本発明を更に詳しく説明する。

 はじめに、本発明の第1の形態例の詳細に ついて、以下に説明する。

 本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を� ��った結果、反応性染料、水溶性有機溶剤及� ��水を含む記録インクと、水溶性高分子、無� ��塩基を含有する透明インクからなることを� ��徴とする捺染用インクジェットインクセッ� ��により、前処理を施してない布帛に対して� ��にじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃� ��の発色が可能な捺染用インクジェットイン� ��セットを実現できることを見出した次第で� ��る。

 《透明インク》
 本発明に係る透明インクは、記録インクで� ��プリント時のにじみを抑制するために、水� ��性高分子と無機塩基の両方を含有する液で� ��り、インクジェットヘッドから布帛に付与� ��る。水溶性高分子は溶液状態にしたときに� ��の固形分が高いほど粘度が高くなるもので� ��り、この高い粘度を利用して記録インク着� ��後のにじみも防止するものである。水溶性� ��分子を記録インクに添加することも考えら� ��るが、記録インクには多量の色剤が添加さ� ��ており、そこへにじみ抑制を目的として、� ��量の水溶性高分子を安定に添加することは� ��常に困難であり、別途透明インクに水溶性� ��分子を添加することがよいことが判明した� ��さらに、無機塩基そのものにも多少のにじ� ��抑制効果があることが判り、驚くべきこと� ��この無機塩基と水溶性高分子を併用するこ� ��でにじみ抑制の効果が相乗的に大きくなる� ��とを発見し本発明に至ったものである。

 (水溶性高分子)
 本発明に係る透明インクにおいては、水溶� ��高分子を透明インク全質量に対し、1.0質量% 以上、10.0質量%以下含有することが好ましい� ��水溶性高分子の含有量が1.0質量%以上であれ ば、記録インクのにじみを十分に抑制するこ とができ、10.0質量%以下であればインクジェ� ��ト射出性に影響を与えることなく、記録イ� ��クのにじみを効果的に抑制することができ� ��。また、プリント物の風合いを変えないよ� ��に、水溶性高分子は、プリント、発色後の� ��濯工程で除去しやすいものがよい。本発明� ��いう水溶性とは、25℃の水に対し1.0質量%以� ��、好ましくは5.0質量%以上溶解する高分子を いう。

 水溶性高分子の例としては、ポリビニル� ��ロリドン、ポリエチレングリコール、エチ� ��ンオキサイドプロピレンオキサイド共重合� ��、グリセリンのポリエチレンオキサイド付� ��物、グリセリンのポリプロピレン付加物、� ��グリセリンのポリエチレンオキサイド付加� ��、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、� ��ルボキシルメチルセルロース、メチルセル� ��ース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニル� ��ルコールなどが挙げられる。

 水溶性高分子の好ましいものとしては、� ��リビニルピロリドン、ポリエチレングリコ� ��ル、エチレンオキサイドプロピレンオキサ� ��ド共重合物、グリセリンのポリエチレンオ� ��サイド付加物、グリセリンのポリプロピレ� ��付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキ� ��イド付加物、ジグリセリンのポリプロピレ� ��付加物等が挙げられる。

 水溶性高分子の好ましい添加量、分子量� ��どはタイプごとに異なる。

 ポリビニルピロリドンは安定にインクジ� ��ットヘッドから射出でき、かつにじみ抑制� ��果も大きく最も好ましい水溶性高分子であ� ��。

 ポリビニルピロリドンは、分子量と相関� ��る粘性特性値で分類されており、K15、K30、K 60などが好ましく用いることが出来、特にK15� ��K30がインクジェット射出安定性が高く、か� ��、にじみ抑制に効果があり好ましい。透明� ��ンクへの添加量としては、固形分として1質 量%~10質量%添加することが好ましい。

 ポリエチレングリコールとしては、重量� ��均分子量が600以上のものを好ましく用いる� ��とが出来る。さらに1000以上、4000以下のも� �が、特ににじみ抑制に効果があり好ましい� �透明インクへの添加量としては、1質量%~10質 量%添加することが好ましい。

 エチレンオキサイドプロピレンオキサイ� ��共重合物としては、ポリプロピレングリコ� ��ルの末端にポリエチレンオキサイドを付加� ��せた構造のもの、ポリエチレングリコール� ��末端にポリプロピレンオキサイドを付加さ� ��た構造のもの、エチレンオキサイド-プロピ レノキサイドのランダム共重合体などが挙げ られる。

 ポリプロピレングリコールの末端にポリ� ��チレンオキサイドを付加させた構造のもの� ��しては、ADEKA株式会社製のアデカプルロニ� �クL、P、Fシリーズに種々のエチレンオキサ� �ド-プロピレンオキサイド配合比率品や種々� ��分子量のものが市販されており、それらか� ��選択することが出来る。特に、ポリプロピ� ��ングリコール部の分子量が2000以下で水溶性 のものを好ましく用いることが出来る。具体 的には、L-62、L-64、F-68、F-88、F-108、L-44、L-34� ��L-23などを挙げることができる。

 ポリエチレングリコールの末端にポリプ� ��ピレンオキサイドを付加させた構造のもの� ��しては、同じくADEKA株式会社製のリバース� �イプ、17R-2、17R-3、17R-4などから選択して用� �ることができる。

 エチレンオキサイドプロピレンオキサイ� ��共重合物の透明インクへの添加量としては� ��1質量%~10質量%添加することが好ましい。

 ジグリセリンのポリエチレンオキサイド� ��加物としては、坂本薬品工業株式会社製のS C-Eシリーズから選択して用いることができる 。SC-E450、SC-E750、SC-E1000、SC-E1500などを好まし く用いることが出来る。透明インクへの添加 量としては、1質量%~10質量%添加することが好 ましい。

 ジグリセリンのポリプロピレン付加物と� ��ては、坂本薬品工業株式会社製のSC-Pシリー ズから選択して用いることができ、SC-P400、SC -P750、SC-P1000などを好ましく用いることが出� �る。透明インクへの添加量としては、1質量% ~10質量%添加することが好ましい。

 水溶性高分子は、単独で用いても複数種� ��併用してもよい。

 (無機塩基)
 無機塩基は先に説明したように記録インク� ��にじみを抑制する上で効果的であり、水溶� ��高分子と併用することでより効果的に作用� ��る。

 また、反応性染料は、綿、絹などの繊維� ��結合して定着するが、この際、ある種の反� ��性染料からは酸が遊離してくる。無機塩基� ��この酸を中和することで結合反応を促進す� ��機能として働く。結果的に反応性染料の繊� ��への染着率が向上し発色濃度が上がること� ��なる。以上の二つの効果から透明インクに� ��機塩基を添加する。

 塩基として有機塩基もあるが、有機塩基� ��は前記のにじみ抑制効果が弱く、かつ、有� ��塩基には臭気があるものが多いという欠点� ��有り、本発明の効果発現には好ましくない� ��

