも前記(a)親水性ポ� ��マーを適宜の溶媒に溶解、攪拌して低溶出� ��層用組成物を形成し、この低溶出性層用組� ��物を、親水性層が形成された基板上に被膜� ��乾燥することで、形成することができる。
 低溶出性層用組成物には、所望により前記( b)架橋剤及び前記触媒を添加することができ� ��。この場合は、反応温度として室温~80℃で� ��り、反応時間、即ち攪拌を継続する時間は1 ~72時間の範囲であることが好ましい。この攪 拌により(a)親水性ポリマーと(b)架橋剤の反応 を進行させることができる。

 低溶出性層用組成物を調製する際に用い� ��溶媒としては、各成分を均一に、溶解、分� ��し得るものであれば特に制限はないが、例� ��ば、メタノール、エタノール、水、アセト� ��、メチルエチルケトン等の親水性溶媒が好� ��しい。

 低溶出性層の形成において、低溶出性層� ��組成物を被膜した後の加熱、乾燥条件とし� ��は、溶剤の蒸発、架橋構造の形成を効率よ� ��行う観点からは、50~200℃の温度範囲におい� ��、2分~1時間程度行うことが好ましく、80~160� ��の温度範囲で、5~30分間乾燥することがより 好ましい。また、加熱手段としては、公知の 手段、例えば、温度調整機能を有する乾燥機 などを用いることが好ましい。

 低溶出性層の厚さは、0.01μm~50μmが好ましく 、0.02μm~20μmがさらに好ましく、0.05μm~10μmが� ��も好ましい。膜厚が0.01μm以上の場合は、十 分な溶出性が得られるため好ましく、膜厚が 100μm以下の場合は、親水性に問題を来たすこ とがなく、好ましい。
 低溶出性層の乾燥塗布量を好ましくは0.01g/m ² ~50g/m ² 、より好ましくは0.02g/m ² ~20g/m ² 、特に好ましくは0.05g/m ² ~10g/m ² とすることで、上記の膜厚を得ることができ る。

<下塗層>
 基板と親水性層との間には下塗層を設ける� ��とが好ましい。基板と親水性層の密着性は� ��基板表面と親水性層の反応性基同士が反応� ��ることにより実現される。実際には基板上� ��はそれほどの反応性基が無い場合、反応性� ��の豊富な下塗層を介して親水性層を密着さ� ��ることができる。
 下塗層は、(P)触媒を含有することが好まし� ��、(P)触媒は、不揮発性の触媒であることが� ��ましい。下塗層に不揮発性の触媒を用いる� ��とで、下塗層や親水性層を形成する際の乾� ��過程においても、揮発せずに活性を維持し� ��まま膜中に存在することができる。これに� ��り経時においてさらに架橋反応を進めるこ� ��が可能となり、非常に高強度な塗膜となる� ��さらに基板との界面においても、不揮発性� ��触媒が活性を失わずに存在するために、基� ��と親水性層との反応が経時により進行し、� ��い密着性を実現することが可能である。

 不揮発性の触媒としては、具体的には、金� ��のキレート化合物やシランカップリング剤� ��挙げられる。
 前記金属のキレート化合物(以下、金属錯体 とも称する)としては、特に限定されないが� �周期律表の2A,3B,4A及び5A族から選ばれる金属� ��素とβ-ジケトン、ケトエステル、ヒドロキ� ��カルボン酸又はそのエステル、アミノアル� ��ール、エノール性活性水素化合物の中から� ��ばれるオキソ又はヒドロキシ酸素含有化合� ��から構成される金属錯体がある。
 構成金属元素の中では、Mg、Ca、Sr、Baなど� �2A族元素、Al、Gaなどの3B族元素、Ti、Zrなど� �4A族元素及びV、Nb及びTaなどの5A族元素が好� �しく、それぞれ触媒効果の優れた錯体を形� �する。その中でもZr、Al及びTiから得られる� �体が優れており、好ましい。
 具体的は、親水性層で述べた金属錯体で示� ��れたものと同様のものが挙げられる。

 シランカップリング剤としては、特に限� ��されないが、酸性またはアルカリ性を示す� ��能基を有するものが挙げられ、さらに詳細� ��は、ペルオキソ酸、カルボン酸、カルボヒ� ��ラゾン酸、カルボキシミド酸、スルホン酸� ��スルフィン酸、スルフェン酸、セレノン酸� ��セレニン酸、セレネン酸、テルロン酸、及� ��上記のアルカリ金属塩などといった酸性を� ��す官能基、或いは、アミノ基などといった� ��基性を示す官能基を有するシランカップリ� ��グ剤が挙げられる。

