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Title:
INTERGLYCAN ESTERS OF SUCROSE DICARBOXYLATE AND FRUCTOFURANURONATE, PROCESS FOR THE MANUFACTURE THEREOF, AND USE THEREOF AS A HYPOGLYCEMIC SLOW SUGAR
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2024/005723
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to a novel granulated or powdered brown natural slow sugar and a process for manufacturing the same based on esterification. The product obtained, i.e. the novel brown natural slow sugar, can be consumed by anyone regardless of their state of health because it is hypoglycemic, having a glycemia of less than 1 gram. The present invention is based on obtaining a novel brown natural slow sugar by esterification characterized by slow limited athermal reactions, said sugar containing a whole range of dried plant products with health benefits. The novel brown natural sugar obtained according to the present invention can be used in any food preparations for which commercial white natural sugar is normally used, such as cakes, pastries, confections, sorbets and ice cream, juices, all types of beverages, chocolate-based preparations, caramel-based cocoa preparations. The novel brown natural slow sugar can be consumed without having to worry about dental cavities, obesity, retinopathy and other pathologies.

Inventors:
BOUGOUFFA ABDESSATTAR (TN)
Application Number:
PCT/TN2022/050004
Publication Date:
January 04, 2024
Filing Date:
July 14, 2022
Export Citation:
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Assignee:
BOUGOUFFA ABDESSATTAR (TN)
International Classes:
C07H13/10; C07H1/00
Foreign References:
JP2004300112A2004-10-28
Other References:
HACKBUSCH SVEN ET AL: "Synthesis and conformational analysis of d-gluco-pyranosyl-(6,6')-d-gluco-pyranuronate, a model compound for the inter-glycan 6,6'-ester linkage", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 458-459, 1 March 2018 (2018-03-01), GB, pages 1 - 12, XP093031996, ISSN: 0008-6215, DOI: 10.1016/j.carres.2018.01.005
LEMOINE S ET AL: "Sucrose tricarboxylate by sonocatalysed TEMPO-mediated oxidation", CARBOHYDRATE RESEARCH, PERGAMON, GB, vol. 326, no. 3, 16 June 2000 (2000-06-16), pages 176 - 184, XP027208941, ISSN: 0008-6215, [retrieved on 20000616]
CHATTAWAP FREDERICK DANIEL ET AL: "THE OXIDATION OF SUCROSE BY NITRIC ACID", 1 January 1922 (1922-01-01), pages 2703 - 2709, XP093032358, Retrieved from the Internet [retrieved on 20230316]
NI DAWEI ET AL: "Comprehensive utilization of sucrose resources via chemical and biotechnological processes: A review", BIOTECHNOLOGY ADVANCES, ELSEVIER PUBLISHING, BARKING, GB, vol. 60, 29 May 2022 (2022-05-29), XP087185319, ISSN: 0734-9750, [retrieved on 20220529], DOI: 10.1016/J.BIOTECHADV.2022.107990
TIAN YUQING ET AL: "Sucrose isomers as alternative sweeteners: properties, production, and applications", APPLIED MICROBIOLOGY AND BIOTECHNOLOGY, SPRINGER BERLIN HEIDELBERG, BERLIN/HEIDELBERG, vol. 103, no. 21-22, 6 October 2019 (2019-10-06), pages 8677 - 8687, XP036941866, ISSN: 0175-7598, [retrieved on 20191006], DOI: 10.1007/S00253-019-10132-6
HWANG DAHYUN ET AL: "Oral administration of palatinose vs sucrose improves hyperglycemia in normal C57BL/6J mice", NUTRITION RESEARCH, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 59, 4 July 2018 (2018-07-04), pages 44 - 52, XP085533052, ISSN: 0271-5317, DOI: 10.1016/J.NUTRES.2018.06.010
Attorney, Agent or Firm:
MAATOUG, Nour Essaid (TN)
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Claims:
REVENDICATIONS

1- Nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre caractérisé en ce qu'il est hypoglycémiant, et procédé de sa fabrication. Son obtention passe par un procédé industriel de fabrication basé sur l'estérification utilisant le sucre naturel blanc du commerce et comprenant un ensemble de produits végétaux séchés et ce, conformément à la nouvelle molécule du nouveau sucre lent naturel brun.