 また、無機塩基を記録インクに入れた場� ��、インクの保存安定性が悪く、ヘッド目詰� ��りを起こし、発色濃度が落ちるなど実用的� ��ない。また、本発明の効果の一つであるに� ��み抑制効果も得られない。

 無機塩基としては、水酸化リチウム、水� ��化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチ� ��ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸� ��ンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水� ��カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸ア� ��モニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム� ��酢酸カリウムなどを用いることができる。

 無機塩基の添加量としては、0.1モル当量/ L以上、1モル当量/L以下添加することが好ま� �い。

 特に、種々の無機塩基について、透明イ� ��クからの乾燥での析出性を評価したところ� ��無機塩基としてカリウム塩はインクから析� ��しにくく好ましいことが判明した。同様に� ��酢酸塩もインクから析出しにくく好ましい� ��実際に透明インクにこれらの塩基を含有す� ��場合、ヘッドでの乾燥目詰まりが起こりに� ��く好ましい。

 カリウム塩及び酢酸塩は、単独で用いて� ��よいし、他の無機塩と併用してもよい。

 (液体保湿剤)
 本発明に係る透明インクは無機塩基を含有� ��ることを構成の特徴とするが、乾燥により� ��機塩基が析出しやすくインクジェットヘッ� ��を詰まらせやすい。このため、透明インク� ��は、液体保湿剤を添加することが好ましい� ��液体保湿剤は、水分の乾燥を遅らせ無機塩� ��の析出を遅らせる機能がある。ただし、液� ��保湿剤は同時に記録インクのにじみを発現� ��やすくするので、種類、添加量はヘッド目� ��まり防止効果とにじみ発生の両方の観点か� ��決めることが肝要である。

 液体保湿剤として、具体的には、エチレ� ��グリコール、ジエチレングリコール、トリ� ��チレングリコール、テトラエチレングリコ� ��ル、プロピレングリコール、ジプロピレン� ��リコール、グリセリン、ジグリセリン等を� ��いることができる。

 液体保湿剤の添加量としては、透明イン� ��全質量に対し、5質量%以上、40質量%未満が� �ましい。

 (固体保湿剤)
 透明インクには、固体保湿剤を添加するこ� ��が好ましい。固体保湿剤は化合物自身とし� ��常温で固形形状を有する保湿剤であり、液� ��保湿剤のように、乾燥による無機塩基の析� ��を防止すると同時に、発色濃度を挙げる効� ��がある。特に液体保湿剤と併用することで� ��乾燥防止効果と発色濃度を挙げる効果とも� ��向上する観点から好ましい。

 固体保湿剤としては、水溶性のアミド類� ��スルフォンアミド類、尿素、尿素誘導体等� ��挙げられる。特に尿素が好ましい。

 固体保湿剤は、透明インク全質量に対し� ��2質量%以上、15質量%未満含有することが好� �しい。

 (水溶性カチオンポリマー)
 透明インクには、水溶性カチオンポリマー� ��添加することができる。水溶性カチオンポ� ��マーは、にじみ防止及び発色濃度向上に効� ��がある。

 本発明に用いることのできるカチオンポ� ��マーは、記録インク中の反応性染料とイオ� ��結合により染料の溶解性を低下させるもの� ��用いることができる。このようなカチオン� ��リマーを用いることで、記録インクが布帛� ��着弾した後、染料が凝集を起こすなどして� ��にじみを防止することができる。カチオン� ��リマーのように、前述の水溶性高分子や無� ��塩基と異なるメカニズムでにじみ抑制する� ��合物を添加することは、にじみ抑制する上� ��好ましい態様である。

 水溶性カチオンポリマーとしては、例え� ��、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン� ��ポリメチルジアリルアミン、ポリジアリル� ��メチルアンモニウムクロリドなどを用いる� ��とが出来る。これらの具体例としては、日� ��紡社製のPAA-D41-HCl、PAS-21Cl、PAS-M-1L、PAS-H-1L� �PAS-J-81Lなどを用いることが出来る。

 透明インクにおける水溶性カチオンポリ� ��ーの添加量としては、透明インク全質量に� ��し、固形分量として3.0質量%以上、10質量%以 下であることが好ましい。

 透明インクは、使用する布帛の特性に応� ��て、そのインク物性を調整することができ� ��。粘度としては、3mPa・s以上、20mPa・s未満� �あることが好ましい。表面張力としては、20 mN/m以上、70mN/m以下であることが好ましい。

 透明インクを布帛表面に偏在させ、表面� ��色を強めたい場合は、粘度は5mPa・s以上20mPa ・s未満、表面張力は35mN/m以上70mN/m未満にす� �ことが好ましい。

 透明インクを布帛深部まで浸透させたい� ��合は、粘度は3mPa・s以上12mPa・s未満、表面� �力は20mN/m以上35mN/m未満が好ましい。

 表面張力や、粘度の調整を行うために水� ��性の種々の有機溶剤を添加することが出来� ��。例えば、アルコール類(例えば、メタノー ル、エタノール、プロパノール、イソプロパ ノール、ブタノール、イソブタノール、sec-� �タノール、t-ブタノール等)、多価アルコー� �類(例えば、エチレングリコール、ジエチレ� ��グリコール、トリエチレングリコール、ポ� ��エチレングリコール、プロピレングリコー� ��、ジプロピレングリコール、ポリプロピレ� ��グリコール、ブチレングリコール、ヘキサ� ��ジオール、ペンタンジオール、グリセリン� ��ヘキサントリオール、チオジグリコール等) 、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジ� �タノールアミン、トリエタノールアミン、N- メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタ� ��ールアミン、モルホリン、N-エチルモルホ� �ン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミ� �、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ� �ペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタ� �チルジエチレントリアミン、テトラメチル� �ロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、ホ ルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-� ��メチルアセトアミド等)、複素環類(例えば� �2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、シク� ��ヘキシルピロリドン、2-オキサゾリドン、1, 3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等)、スルホキ シド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)等� ��挙げられる。

 特に、記録インクを布帛深部まで浸透さ� ��て発色させたい場合、下記の低表面張力溶� ��を用いることは好ましい。なお、括弧内の� ��値は、溶剤の表面張力(mN/m)を表す。

 グリコールエーテルとしては、例えば、� ��チレングリコールモノエチルエーテル(28.2)� ��エチレングリコールモノブチルエーテル(27. 4)、ジエチレングリコールモノエチルエーテ� ��(31.8)、ジエチレングリコールモノブチルエ� ��テル(33.6)、トリエチレングリコールモノブ� ��ルエーテル(32.1)、プロピレングリコールモ� ��プロピルエーテル(25.9)、ジプロピレングリ� ��ールモノメチルエーテル(28.8)、トリプロピ� ��ングリコールモノメチルエーテル(30.0)等が� ��げられる。

 また、1,2-アルカンジオールとしては、例 えば、1,2-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオ� ��ル、1,2-ヘキサンジオール(28.1)、1,2-ヘプタ� �ジオール等が挙げられる。