 不揮発性の触媒は、下塗層形成組成物中� ��不揮発性成分に対して、好ましくは0~50質量 %、更に好ましくは5~25質量%の範囲で使用され る。また、不揮発性の触媒は、単独で用いて も2種以上併用してもよい。

 また、下塗層は(Q)Si、Ti、Zr、Alから選択さ� �る元素のアルコキシド化合物を含有するこ� �が好ましい。(Q)Si、Ti、Zr、Alから選択される 元素のアルコキシド化合物とは前述のアルコ キシド化合物と同様のものが挙げられる。
 (Q)Si、Ti、Zr、Alから選択される元素のアル� �キシド化合物は、下塗層形成組成物中、不� �発性成分に対して、好ましくは5~95質量%、更 に好ましくは10~90質量%の範囲で使用される。 また、(Q)Si、Ti、Zr、Alから選択される元素の� ��ルコキシド化合物は、単独で用いても2種以 上併用してもよい。

 このような下塗層は、その中に不揮発性� ��触媒が活性を失わずに含有されて存在し、� ��にその表面にも存在することにより、下塗� ��上にさらに親水性層を設けた場合には、該� ��塗層と親水性層の界面における密着性が極� ��て高いものとなる。

 さらに、下塗層は、プラズマエッチング� ��たは金属粒子を混入させて微細凹凸を設け� ��ことにより、下塗層と親水性層の界面にお� ��る密着性をさらに高いものとすることがで� ��る。

 下塗層を形成する組成物には、親水性樹脂� ��水分散性ラテックスを用いることができる� ��
 親水性樹脂としては、たとえば、ポリビニ� ��アルコール(PVA)、セルロース系樹脂〔メチ� �セルロース(MC)、ヒドロキシエチルセルロー� ��(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、等 〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エー テル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサ イド(PEO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ� �ビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を 有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリ ビニルピロリドン(PVP)、等〕等が挙げられる� ��また、カルボキシル基を有するポリアクリ� ��酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼ� ��チン類等も挙げることができる。
 上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹� ��、セルロース系樹脂、エーテル結合を有す� ��樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カル� ��キシル基を有する樹脂、及びゼラチン類か� ��選ばれる少なくとも1種が好ましく、特に、 ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂、ゼラチン� ��が好ましい。

 水分散性ラテックスとしては、アクリル系� ��テックス、ポリエステル系ラテックス、NBR� ��脂、ポリウレタン系ラテックス、ポリ酢酸� ��ニル系ラテックス、SBR樹脂、ポリアミド系� ��テックス等が挙げられる。中でも、アクリ� ��系ラテックスが好ましい。
 上記の親水性樹脂及び水分散性ラテックス� ��、各々一種単独で用いるほか二種以上を併� ��してもよく、親水性樹脂と水分散性ラテッ� ��スとを併用してもよい。
 また、上記親水性樹脂や水分散性ラテック� ��を架橋する架橋剤を用いても良い。
 架橋剤としては、公知の熱により架橋を形� ��する架橋剤を用いることができる。一般的� ��熱架橋剤としては、「架橋剤ハンドブック� ��山下晋三、金子東助著、大成社刊(1981)に記� ��されているものがある。本発明に用いられ� ��架橋剤の官能基数は2個以上で、且つ、親水 性樹脂や水分散性ラテックスと有効に架橋可 能ならば特に制限はない。具体的な熱架橋剤 としては、ポリアクリル酸等のポリカルボン 酸、ポリエチレンイミン等のアミン化合物、 エチレンまたはプロピレングリコールジグリ シジルエーテル、テトラエチレングリコール ジグリシジルエーテル、ノナエチレンチレン グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチ レンまたはポリプロピレングリコールグリシ ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ リシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジ� �リシジルエーテル、トリメチロールプロパ� �トリグリシジルエーテル、ソルビトールポ� �グリシジルエーテル等のポリエポキシ化合� �、グリオキザル、テレフタルアルデヒドな� �のポリアルデヒド化合物、トリレンジイソ� �アネート、ヘキサメチレンジイソシアネー� �、ジフェニルメタンイソシアネート、キシ� �レンジイソシアネート、ポリメチレンポリ� �ェニルイソシアネート、シクロヘキシルジ� �ソシアネート、シクロヘキサンフェニレン� �イソシアネート、ナフタレン-1,5-ジイソシア ネート、イソプロピルベンゼン-2,4-ジイソシ� ��ネート、ポリプロピレングリコール/トリレ ンジイソシアネート付加反応物などのポリイ ソシアネート化合物、ブロックポリイソシア ネート化合物、テトラアルコキンシランなど のシランカップリング剤、アルミニウム、銅 、鉄(III)のアセチルアセトナートなどの金属� ��橋剤、トリメチロールメラミン、ペンタエ� ��スリトールなどのポリメチロール化合物、� ��どが挙げられる。これらの熱架橋剤のなか� ��も、塗布溶液の調液のしやすさ、作製した� ��水性層の親水性低下を防止するという観点� ��ら水溶性の架橋剤であることが好ましい。
 前記親水性樹脂及び/又は水分散性ラテック スの、下塗層中における総量としては、0.01~2 0g/m ²  が好ましく、0.1~10g/m ²  がより好ましい。