2- Nouveau sucre lent naturel brun de la revendication 1 gardant le pouvoir sucrant du sucre naturel blanc du commerce ayant un caractère hypoglycémiant et dont la glycémie est inférieure à 1 gramme, obtenu par oxydation et estérification. (Fig.5, Fig.7 et Fig.8)

3- Nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la revendication 1 caractérisé par un indice de réfraction de 1,3408 et de polarisation unité Z° 60,0.

4- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 pouvant être consommé par les sujets sains et diabétiques.

5- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 anti-obésité par l'effet du non stockage et l'élimination du surplus du sucre consommé grâce à l'équilibre chimique estérification/hydrolyse agissant en concordance avec la sécrétion lente de l'insuline dans l'organisme.

6- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 en ce qu'il est diététique et sans apport calorique, empêchant les caries dentaires par le blocage de la fonction alcool (-OH) suite à l'estérification du sucre lors de sa fabrication grâce à l'oxydant acide et pouvant être consommé par les sujets diabétiques pour freiner ou/et empêcher, la rétinopathie et la néphropathie et autres complications pathologiques.

7- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 en solution liquide, en sirop, en pâte, en crème, en miel ou en caramel.

8- Procédé de fabrication par exemple de 10 kg de nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre des revendications 1 et 2 à partir du sucre naturel blanc du commerce, conforme à ce qui suit :

- Mélanger deux litres d'eau déminéralisée avec un oxydant acide et un mélange de plantes et de graines séchés.

- Chauffer et remuer pendant 10 mn dans une cuve sur un feu pour atteindre

90 à 100 degrés Celsius. - Ajouter au mélange 10 kg de sucre naturel blanc du commerce.

- Faire cuire sous agitation à une vitesse de 25 à 35 tours/mn.

- Sécher à air frais puis à air chaud la mélasse obtenue, pendant 30 à 45 mn et sous une agitation à une vitesse de 30 à 50 tours/mn.

9- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 recommandé aux sportifs pratiquant les sports intenses en ce qu'il est porteur de caractéristiques offrant l'endurance et la préservation des muscles contre les crampes.

10- Propriété du nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre des revendications 1, 2 et 8 utilisé comme matière première pour la fabrication de produits en formes, liquide, pâteuse, crémeuse, mielleuse ou caramélisée ou autres formes, pour la préparation ou la production des produits pharmaceutiques et parapharmaceutiques ainsi que pour les produits de soins du corps, du bien-être et de la cosmétique.

11- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 obtenu par l'équilibre chimique estérification/hydrolyse possédant les caractères lent, limité et athermique.

12- Nouveau sucre lent naturel brun des revendications 1 et 2 obtenu par une réaction entre sucre alcool (saccharose) et un sucre acide (acide saccharique) lequel est obtenu par oxydation du sucre alcool.

13- Nouveau sucre lent naturel brun, lent lors de son ingestion à l'intestin de l'organisme caractérisé par sa libération prolongée LP en concordance avec la sécrétion de l'insuline.

14- Nouveau sucre lent naturel brun sous forme d'esters, en ce qui concerne le glucose, conformément à la molécule ci-après :

15- Nouveau sucre lent naturel brun chimiquement sous forme d'esters, en ce qui concerne le fructose, conformément à la molécule ci-après :

16- L'estérification de deux sucres peut être homo (molécule de la revendication 14 seule ou de la revendication 15 seule) c'est-à-dire estérification de chaque molécule à part ou hétéro (molécules des revendications 14 et 15) c'est-à-dire estérification de la molécule glucose et de la molécule fructose ensemble.

17- L'oxydation du glucose en acide gluconique puis estérification entre glucose et acide gluconique en ester de deux molécules de glucose :

De la même manière, on obtient le sucre ester pour le fructose (Fig. 11).

Description:
INTERGLYCAN-ESTERS DE SUCROSE DICARBOXYLATE ET DE FRUCTOFURANURONATE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION COMME SUCRE LENT HYPOGLYCÉMIANT

La présente invention concerne un nouveau sucre lent naturel brun granule ou en poudre caractérisé en ce qu'il est hypoglycémiant, et procédé de sa fabrication. Son obtention passe par un procédé industriel de fabrication basé sur l'estérification utilisant le sucre naturel brun du commerce et comprenant un ensemble de produits végétaux séchés et ce, conformément à la figure ci-après englobant la nouvelle molécule du nouveau sucre lent naturel brun.

L'estérification est une réaction chimique entre acide carboxylique et un alcool qui conduit à la formation d'esters et d'eau. (Fig.1), (Fig.2), (Fig.3) et (Fig.5).