 また、記録インクを布帛深部まで浸透さ� ��て発色させたい場合、下記の界面活性剤を� ��用することも出来る。

 (界面活性剤)
 本発明に係る透明インクにおいて、記録イ� ��ク中の染料を布帛深部により浸透させたい� ��合には、各種の界面活性剤を用いることが� ��きる。本発明で用いることのできる界面活� ��剤として、特に制限はないが、例えば、ジ� ��ルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフ� ��レンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニ� ��ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアル� ��ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ� ��アリルエーテル類、アセチレングリコール� ��、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ� ��ンブロックコポリマー類等のノニオン性界� ��活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アン� ��ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙� ��られる。特にアニオン性界面活性剤及びノ� ��オン性界面活性剤を好ましく用いることが� ��きる。

 記録インクの染料を布帛深部によりいっ� ��う浸透させるために、透明インクの表面張� ��を20mN/m以上、35mN/m以下に制御することが好� ��しく、特にシリコーン系界面活性剤もしく� ��フッ素系界面活性剤を添加して表面張力を� ��御することが好ましい。

 (シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系 界面活性剤)
 シリコーン系界面活性剤としては、好まし� ��はポリエーテル変性ポリシロキサン化合物� ��であり、例えば、信越化学工業製のKF-351A、 KF-642やビッグケミー製のBYK345、BYK347、BYK348な どが挙げられる。

 フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活� ��剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わ� ��に、その一部または全部をフッ素で置換し� ��ものを意味する。この内、分子内にパーフ� ��オロアルキル基を有するものが好ましい。

 フッ素系の界面活性剤の内、ある種のも� ��は大日本インキ化学工業社からメガファッ� ��(Megafac)Fなる商品名で、旭硝子社からサーフ ロン(Surflon)なる商品名で、ミネソタ・マイニ ング・アンド・マニファクチュアリング・カ ンパニー社からフルオラッド(Fluorad)FCなる商� ��名で、インペリアル・ケミカル・インダス� ��リー社からモンフロール(Monflor)なる商品名� ��、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アン� ��・カンパニー社からゾニルス(Zonyls)なる商� �名で、またファルベベルケ・ヘキスト社か� �リコベット(Licowet)VPFなる商品名で、それぞ� �市販されている。

 また、非イオン性フッ素系界面活性剤と� ��ては、例えば、大日本インキ社製のメガフ� ��ックス144D、旭硝子社製のサーフロンS-141、� ��145等を挙げることができ、また、両性フッ� ��系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社� ��のサーフロンS-131、同132等を挙げることが� �きる。

 《記録インク》
 本発明に係る記録インクは、少なくとも反� ��性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む。

 (反応性染料)
 反応性染料は、記録インク全質量に対し3.0� ��量%以上、20質量%未満含有することが好まし く、更には、5.0質量%以上、15質量%未満であ� �ことが好ましい。特に、同一色の水性イン� �で最も染料濃度の高い水性インク中の反応� �染料濃度は、10質量%以上、15%未満であるこ� �が好ましい。

 本発明で用いることのできる反応性染料� ��しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、� ��ゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染� ��、フタロシアニン染料、トリフェニルメタ� ��染料、ジフェニルメタン染料等を挙げるこ� ��ができる。

 以下、本発明に係る記録インクに適用可� ��な反応性染料の具体例を列挙するが、本発� ��では、これら例示する染料にのみ限定され� ��ものではない。

 C.I.Reactive Yellow2,3,7,15,17,18,22,23,24,25,27,37,39,42 ,57,69,76,81,84,85,86,87,92,95,102,105,111,125,135,136,137,1 42,143,145,151,160,161,165,167,168,175,176、
 C.I.Reactive Orange1,4,5,7,11,12,13,15,16,20,30,35,56,64, 67,69,70,72,74,82,84,86,87,91,92,93,95,107、
 C.I.Reactive Red2,3,3:1,5,8,11,21,22,23,24,28,29,31,33,35 ,43,45,49,55,56,58,65,66,78,83,84,106,111,112,113,114,116,12 0,123,124,128,130,136,141,147,158,159,171,174,180,183,184,18 7,190,193,194,195,198,218,220,222,223,226,228,235、
 C.I.Reactive Violet1,2,4,5,6,22,23,33,36,38、
 C.I.Reactive Blue2,3,4,7,13,14,15,19,21,25,27,28,29,38,39 ,41,49,50,52,63,69,71,72,77,79,89,104,109,112,113,114,116,11 9,120,122,137,140,143,147,160,161,162,163,168,171,176,182,18 4,191,194,195,198,203,204,207,209,211,214,220,221,222,231,23 5,236、
 C.I.Reactive Green8,12,15,19,21、
 C.I.Reactive Brown2,7,9,10,11,17,18,19,21,23,31,37,43,46� ��
 C.I.Reactive Black5,8,13,14,31,34,39等が挙げられる 。

 (有機溶剤)
 本発明に係る記録インクには、以下に示す� ��機溶剤を含有することができる。

 アルコール類(例えば、メタノール、エタ ノール、プロパノール、イソプロパノール、 ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノー� �、t-ブタノール等)、多価アルコール類(例え� ��、エチレングリコール、ジエチレングリコ� ��ル、トリエチレングリコール、ポリエチレ� ��グリコール、プロピレングリコール、ジプ� ��ピレングリコール、ポリプロピレングリコ� ��ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオー� ��、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ� ��トリオール、チオジグリコール等)、アミン 類(例えば、エタノールアミン、ジエタノー� �アミン、トリエタノールアミン、N-メチルジ エタノールアミン、N-エチルジエタノールア� ��ン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エ� �レンジアミン、ジエチレンジアミン、トリ� �チレンテトラミン、テトラエチレンペンタ� �ン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジ� �チレントリアミン、テトラメチルプロピレ� �ジアミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミ ド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチル� ��セトアミド等)、複素環類(例えば、2-ピロリ ドン、N-メチル-2-ピロリドン、シクロヘキシ� ��ピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチ� ��-2-イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(� �えば、ジメチルスルホキシド等)等が挙げら� ��る。

 本発明の記録インクは、にじみを抑制す� ��目的で、必要に応じて適量の水溶性高分子� ��添加してもよい。

 適量の水溶性高分子を添加すると、イン� ��が着弾直後からの乾燥増粘度合いが大きく� ��り、流動性が低下しにじみが抑制される。

 ただし、反応性染料と水溶性高分子を高� ��度で添加すると析出が発生し、射出安定性� ��顕著に悪化させる場合があり、水溶性高分� ��の種類、添加量は慎重に選択する必要があ� ��。

 記録インクに添加することのできる水溶� ��高分子としては、例えば、ポリビニルピロ� ��ドン、ポリエチレングリコール、エチレン� ��キサイドプロピレンオキサイド共重合物、� ��リセリンのポリエチレンオキサイド付加物� ��グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグ� ��セリンのポリエチレンオキサイド付加物、� ��グリセリンのポリプロピレン付加物、アク� ��ル共重合樹脂などを挙げることができる。