[下塗層用組成物の調液・下塗層の形成]
 下塗層用組成物についても、上記親水性組� ��物と同様の方法により調整可能である。下� ��層は、複数層設けてもよい。
 下塗り層の厚さは0.01μm~100μmが好ましく、0. 02μm~80μmがさらに好ましく、0.05μm~50μmが最も 好ましい。
 下塗層用組成物の乾燥塗布量を好ましくは0 .01g/m ² ~100g/m ² 、より好ましくは0.02g/m ² ~80g/m ² 、特に好ましくは0.05g/m ² ~50g/m ² とすることで、上記の膜厚を得ることができ る。 

<その他の層>
 本発明の親水性部材は、その目的、形態、� ��用場所に応じ、適宜別の層を付加して使用� ��ることができる。以下に必要に応じ付加さ� ��る層構成について述べる。
1)接着層
 本発明の親水性部材を、別の基板上に貼り� ��けて使用する場合、基板の裏面に、接着層� ��して、感圧接着剤である粘着剤が好ましく� ��いられる。粘着剤としては、ゴム系粘着剤� ��アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、� ��ニルエーテル系、スチレン系粘着剤などの� ��般的に粘着シートに用いられるものが使用� ��きる。
 光学的に透明なものが必要な場合は光学用� ��向けの粘着剤が選ばれる。着色、半透明、� ��ット調などの模様が必要な場合は、基板に� ��ける模様付けのほかに粘着剤に、染料、有� ��や無機の微粒子を添加して効果を出すこと� ��行うことができる。
 粘着付与剤が必要な場合、樹脂、例えば、� ��ジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂� ��スチレン系樹脂及びこれらの水素添加物な� ��の接着付与樹脂を1種類または混合して用い ることができる。
 粘着剤の粘着力は一般に言われる強粘着で� ��り、200g/25mm以上、好ましくは300g/25mm以上、� ��らに好ましくは400g/25mm以上である。なお、� ��こでいう粘着力はJIS Z 0237 に準拠し、180� �剥離試験によって測定した値である。

2)離型層
 本発明の親水性部材が前記接着層を有する� ��合には、さらに離型層を付加することがで� ��る。離型層には、離型性をもたせるために� ��離型剤を含有させることが好ましい。離型� ��としては、一般的に、ポリオルガノシロキ� ��ンからなるシリコーン系離型剤、フッ素系� ��合物、ポリビニルアルコールの長鎖アルキ� ��変性物、ポリエチレンイミンの長鎖アルキ� ��変性物等が用いることができる。また、ホ� ��トメルト型離型剤、ラジカル重合、カチオ� ��重合、重縮合反応等により離型性モノマー� ��硬化させるモノマー型離型剤などの各種の� ��型剤や、この他、アクリル-シリコーン系共 重合樹脂、アクリル-フッ素系共重合樹脂、� �びウレタン-シリコーン-フッ素系共重合樹脂 などの共重合系樹脂、並びに、シリコーン系 樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンド、フ ッ素系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレン ドが用いられる。また、フッ素原子及び/又� �ケイ素原子のいずれかの原子と、活性エネ� �ギー線重合性基含有化合物を含む硬化性組� �物を、硬化して得られるハードコート離型� �としてもよい。