De nombreuses études expérimentales ont montré qu'un mélange équimolaire d'un acide carboxylique et d'un alcool conduit à une transformation lente et non totale.

La réaction d'estérification de la présente invention est qualifiée de lente, limitée et athermique.

La caractéristique de l'équilibre estérification/hydrolyse est l'équilibre dynamique dans lequel les deux réactions inverses se produisent simultanément et dont les réactifs et les produits coexistent dans des proportions constantes. En effet les deux réactions évoluent vers le même état d'équilibre.

La présente invention est basée sur l'obtention d'un nouveau sucre lent naturel brun par estérification caractérisée par les réactions lente, limitée et athermique.

- Lente puisqu'elle est caractérisée par une libération du nouveau sucre lent au niveau de l'intestin et ce en concordance avec la sécrétion lente de l'insuline dans le cas de diabète type2.

- Limitée par leurs réactions inverses puisque l'estérification est limitée par l'hydrolyse de l'ester formé.

- Athermique car la température n'influe pas sur l'équilibre.

Le nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la présente invention, est obtenu à partir du sucre naturel blanc du commerce, par estérification à l'échelle industrielle et ce, par l'adjonction d'un oxydant acide principal ingrédient et l'association de plantes et de graines séchées à savoir, lin, nigelle, gingembre, curcumine, cannelle, clou de girofle, fenugrec, thé, café, cacao, et poivre, eau déminéralisée, suivant un procédé de fabrication, ayant permis l'obtention d'un nouveau sucre lent naturel brun agissant à la consommation par l'hydrolyse (Fig..

L'estérification d'un côté et l'hydrolyse de l'autre ont réalisé un équilibre chimique dans l'organisme, permettant ainsi de contrôler la consommation par le caractère limité de l'absorption de ce sucre qui est commandée par l'équilibre chimique résultant du rapport estérification/hydrolyse.

Ainsi et au cas où on consomme plus de sucres qu'il n'en faut pour l'organisme, le surplus de sucre n'est pas stocké mais il est plutôt éliminé car l'estérification et l'hydrolyse font la fonction de contrôle permanent.

La présente invention concerne un nouveau sucre lent naturel brun dont le principe de sa fabrication repose sur l'équilibre chimique estérification d'un alcool et son hydrolyse.

L'équilibre chimique entre l'estérification et l'hydrolyse est pour l'estérification (Fig.l), (Fig.2), (Fig.3) et (Fig.4) :

Alcool (sucre) + acide carboxylique - Ester (nouveau sucre lent) + Eau

Ca rboxy i iq tse (sucre lent)

La réaction est un équilibre dynamique entre deux réactions (estérification/hydrolyse) qui sont en sens inverse l'une par rapport à l'autre et qui se produisent simultanément.

Au niveau de la fabrication du nouveau sucre lent naturel brun à l'échelle industrielle, c'est le sens de l'estérification qui est favorisé.

En revanche et au niveau de l'intestin c'est l'inverse, puisque c'est la réaction d'hydrolyse qui est favorisée pour libérer lentement (LP) le sucre à partir du nouveau sucre lent naturel brun à savoir ester du sucre et ceci en concordance avec la libération séquentielle, lente et limitée de l'insuline (Fig.4).

La libération prolongée LP du sucre provenant du nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention au niveau de l'intestin est en concordance et en similarité avec la sécrétion lente de l'insuline dans le cas du diabète. (Fig.4).

La Base chimique du nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention est obtenue par le mécanisme chimique de la synthèse du nouveau sucre lent : OXYDATION (Fig.5-1) :

Pour les sucres, il existe en premier lieu, une réaction des monosaccharides consistant en une oxydation des acides sacchariques rendant les groupes OH primaires attaqués plus facilement et qui sont généralement oxydés entièrement à l'état acide carboxylique.

Le produit qui en résulte, est un acide polyhydroxydicarboxylique appelé acide saccharique. Ainsi et par exemple, l'acide nitrique est un bon agent oxydant pour la préparation des acides sacchariques.

Oxydation cfu nouveau sucre; i n? naturel brun

ESTERIFICATION (Fig.5-3) :

Les groupes hydroxy dans les sucres peuvent être estérifiés par des méthodes normales (Acide carboxylique + Alcool).

Les acides carboxyliques provoquent des réactions mettant en jeu le carbone du groupe carboxyle, par addition nucléophile catalysée par un acide.

La réaction la plus connue est l'Estérification qui est une réaction équilibrée.