 中でも、アクリル共重合樹脂は、インク� ��射出性への影響が比較的少なく、にじみ抑� ��効果発現に必要な量を添加できる観点から� ��ましい。

 アクリル共重合樹脂としては、疎水性モ� ��マーと親水性モノマーとを共重合したもの� ��好ましく用いることができる。

 疎水性モノマーとしては、例えば、アク� ��ル酸エステル(例えば、アクリル酸n-ブチル� ��アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2- ヒドロキシエチルなど)、メタクリル酸エス� �ル(例えば、メタクリル酸エチル、メタクリ� ��酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど)、 スチレンなどが挙げられる。

 親水性モノマーとしては、例えば、アク� ��ル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなど� ��挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有� ��るものは、重合後に塩基で中和したものを� ��ましく用いることができる。

 樹脂の分子量としては、重量平均分子量� ��、3000から30000のものを用いることができる� ��好ましくは、7000から20000のものを用いるこ� ��ができる。

 樹脂のTgは、-30℃から100℃程度のものを� �いることができる。好ましくは、-10℃から80 ℃程度のものを用いることができる。

 樹脂の酸価としては、90mgKOH/g以上、200mgKO H/g以下のものを特に好ましく用いることがで きる。

 水溶性高分子の重合方法としては、溶液� ��合を用いることが好ましい。

 樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は、部� ��的あるいは完全に塩基成分で中和すること� ��好ましい。この場合の中和塩基としては、� ��ルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化ナト� ��ウム、水酸化カリウム等や、アミン類(例え ば、アンモニア、アルカノールアミン、アル キルアミン等)を用いることができる。

 特に、沸点が200℃未満のアミン類で中和� ��ることは、にじみ抑制の観点から好ましい� ��特にアンモニアで中和したものが好ましい� ��

 水溶性高分子を記録インクに添加する場� ��、記録インクを布帛上に吐出して画像を形� ��した後、加熱工程により反応性染料を布帛� ��固定化する工程後の洗浄工程で、高分子成� ��が除去されやすいことが必要である。高分� ��成分が多量に残存すると、手触りや風合い� ��固くなり好ましくない。高分子成分として� ��、染浄水や、洗剤に対する溶解性が高いも� ��が好ましい。

 さらに、記録インク中で安定に存在し、� ��々の保存環境下で析出発生や、粘度などの� ��性変動が少ないことが必要である。

 また、ヘッドの吐出口付近で記録インク� ��乾燥した場合でも、記録インクもしくは洗� ��液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、� ��分散するなどして除去しやすく、メンテナ� ��スしやすいことが好ましい。

 記録インクへの水溶性高分子の添加量は� ��高分子の種類、分子量にもよるが、記録イ� ��ク全質量当たり、1.0質量%から10質量%の範囲 で添加することが好ましい。

 本発明に係る記録インクは、厚手の布帛� ��対して深部まで浸透してムラなく発色させ� ��ために、インクの表面張力を制御すること� ��できる。

 この場合、表面張力としては20mN/m以上、3 5mN/m以下の範囲に制御することが好ましい。2 0mN/m以上であれば、にじみの発生を抑制する� ��とができる。35mN/m以下であれば、深部まで� ��透してムラなく発色させる十分な効果を発� ��させることができる。

 記録インクの表面張力を上記の範囲に調� ��する方法としては、低表面張力溶剤を適量� ��いること、界面活性剤を適量用いることに� ��り調整することができる。特に、低表面張� ��溶剤と界面活性剤の両方を適量用いて調整� ��ることが好ましい。

 低表面張力溶剤としては、表面張力が25~4 0mN/mの溶剤を10~30質量%含有することが好まし� ��。より好ましくは、表面張力が25~35mN/mの溶� ��を10~30質量%含有する態様である。

 表面張力が25~40mN/mの溶剤としては、例え� ��、グリコールエーテル、1,2-アルカンジオー ル等の水溶性有機溶剤が挙げられる。

 当該溶剤は、単独で記録インク全質量に� ��し10~30質量%含有してもよいし、複数種用い� ��、それらの総計量が10~30質量%含有するもの� ��あってもよい。

 表面張力の測定方法については、一般的� ��界面化学、コロイド化学の参考書等におい� ��述べられているが、例えば、新実験化学講� ��第18巻(界面とコロイド)、日本化学会編、丸 善株式会社発行:P.68~117を参照することができ 、具体的には、輪環法(デュヌーイ法)、垂直� ��法(ウィルヘルミー法)を用いて求めること� �できる。

 本発明においては、表面張力は、表面張� ��計CBVP式A-3型(協和科学株式会社)を用いて測� ��した。

 具体的に各有機溶剤の表面張力値を示す� ��、グリコールエーテルとしてはエチレング� ��コールモノエチルエーテル(28.2)、エチレン� ��リコールモノブチルエーテル(27.4)、ジエチ� ��ングリコールモノエチルエーテル(31.8)、ジ� ��チレングリコールモノブチルエーテル(33.6)� ��トリエチレングリコールモノブチルエーテ� ��(32.1)、プロピレングリコールモノプロピル� ��ーテル(25.9)、ジプロピレングリコールモノ� ��チルエーテル(28.8)、トリプロピレングリコ� ��ルモノメチルエーテル(30.0)等が挙げられる� ��なお、各数値はmN/mである。

 また、1,2-アルカンジオールとしては、1,2 -ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2- ヘキサンジオール(28.1)、1,2-ヘプタンジオー� �等が挙げられる。

 (活性剤)
 本発明に係る記録インクにおいて、界面活� ��剤として、各種の界面活性剤を用いること� ��できる。本発明で用いることのできる界面� ��性剤として、特に制限はないが、例えば、� ��アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナ� ��タレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のア� ��オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア� ��キルエーテル類、ポリオキシエチレンアル� ��ルアリルエーテル類、アセチレングリコー� ��類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ� ��レンブロックコポリマー類等のノニオン性� ��面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級ア� ��モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が� ��げられる。特にアニオン性界面活性剤及び� ��ニオン性界面活性剤を好ましく用いること� ��できる。

 本発明に係る記録インクは、染料を布帛� ��部によりいっそう浸透させるために、記録� ��ンクの表面張力を20mN/m以上、35mN/m以下に制� ��することが好ましく、この場合、特にシリ� ��ーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活� ��剤を添加して表面張力を制御することが好� ��しい。

 (シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系 界面活性剤)
 シリコーン系の界面活性剤としては、好ま� ��くはポリエーテル変性ポリシロキサン化合� ��であり、例えば、信越化学工業社製のKF-351A 、KF-642やビッグケミー社製のBYK345、BYK347、BYK 348などが挙げられる。

 フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性� ��の疎水性基の炭素に結合した水素の代わり� ��、その一部または全部をフッ素で置換した� ��のを意味する。この内、分子内にパーフル� ��ロアルキル基を有するものが好ましい。