3)その他の層
 親水性層の上に、保護層を設けてもよい。� ��護層は、ハンドリング時や輸送時、保管時� ��どの親水性表面の傷つきや、汚れ物質の付� ��による親水性の低下を防止する機能を有す� ��。保護層としては、上記離型層に用いた親� ��性ポリマー層を使用することができる。保� ��層は、親水性部材を適切な基板へ貼り付け� ��後には剥がされる。

<基板>
 基板は、特に限定されないが、ガラス、プ� ��スチック、金属、タイル、セラミックス、� ��、石、セメント、コンクリート、繊維、布� ��、紙、皮革、それらの組合せ、それらの積� ��体が、いずれも好適に利用できる。ガラス� ��金属、セラミックス、またはプラスチック� ��形成された基板が好ましい。特に好ましい� ��板は、ガラス基板、プラスチック基板、ア� ��ミニウム基板である。
 ガラス板としては、酸化ケイ素、酸化アル� ��ニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、� ��化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ナトリウ� ��、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化� ��スマス、酸化イットリウム、酸化セリウム� ��酸化亜鉛、ITO(Indium Tin Oxide)等の金属性酸� �物;フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム� ��フッ化ランタン、フッ化セリウム、フッ化� ��チウム、フッ化トリウム等の金属ハロゲン� ��物;などで形成した無機化合物層を備えたガ ラス板を挙げることができる。また目的に応 じ、フロート板ガラス、型板ガラス、スリ板 ガラス、網入ガラス、線入ガラス、強化ガラ ス、合わせガラス、複層ガラス、真空ガラス 、防犯ガラス、高断熱Low-E複層ガラスを使用� ��ることができる。また素板ガラスのまま、� ��記親水層を塗設できるが、必要に応じ、親� ��層の密着性を向上させる目的で、片面又は� ��面に、酸化法や粗面化法等により表面親水� ��処理を施すことができる。上記酸化法とし� ��は、例えばコロナ放電処理、グロー放電処� ��、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処� �、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる� �粗面化法としては、サンドブラスト、ブラ� �研磨等により機械的に粗面化することもで� �る。

 無機化合物層は、単層あるいは多層構成� ��することができる。無機化合物層はその厚� ��によって、光透過性を維持させることもで� ��、また、反射防止層として作用させること� ��できる。無機化合物層の形成方法としては� ��例えば、ディップコーティング法、スピン� ��ーティング法、フローコーティング法、ス� ��レーコーティング法、ロールコーティング� ��、グラビアコーティング法などの塗布法、� ��空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームア� ��スト法、スパッタリング法、イオンプレー� ��ィング法等の物理蒸着法(PVD)、化学蒸着法(C VD)をはじめとする気相法など公知の方法を適 用することができる。

 プラスチック基板としては、特に制限はな� ��が、光学部材として使用される基板は、透� ��性、屈折率、分散性などの光学特性を考慮� ��て選択され、使用目的により、種々の物性� ��例えば、耐衝撃性、可撓性など強度をはじ� ��とする物理的特性や、耐熱性、耐候性、耐� ��性などを考慮して選択される。
 プラスチック基板としては、ポリエステル� ��ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファ� ��、トリアセチルセルロース、ジアセチルセ� ��ロース、アセチルセルロースブチレート、� ��リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ� ��ニルアルコール、エチレンビニルアルコー� ��、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ� ��チルペンテン、ポリスルフォン、ポリエー� ��ルケトン、アクリル、ナイロン、フッ素樹� ��、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ� ��ーテルスルフォン等のフィルムもしくはシ� ��トを挙げることができる。その中でも特に� ��リエチレンテレフタレート,ポリエチレンナ フタレート等のポリエステフィルムが好まし い。これらは、使用目的に応じて、単独で用 いられてもよく、或いは、2種以上を混合物� �共重合体、積層体などの形態で組み合わせ� �用いることもできる。
 プラスチック基板の厚みは、積層する相手� ��よってさまざまである。例えば曲面の多い� ��分では、薄いものが好まれ、6~50μm程度のも のが用いられる。また平面に用いられ、ある いは、強度を要求されるところでは50~400μmが 用いられる。

 プラスチック基板として、ガラス板の説明� ��おいて記載した無機化合物層をプラスチッ� ��板上に形成したものを用いることもできる� ��この場合、無機化合物層は反射防止層とし� ��作用させることもできる。無機化合物層を� ��ラスチック板上に形成する場合も、前述し� ��無機基板におけるのと同様の手法で形成す� ��ことができる。
 本発明の親水性部材は、パルミチン酸に一� ��間曝気、30分間水洗、30分間乾燥を1サイク� �とし、該サイクルを5サイクル繰返した後の� ��接触角が40°以下であることが好ましい。