En partant d'un mélange équimolaire d'acide carboxylique et d'alcool, on obtient 65% d'ester (en nombre de moles) et d'eau et 35% d'acide et d'alcool. Ce rendement peut être amélioré en augmentant la concentration d'un réactif ou en diminuant celle d'un produit (Loi Le Chatelier).

L'Estérification catalysée par les acides est une méthode importante pour la préparation des esters (nouveau sucre lent).

Le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention est un sucre lent, parce qu'il est obtenu et consommé selon les caractéristiques physico-chimiques de l'équilibre chimique «Estérification/hydrolyse» qui sont :

- Lent car la libération est prolongée LP

- Limitée par la réaction inverse

- Athermique : la température ne modifie pas l'équilibre.

Le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention est chimiquement sous forme d'esters.

Par comparaison avec les produits naturels comme les plantes stevia, tanin et pomme qui comportent des esters, on déduit que les produits chimiques sous forme d'esters ne sont pas nocifs.

EXTENSION DE LA REACTION D'ESTERIFICATION (Fig.10) :

L'obtention d'un sucre ester suite à la réaction d'estérification entre deux types de sucre :

- sucre alcool (fonction - OH) : sucre naturel blanc du commerce.

- sucre acide (fonction - COOH) : acide saccharique.

Suite à l'hydrolyse du saccharose en glucose et fructose, ces deux derniers sucres subissent à leur tour la réaction d'estérification.

L'oxydation du glucose en acide gluconique puis estérification entre glucose et acide gluconique en ester de deux molécules de glucose De la même manière, on obtient le sucre ester pour le fructose (Fig. 11).

On a longtemps cru à tort que les sucres lents étaient des glucides complexes.

Le nouveau sucre lent naturel brun obtenu de la présente invention, peut être utilisé dans toutes préparations alimentaires, utilisant habituellement le sucre naturel blanc du commerce, tels que gâteaux, viennoiseries, confiseries, sorbets et crèmes glacées, jus, boissons de toute nature, préparations à base de chocolat, cacao préparations à base de caramel.

Le nouveau sucre lent naturel brun est essentiel pour les sports pour les sports intenses qui nécessitent de l'endurance, quelle que soit leurs natures, car il est lent à l'ingestion dans l'organisme, assurant le maintien de l'énergie nécessaire pour les sportifs et de ce fait il est anti-crampes.

En effet, le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention est assimilé lentement et demeure donc disponible pendant la durée de l'effort.

Le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention ne provoque pas l'hypoglycémie de réaction, en revanche le sucre naturel blanc du commerce dispose d'une libération rapide et provoque une élévation rapide du taux de glycémie qualifiée de dangereuse (hyperglycémie).

Les sucres lents sont bons pour la santé, ces sucres lents sont hypoglycémiques.

Si on consomme des sucres lents, l'insuline va être lentement libérée sans provoquer des pics glycémiques.

De ce fait, les muscles seront alimentés sur plusieurs heures pouvant ainsi provoquer une bonne énergie durable lors de la pratique d'un sport.

Le nouveau sucre lent naturel brun étant préparé par Estérification chimique, l'hydrolyse des esters lors de l'ingestion est donc une réaction lente qui est fortement catalysée par les acides.

Pour la présente invention, les esters d'alcools primaires et secondaires conduisent à un mécanisme inverse de celui de l'estérification catalysée par les acides.

L'Estérification / hydrolyse sont donc en équilibre réactionnel.

La fabrication du nouveau sucre lent naturel brun est conforme au procédé décrit ci- après.

Pour obtenir par exemple une quantité de 10 kg de nouveau sucre lent naturel brun granulé, il faut faire un mélange d'eau déminéralisé avec un catalyseur oxydant acide et un mélange de plantes et de graines séchées à savoir, lin, nigelle, gingembre, curcumine, cannelle, clou de girofle, fenugrec, thé, café, cacao, et poivre, dans une cuve et le chauffer jusqu'à une température de 90 à 100 degrés Celsius en le remuant. Ajouter progressivement à ce mélange existant dans la cuve qui continue à demeurer sur un feu, 10 Kg de sucre naturel blanc du commerce pendant environ 10 mn, en malaxant simultanément, avec le débit progressif du sucre, à l'aide de l'agitateur à hélices ou à pales, fixé et fonctionnant électriquement, à une vitesse de 25 à 35 tours/mn, jusqu'à l'obtention d'une mélasse de couleur marron foncé. Cette opération appelée cuisson, dure entre 30 et 45 mn.