 フッ素系界面活性剤の内、ある種のもの� ��大日本インキ化学工業社からメガファック( Megafac)Fなる商品名で、旭硝子社からサーフロ ン(Surflon)なる商品名で、ミネソタ・マイニン グ・アンド・マニファクチュアリング・カン パニー社からフルオラッド(Fluorad)FCなる商品� ��で、インペリアル・ケミカル・インダスト� ��ー社からモンフロール(Monflor)なる商品名で� ��イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド� ��カンパニー社からゾニルス(Zonyls)なる商品� �で、またファルベベルケ・ヘキスト社から� �コベット(Licowet)VPFなる商品名で、それぞれ� �販されている。

 また、非イオン性フッ素系界面活性剤と� ��ては、例えば、大日本インキ社製のメガフ� ��ックス144D、旭硝子社製のサーフロンS-141、� ��145等を挙げることができ、また、両性フッ� ��系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社� ��のサーフロンS-131、同132等を挙げることが� �きる。

 (インクジェット捺染方法)
 本発明のインクジェット捺染方法において� ��、本発明に係る透明インクはインクジェッ� ��ヘッドから布帛に直接付与する。布帛への� ��明インクと記録インクとの付与順序は任意� ��選択でき、例えば、透明インクを布帛に付� ��し、その後記録インクを付与する方法、記� ��インクを付与し、その後透明インクを付与� ��る方法、透明インクと記録インクを同時に� ��与する方法から選択できる。

 透明インクを布帛に付与し、その後記録� ��ンクを付与する方法は、にじみを抑制する� ��で最も好ましい方法である、具体的には、� ��帛の搬送方向の上流側に透明インク用のヘ� ��ドを配置し、その下流側に記録インク用の� ��ッドを配置して、透明インク、次いで記録� ��ンクと順次布帛上に吐出する方法がある。� ��の方法は、透明インクが布帛に浸透する、� ��らに乾燥する時間的な余地があるため、後� ��の記録インクでの記録時ににじみが最も発� ��しにくい。

 透明インクの乾燥を促進するため、透明� ��ンク付与位置と記録インク付与位置の間に� ��燥ゾーンを設けることは、にじみ抑制の観� ��で好ましい態様の1つである。

 透明インクと記録インクを同時に付与す� ��方法も、装置サイズを小さくことが出来る� ��リットがあり好ましい方法である。1つのキ ャリッジに複数のヘッドを配し、その中に記 録インク用ヘッドと透明インク用ヘッドを搭 載し、同時に付与することができる。

 透明インクの付与領域は、任意に選定す� ��ことが出来る。布帛の全領域に付与するこ� ��も出来るし、特定の領域にのみ付与しても� ��い。透明インクは、画像のにじみを抑制し� ��かつ高濃度の発色を実現するものであるか� ��、記録インクを付与する画像部のみに付与� ��るだけでよい。これにより透明インクの消� ��量を抑制し、生産コストを下げるメリット� ��ある。また、白地全面に透明インクを付与� ��ることは、白地の汚染につながることがあ� ��ため好ましくない。さらに、記録インク付� ��量に応じて透明インクの量も増減すること� ��同様に好ましい形態である。この場合、イ� ��ク量の増大に応じて透明インク付与量を増� ��すことが好ましい。

 より具体的には、実質的に記録インクを付� ��しない部分には、透明インクを付与せず、� ��素領域ごとに、記録インク総量が20ml/m ² より多い領域には、透明インクを最低12ml/m ² は付与し、記録インク付与量が20ml/m ² 未満の領域には、記録インクに応じて透明イ ンクを4ml/m ² から20ml/m ² の範囲で付与する方法は好ましい態様である 。

 透明インクの付与量は、透明インク中の� ��溶性高分子の種類、濃度及び無機塩基の種� ��、濃度により増減して用いることが出来る� ��

 透明インク付与量は、布帛に対して4ml/m ² から40ml/m ² 付与することが、にじみ抑制、発色性の観点 から好ましい。もちろん、記録インク付与量 に応じて任意の割合で透明インクの付与量を 決めることも出来、記録インクの打たない白 地には透明インクを付与しなくてもよい。

 透明インクは1つもしくは複数のヘッドか ら供給することが出来る。特に複数のヘッド から供給することは、透明インクの付与量に ムラが出にくく好ましい。

 複数ヘッドから透明インクを付与する場� ��、複数種類の透明インクを各々のヘッドに� ��入し付与してもよい。

 (布帛加熱)
 本発明のインクジェット捺染方法において� ��、布帛を一定温度に加熱した状態で透明イ� ��ク、記録インクを付与することが好ましい� ��布帛の加熱方法としては、例えば、プラテ� ��下部周辺にヒーターを配し、任意の温度に� ��熱することができる。

 透明インク付与時に布帛を加熱すること� ��より、透明インクの浸透を制御できる。特� ��表面近傍に透明インク成分を残したい場合� ��、加熱することが好ましい。また、透明イ� ��クの乾燥も速まり、にじみ抑制の観点から� ��好ましい。

 布帛表面温度を、35℃から70℃の範囲で加 熱することが出来る。記録インク付与時には 加熱することで、にじみ抑制、浸透制御が可 能である。

 (乾燥)
 透明インクを付与してから記録インクを付� ��する場合、透明インク付与後に、付与した� ��明インクを乾燥させることは好ましい態様� ��ある。特に、乾燥ゾーンを設け、透明イン� ��により付与された、水分及び揮発性溶剤を� ��発させることは特に好ましい。

 乾燥方法としては、加熱した部材に裏面� ��しくは表面から接触する方法、赤外ヒータ� ��で照射する方法などがある、また、これら� ��方法に送風を併用するといっそう乾燥効率� ��上がり好ましい。

 (反応性染料の固定化工程)
 本発明のインクジェット捺染方法では、記� ��インクを吐出して布帛上に画像を形成した� ��、加熱工程により反応性染料を布帛に固定� ��工程を有することが好ましい。

 固定化工程としては、予備乾燥した布帛� ��、スチーミングに付されることが好ましい� ��その条件は、布帛の種類などを勘案して決� ��されてよいが、湿度50~100%RH(より好ましくは 湿度80~100%RH)および温度90~120℃(好ましくは95~1 05℃)の環境に、3~120分(好ましくは5~40分)置か� ��ることが好ましい。更にその後、界面活性� ��(好ましくはノニオン系界面活性剤)を含む� �水により洗浄することが好ましい。このよ� �な後処理が行われた布帛は、発色及び堅牢� �に優れ、記録インクの滲みが少なくなる。