<用途>
 本発明に係る親水性部材の用途としては、� ��に限定されず、建材、外壁や屋根のような� ��物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造� ��材、自動車、鉄道車両、航空機、船舶、自� ��車、オートバイのような乗物の外装及び塗� ��、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び� ��装、看板、交通標識、各種表示装置、広告� ��、道路用防音壁、鉄道用防音壁、橋梁、ガ� ��ドレールの外装及び塗装、トンネル内装及� ��塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水� ��集熱カバー、ビニールハウス、テント材、� ��両用照明灯のカバー、自動販売機、住宅設� ��、ベランダ、エアコン室内機、エアコン室� ��機、熱交換器用放熱フィン、屋外ベンチ、� ��ャッター、便器、浴槽、浴室用洗面所用鏡� ��洗面台、照明器具、照明カバー、台所用品� ��食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調� ��レンジ、キッチンフード、換気扇、窓サッ� ��(及び上記物品表面に貼付するためのフィル ムを含む。)等が挙げられる。
 またこれらの用途に使用される製品を製造� ��る工程において乾燥工程を有する場合は乾� ��時間が短縮でき生産性が向上する効果も期� ��できる。

 上記の中でも、本発明に係る親水性部材は� ��フィン材に適用することが好ましく、アル� ��ニウム製フィン材に適用することが好まし� ��。
 室内エアコンや自動車エアコン等の熱交換� ��等に用いられるアルミニウム製フィン材は� ��冷房時に発生する凝集水が水滴となりフィ� ��間にとどまることで水のブリッジが発生し� ��冷房能力が低下する。またフィン間に埃な� ��が付着することでも、同様に冷房能力が低� ��する。これらの問題に対し、本発明の親水� ��部材をフィン材に適用することで、親水性� ��防汚性、及びそれらの持続性に優れたフィ� ��材が得られる。
 本発明に係るフィン材は、パルミチン酸に1 時間曝気、30分水洗、30分乾燥を5サイクル繰� ��した後の水接触角が40°以下であることが好 ましい。

 フィン材に用いられるアルミニウムとし� ��は、表面が脱脂されたもの、必要に応じて� ��成処理されたアルミニウム板を挙げること� ��できる。アルミニウム製のフィン材は、表� ��が化成処理されていることが親水化処理皮� ��の付着性、耐食性などの点から好適である� ��上記化成処理としては、例えば、クロメー� ��処理を挙げることができ、その代表例とし� ��、アルカリ塩-クロム酸塩法(B.V.法、M.B.V.法� ��E.W.法、アルロック法、ピルミン法)、クロ� �酸法、クロメート法、リン酸クロム酸法な� �の処理法、及びクロム酸クロムを主体とし� �組成物による無水洗塗布型処理法などが挙� �られる。

 例えば、熱交換器用フィン材に用いられ� ��アルミニウム等薄板としては、JIS規格で、1 100、1050、1200、1N30等の純アルミニウム板、201 7、2014等のAl-Cu系合金板、3003、3004等のAl-Mn系� ��金板、5052、5083等のAl-Mg系合金板、さらには 6061等のAl-Mg-Si系合金板等のいずれを用いても 良く、またその形状はシートおよびコイルの いずれでも良い。

 また、本発明に係るフィン材は、熱交換器� ��用いることが好ましい。本発明に係るフィ� ��材を用いた熱交換器は、優れた親水性、防� ��性及びそれらの持続性を有しているので、� ��ィン間に水滴や埃などが付着するのを防止� ��ることができる。熱交換器としては、例え� ��、室内用クーラーやエアコン、建設機械用� ��イルクーラー、自動車のラジエーター、キ� ��パシタ等に使用される熱交換器が挙げられ� ��。
 また、本発明に係るフィン材を用いた熱交� ��器をエアコンに使用することが好ましい。� ��発明に係るフィン材は、優れた親水性、防� ��性及びそれらの持続性を有しているので、� ��述のような冷房能力の低下等の問題が改善� ��れたエアコンを提供することができる。エ� ��コンとしては、ルームエアコン、パッケー� ��エアコン、カーエアコン等、いずれのもの� ��もよい。
 その他、本発明の熱交換器、エアコンには� ��知の技術(例えば特開2002-106882号公報、特開2 002-156135号公報など)を用いることができ、特� ��制限されない。