 次いで、本発明の第2の形態例の詳細につ いて、以下に説明する。

 本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を� ��った結果、少なくとも反応性染料と、水と� ��疎水モノマーを重合成分とし、かつ、遊離� ��リマーを0.5~5.0質量%含有する水溶性共重合� �と、グリコールエーテル及び1,2-アルカンジ� ��ールから選ばれる少なくとも1種とを含有す るインク組成物(C)と、水と、グリコールエー テル及び1,2-アルカンジオールから選ばれる� �なくとも1種と、アルカリ供給物質を含有す� ��アルカリ供給インク組成物(A)、とを含有す� ��ことを特徴とする捺染インクジェット用イ� ��クセットにより、布帛へ前処理として糊剤� ��を使用せずとも滲み抑制が良好で発色濃度� ��高く、更に後処理工程の簡素化が可能であ� ��、対応布種の多用化した記録物を得ること� ��できる捺染インクジェット用インクセット� ��実現できることを見出した次第である。

 本発明の構成により、布帛へ事前に糊剤� ��の前処理剤付与を行わなくとも、プリント� ��た際の滲みを抑制し、発色濃度が高く染め� ��ラの無い画像サンプルを得る事が可能とな� ��。本発明の効果について、明確な解釈には� ��っていないが次のように考えている。

 インク可溶性樹脂を含むインクを加熱し� ��乾燥を速めることは、速い粘度上昇に寄与� ��る結果、インク液滴が布帛へ着弾した際の� ��像滲みを抑制する有効なプリント手段であ� ��。反面、インクの着弾直後から粘度が上昇� ��ると、液滴の布帛繊維内部への浸透が押さ� ��込まれ、十分な発色効率を出す事ができず� ��画像濃度の低い画像となってしまう。また� ��浸透性不足から繊維表面において均一に染� ��せずに、捺染業界でいう「いらつき」とい� ��染めムラが起きやすくなってしまう。

 この課題に対しては、インクの着弾直後� ��粘度上昇速度を低く保つことで繊維への浸� ��性を高め、乾燥過程で粘度上昇速度を高め� ��ことが好ましい要件と考えている。すなわ� ��、本発明の構成である、インク可溶性樹脂� ��して、可溶性樹脂として存在する疎水モノ� ��ーを重合成分として有する水溶性共重合物( 以下、溶解樹脂)を選択し、本発明に使用す� �水溶性溶剤であるグリコールエーテル及び/� ��たは1,2-アルカンジオールとの組み合わせに より、具現化できたものと推察している。

 本発明に係る溶解樹脂は、インクが記録� ��体へ着弾した後、乾燥段階で水が蒸発し比� ��的疎水的な水溶性溶剤であるグリコールエ� ��テル及び/または1,2-アルカンジオールの濃� �が高まる事で、疎水部を有する溶解樹脂の� �子鎖が広がり、粘性が発現し滲みを防止で� �ると考えている。また繊維への浸透性の高� �水溶性溶剤により繊維内部への浸透が促進� �れ、発色効率も高まり、染めムラ防止がで� �たものと考えている。

 以下本発明を詳細に説明する。

 〈水溶性共重合物〉
 疎水モノマーを重合成分として有する水溶� ��共重合物(以下、水溶性共重合物とも略記す る)は、画像の堅牢性(耐擦過性、耐洗濯性等) を高める為に、捺染インクジェット用インク (以後単にインクとも言う)中では安定に溶解� ��ているが、記録媒体上での乾燥後は耐水性� ��付与される樹脂が好ましい。本発明でいう� ��溶性共重合物とは、水に対し10質量%以上、5 0質量%未満溶解する共重合物をいう。

 このような樹脂としては、樹脂中に疎水� ��成分と親水性成分を有するものを設計して� ��いる。この際、親水性成分としては、イオ� ��性のもの、ノニオン性のものどちらを用い� ��も良いが、より好ましくはイオン性のもの� ��あり、さらに好ましくはアニオン性のもの� ��ある。特にアニオン性のものを揮発可能な� ��基成分で中和することで水溶性を付与した� ��のが好ましい。

 特に、水溶性共重合物の少なくとも1種は 、酸性基としてカルボキシル基または、スル ホン酸基を有しており、かつ酸価が80以上300� ��満である樹脂が本発明の効果発現上好まし� ��。

 水溶性共重合物の疎水性モノマーとして� ��、アクリル酸エステル(アクリル酸n-ブチル� ��アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2- ヒドロキシエチルなど)、メタクリル酸エス� �ル(メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ� ��、メタクリル酸グリシジルなど)、スチレン などが挙げられる。

 水溶性共重合物の親水性モノマーとして� ��、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア� ��ドなどが上げられ、アクリル酸のような酸� ��基を有するものは、重合後に塩基で中和し� ��ものを好ましく用いることができる。

 水溶性共重合物の分子量としては、平均� ��子量で、3000から30000のものを用いることが� ��き、より好ましい分子量の範囲は7000から200 00である。

 水溶性共重合物のTgは、-30℃から100℃程� �のものを用いることができ、より好ましいTg の範囲は-10℃から80℃である。

 水溶性共重合物のより好ましい酸価とし� ��は、90ないし250程度のものを用いることが� �き、重合方法としては、溶液重合を用いる� �とが好ましい。

 水溶性共重合物の酸性モノマー由来の酸� ��基は部分的あるいは完全に塩基成分で中和� ��ることが好ましい。この場合の中和塩基と� ��ては、アルカリ金属含有塩基、たとえば水� ��化Na,K等や、アミン類(アンモニア、アルカ� �ールアミン、アルキルアミン等を用いるこ� �ができる)を用いることができる。

 特に、沸点が200℃未満のアミン類で中和� ��ることは、画像堅牢性向上の観点から特に� ��ましい。

 疎水モノマーを重合成分として有する水溶� ��共重合物は、本発明の目的効果を発現させ� ��観点から、遊離ポリマーをインク組成物全� ��量に対し、0.5質量%以上、5.0質量%以下の範� �で含有することを特徴とする。より好まし� �は、1.0質量%以上、3.0質量%以下の範囲である 。また、本発明においては、インク組成物全 質量に対し、水溶性共重合物を1.0質量%以上� �10.0質量%以下含有することが好ましい。 本� ��明でいう遊離ポリマーとは、インク中に溶� ��しているポリマーである。水溶性共重合物� ��あってもインク組成によっては、水溶性共� ��合物の溶解性が低下するものがあり、処方� ��た水溶性共重合物が全量溶解しているとは� ��ぎらない。本発明では、インク中に溶解し� ��いるポリマー成分を遊離ポリマーとする。� ��発明において遊離ポリマー量は、カラーイ� ��クを遠心分離機にて処理し、不溶成分を沈� ��させたのち、その上澄み液を、定量分析す� ��ことで定量することが可能である。
例えば、冷却高速遠心機 H-2100M2((株)コクサ� �製)を用いて、30000rpmで2時間遠心分離し、そ� ��上澄み液を採取した。上澄みを乾燥濃縮さ� ��た後、テトラヒドロフランに溶解して、GPC( HLC-8220GPC 東ソー(株))測定を行って遊離ポリ� �ーの含有量を求めることができる。

 〈水溶性有機溶媒〉
 本発明のインクには少なくともグリコール� ��ーテル及び/または1,2-アルカンジオールか� �選ばれる水溶性有機溶剤を含有する必要が� �る。

 具体的には、グリコールエーテルとして� ��エチレングリコールモノエチル、エチレン� ��リコールモノブチル、ジエチレングリコー� ��モノブチル、トリエチレングリコールモノ� ��チル、プロピレングリコールモノプロピル� ��ジプロピレングリコールモノメチル、トリ� ��ロピレングリコールモノメチル等が挙げら� ��る。

 また、1,2-アルカンジオールとしては、1,2 -ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2- ヘキサンジオール、1,2-ヘプタンジオールな� �が挙げられる。添加量としては、7%から20%の 範囲で用いることが好ましい、より好ましく は7%から12%の範囲である。この範囲であれば� ��高品位な画質が得られる。更に、この範囲� ��あれば、インクを長期に保存した場合でも� ��定して使用することができる。特に、1,2-ア ルカンジオールを含有することがインクの保 存安定性において好ましい。

 本発明のインクには、グリコールエーテ� ��もしくは1,2-アルカンジオール以外にも溶剤 を添加することができる。

 具体的には、本発明に係る溶媒としては� ��水性液媒体が好ましく用いられ、例として� ��、アルコール類(例えば、メタノール、エタ ノール、プロパノール、イソプロパノール、 ブタノール、イソブタノール、セカンダリー ブタノール、ターシャリーブタノール)、多� �アルコール類(例えば、エチレングリコール� ��ジエチレングリコール、トリエチレングリ� ��ール、ポリエチレングリコール、プロピレ� ��グリコール、ジプロピレングリコール、ポ� ��プロピレングリコール、ブチレングリコー� ��、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、� ��リセリン、ヘキサントリオール、チオジグ� ��コール)、アミン類(例えば、エタノールア� �ン、ジエタノールアミン、トリエタノール� �ミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチ� ��ジエタノールアミン、モルホリン、N-エチ� �モルホリン、エチレンジアミン、ジエチレ� �ジアミン、トリエチレンテトラミン、テト� �エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン� �ペンタメチルジエチレントリアミン、テト� �メチルプロピレンジアミン)、アミド類(例え ば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミ� �、N,N-ジメチルアセトアミド等)、複素環類(� �えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン� ��シクロヘキシルピロリドン、2-オキサゾリ� �ン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等)、ス ルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシ� �)等が挙げられる。

 なお、本発明の要件である水は、乾燥性� ��インクの保存安定性を高める観点から50%以� ��含有することが好ましく、より好ましい含� ��量は60%以上である。

 〈反応性染料〉
 本発明のインクジェット用インクは、反応� ��染料を用いる。好ましくは、布帛への染色� ��、堅牢性等を考慮して、反応性染料の反応� ��のタイプは、モノクロトリアジン系である� ��とが好ましい。

 本発明で用いることのできる反応性染料� ��しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、� ��ゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染� ��、フタロシアニン染料、トリフェニルメタ� ��染料、ジフェニルメタン染料等を挙げるこ� ��ができる。

 以下、本発明に係るインクジェット用イ� ��クに適用可能な反応性染料の具体例を列挙� ��るが、本発明では、これら例示する反応性� ��料にのみ限定されるものではない。

 C.I.Reactive Yellow2,3,7,15,17,18,22,23,24,25,27,37,39,42 ,57,69,76,81,84,85,86,87,92,95,102,105,111,125,135,136,137,1 42,143,145,151,160,161,165,167,168,175,176、
 C.I.Reactive Orange1,4,5,7,11,12,13,15,16,20,30,35,56,64, 67,69,70,72,74,82,84,86,87,91,92,93,95,107、
 C.I.Reactive Red2,3,3:1,5,8,11,21,22,23,24,28,29,31,33,35 ,43,45,49,55,56,58,65,66,78,83,84,106,111,112,113,114,116,12 0,123,124,128,130,136,141,147,158,159,171,174,180,183,184,18 7,190,193,194,195,198,218,220,222,223,226,228,235、
 C.I.Reactive Violet1,2,4,5,6,22,23,33,36,38、
 C.I.Reactive Blue2,3,4,7,13,14,15,19,21,25,27,28,29,38,39 ,41,49,50,52,63,69,71,72,77,79,89,104,109,112,113,114,116,11 9,120,122,137,140,143,147,160,161,162,163,168,171,176,182,18 4,191,194,195,198,203,204,207,209,211,214,220,221,222,231,23 5,236、
 C.I.Reactive Green8,12,15,19,21、
 C.I.Reactive Brown2,7,9,10,11,17,18,19,21,23,31,37,43,46� ��
 C.I.Reactive Black5,8,13,14,31,34,39等が挙げられる 。

 〈界面活性剤〉
 本発明において、布帛および編布に対する� ��透性や十分な濡れ性を有する必要性からイ� ��クの表面張力は30mN/m以下が好ましく、28mN/m� ��下に調整することがより好ましい。この表� ��張力に調整するためには種々界面活性剤を� ��ましく用いることができる。特に、シリコ� ��ン系界面活性剤、パーフルオロアルケニル� ��を有するフッ素系界面活性剤から選択され� ��少なくとも1種を用いることが有効である。

 本発明に係るシリコーン系界面活性剤と� ��、ジメチルポリシロキ酸の側鎖または末端� ��ポリエーテル変性したものであり、例えば� ��信越化学工業製のKF-351A、KF-642やビッグケミ ー製のBYK347、BYK348などが市販されている。

 本発明に係るパーフルオロアルケニル基� ��有するフッ素系界面活性剤とは、4-フッ化� �チレンやヘキサフルオロプロピレンをアニ� �ン的に重合した2量体、3量体あるいは5量体� �親水基を導入して合成することができ、親� �基にポリオキシエチレンエーテルを有する� �ニオン型、スルホン酸やカルボン酸を有す� �アニオン型、4級アンモニウム塩とカルボン� ��を有するベタイン型のいずれも好ましく用� ��ることができ、株式会社ネオス製のフター� ��ェントシリーズとして市販されている。

 本発明に係るインクには、フッ素系もし� ��はシリコーン系界面活性剤の他に、以下の� ��面活性剤を使用してもしくは併用しても良� ��。例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエス� ��ル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類� ��アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アル� ��ルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキ� ��エーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオ� ��性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ� ��エーテル類、ポリオキシアルキレンアルキ� ��フェニルエーテル類、アセチレングリコー� ��類、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピ レンブロックコポリマー類等のノニオン性界 面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタン エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド 、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミ ン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオ ン性界面活性剤が挙げられる。

 〈アルカリ供給物質〉
 反応性染料の染着機構として、アルカリ雰� ��気化で染着する事により染着効率を高める� ��ができる。特にはモノクロトリアジン系の� ��応性染料が多く使われているが、反応機構� ��してセルロース分子と脱塩酸反応を起こし� ��繊維と結合する為、アルカリ供給物質によ� ��この塩酸が中和され反応が進行し染着が促� ��される。

 アルカリ供給物質としては、染着時にア� ��カリを必要量供給する事ができれば、特に� ��定はない。一般的に捺染において使用され� ��いるものとして、珪酸ソーダ、苛性ソーダ� ��炭酸ソーダ、重曹、炭酸カリ等があるが、� ��には、重炭酸ソーダもしくは重曹が染着性� ��保存性等の理由から好ましい。

 本発明において、アルカリ量は布帛また� ��編布上に1平米当たり水酸基濃度として0.05~0 .4mol付着するようプリントされる事が好まし� ��。付着量については、アルカリ供給インク� ��のアルカリ供給物質の濃度を調整して作製� ��る方法、またプリント時の液適量(液滴サイ ズ、プリント解像度等)を調整する方法等が� �るが、どちらの方法で行っても良い。アル� �リ付着量は0.05molを下回ると、発色に必要な� ��ルカリ量が足りずに発色濃度が下がるだけ� ��なく、アルカリによる染料の濃染効果(凝集 効果)も低くなり画像濃度及び滲み抑制が低� �してしまう。また、0.4molより多い場合は、� �に凝集効果が大きくなりすぎて、繊維への� �透が阻害されいらつきが増してしまう。

 〈各種添加剤〉
 温蒸熱法で染色する際に用いる捺染インク� ��ェット用インク、または捺染プリントに使� ��する布帛は、精錬された生地(捺染業界の用 語でP下加工品)において本発明の効果が顕著� ��発現するが、布帛に染着助剤が含まれてい� ��も本発明の効果を抑制するものではない。� ��着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝� ��した水と共融混合物を作り、再蒸発する水� ��の量を抑え、昇温時間を短縮する作用があ� ��。さらに、この共融混合物は、繊維上の染� ��を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長す� ��作用がある。染着助剤としては尿素が挙げ� ��れる。

 本発明においては、その他に従来公知の� ��加剤を含有することができる。例えば蛍光� ��白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、� ��電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、� ��塩基、緩衝液等pH調整剤、酸化防止剤、表� �張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機� �料、還元防止剤等である。これら添加剤は� �ましくは、洗浄工程において除去されるも� �であるため、洗浄工程および排水汚染に負� �をかけない範囲で使用する事が好ましい。

 〈布帛および編布〉
 本発明の捺染インクジェット記録方法にお� ��て、主として使用する布帛または編布を構� ��する繊維素材としては、反応性染料で染色� ��能な繊維を含有するものであれば、特に制� ��はないが、中でも、綿、麻、羊毛、絹、レ� ��ヨン、ポリアミド等の繊維を含有するもの� ��好ましい。更にその中でも、綿、絹繊維が� ��有されていることが特に好ましい。

 プリントする媒体としては、上記に挙げ� ��繊維を、織物、編布、不織布等いずれの形� ��にしたものでもよい。又、本発明で使用し� ��る布帛としては、反応性染料で染色可能な� ��維が100%であることが好適であるが、ポリエ ステル、アセテート等との混紡織布又は混紡 不織布等も捺染用布帛として使用することが できる。又、上記の様な布帛を構成する糸の 太さとしては、10~100dの範囲が好ましい。

 本発明では、記録媒体である布帛または� ��布を加熱してプリントする。記録媒体を加� ��することで、インクの乾燥増粘速度が著し� ��向上し、高画質が得られるようになる。ま� ��、画像の耐久性も向上する。

 加熱温度としては、記録媒体の記録表面� ��度を40℃ないし90℃になるように加熱するこ とが好ましい。40℃未満の加熱では、画質が� ��十分であること、十分な画像耐久性が得ら� ��ないことに加え、乾燥に時間がかかり好ま� ��くない。90℃を超えると、インク射出に大� �な影響が出て安定にプリントすることがで� �ない。

 より好ましくは、記録媒体の記録表面温� ��を40℃ないし60℃とすることが好ましい。

 加熱方法としては、記録媒体の搬送系も� ��くはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込� ��、記録媒体下方より接触式で加熱する方法� ��、ランプ等により下方、もしくは上方から� ��接触で加熱方法を選択することができる。

 〈発色工程〉
 発色工程とは、染料の定着処理(固着処理、 発色処理ともいう)のことである。捺染イン� �ジェット法により記録媒体上へ付与された� �ンク液滴は、布帛に吸着・定着させること� �よりそのインク本来の色相を発現する。反� �性染料においては、記録媒体である布帛繊� �と、染料の反応基が共有結合する事で定着� �れ、本来の色相、堅牢度を得る事ができる� �定着方法としては、蒸気によるスチーミン� �、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過� �蒸気によるHTスチーマー、加圧蒸気によるHP� ��チーマーなどが利用される。それらはプリ� ��トする素材、インクなどにより適宜選択さ� ��る。また、印字された布帛は直ちに加熱処� ��しても、しばらくおいてから加熱処理して� ��用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく� ��本発明においてはいずれの方法を用いても� ��い。

 反応性染料の固着方法は、主には常圧ス� ��ーミングで行なう事が好ましい。100℃から1 04℃の飽和蒸気中で記録物を定着させる方法� ��ある。酸性染料の場合は高圧スチーミング� ��多く用いられている。これは110℃から130℃� ��高温高圧飽和蒸気中で記録物を固着させる� ��法である。スチーミング時間は、染料種、� ��帛種等の条件によって異なるが、通常10分� �ら20分程度で行なう事が染料固着率の関係で 好ましい。

 〈洗浄工程〉
 加熱処理後は染着に関与しなかった染料を� ��去する目的で洗浄を行っても良い。その方� ��は、プリントする素材、インク種、プリン� ��物への前処理内容により選択される。水洗� ��終わるケースも多いが、堅牢度を要求され� ��場合は、水洗、湯洗、ソーピング(40から50� �で5から10分、洗浄剤1から2g/L)を行なうこと� �より効果的である。洗浄後には乾燥を行っ� �も良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した� �、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール� �アイロン等を使用して乾燥させる。

 〈定着処理〉
 堅牢度を向上させる為に、洗浄工程の後に� ��ィックス処理を行なう場合がある。染料種� ��布帛種によって使用するフィックス剤は異� ��るが、通常は、第4級アンモニウム塩、ポリ アミン系化合物、ピリジニウム塩、タンニン 系等が用いられる。

 〈排水〉
 洗浄、定着処理等により生じる排水の水質� ��制は、染色工場等では大量に水を使用する� ��めに、処理装置による負荷が大きい。水質� ��濁物質を水から分離するか非汚濁物質へと� ��える必要があり、各染色工場ではなるべく� ��濁物質を減らしたいが、糊剤等は画質性能� ��下げない為には使用量を減らしにくい。そ� ��結果、脱糊の為の洗浄負荷が大きくなり、� ��水量、廃液処理の負荷が増す事になる。本� ��明のインクを用いる事で、糊剤の使用を減� ��し、場合によっては使用せずとも十分な画� ��を満足できる事が可能となり、排水負荷の� ��幅な低減が可能となっている。