Après l'obtention de cette mélasse, le feu est alors éteint et l'opération de séchage intervient pour cette mélasse qui est agitée par les hélices ou les pales du malaxeur à une vitesse de 30 à 50 tours/mn, sous l'effet d'un soufflage d'un air frais suivi d'un soufflage d'un air chaud pendant une durée de 30 à 35 mn.

A la fin de cette opération de séchage, cette mélasse devient alors un nouveau sucre lent naturel brun granulé qui sera soumis au tamisage pour obtenir le nouveau sucre avec une granulométrie uniforme. Le tamisage engendre une perte de poids de 300 à 400 grammes sur les 10 kg de départ, identifiable par la pesée finale du nouveau sucre lent naturel brun obtenu de la présente invention.

La nature des plantes et des graines peut être modifiée en retranchant ou en ajoutant certaines.

En cas de besoin de production du nouveau sucre lent naturel brun en poudre, il faut finir le procédé de fabrication décrit, par le broyage de ce nouveau sucre lent naturel brun granulé obtenu après le tamisage.

La préparation de quantités plus importantes doit impérativement observer le même procédé en termes de temps, de températures et de vitesse énumérés précédemment, à toutes les étapes quel que soit le poids du nouveau sucre lent naturel brun à produire, à charge d'avoir une ou plusieurs cuves à la mesure de la quantité souhaitée à produire, équipée d'un nombre adéquat d'agitateurs capables d'atteindre, par l'agitation, toute la quantité existante dans la ou les cuves. Il est également possible de produire une grande quantité en recourant à plusieurs cuves de contenance de 10 ou de 20 kg ou plus et dont le fonctionnement est effectué par une commande déclenchant une production simultanée.

Le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention, possède un caractère hypoglycémique représenté par des courbes reflétant les analyses de surveillances diabétiques à 45 et à 120 jours (Fig.7) et (Fig.8).

Le nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la présente invention est diététique, sans apport calorique, anti-obésité et il empêche les caries dentaires.

Il est également antidiabétique et par conséquent il empêche la rétinopathie, et la néphropathie entre autres, car le nouveau sucre lent naturel brun de la présente invention est estérifié et il est caractérisé par une libération prolongée LP sous l'effet de l'hydrolyse réaction chimique inverse de l'estérification.

Sa consommation est par conséquent destinée, aussi bien pour les sujets sains et également pour les sujets diabétiques.

Ainsi un taux sanguin HbAlC de 7% correspond à une glycémie moyenne de 1,5 g par litre de sang et 1% de plus ou de moins de HbAlC représente une augmentation ou une baisse moyenne de la glycémie de 0,30 g/litre. Pour le nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la présente invention on obtient le résultat suivant :

0,24 X 0,30 = 0,072 ce qui montre bien que le nouveau sucre lent naturel brun

1 diminue le taux de HbAlc de 7.2%

Pour le sucre naturel blanc du commerce et à titre de comparaison on obtient le résultat suivant:

0,32 X 0,3 = 0,092 ce qui indique que le sucre naturel blanc du commerce

1 augmente le taux de HbAlc de 9.2%

Les sucres lents ont été considérés pendant longtemps qu'ils sont des sucres de remplacement et ne sont pas des sucres de substitution ou de faux-sucres et sont présentés souvent sous forme liquide, sauf que leur préparation n'a pas adopté un autre procédé de fabrication ressemblant ou identique au procédé de la présente invention, lequel procédé, est basé sur l'équilibre chimique «estérification/hydrolyse». Les caractéristiques physicochimiques du nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la présente invention, obtenues suite aux analyses effectuées durant 12 mois sont portées sur le tableau (Fig.9) qui confirme la stabilisation chimique du sucre lent. Le sucre lent est un milieu concentré qui se conserve longuement sans se détériorer.

Le nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre n'est autre qu'un mélange équimolaire de glucose et de fructose obtenu par hydrolyse enzymatique ou chimique du saccharose.

L'hydrolyse du saccharose par un oxydant acide qui se produit normalement de manière partielle, a donné du saccharose total.

Le nouveau sucre lent naturel brun granulé ou en poudre de la présente invention est caractérisé par un indice de réfraction 1,3408 et de polarisation suivant l'unité Z° 60,0.

La glycémie est mesurée suivant le protocole de l'Hyper Glycémie pratiquée par voie Orale (HGPO), en effectuant une comparaison sur la base d'analyses du nouveau sucre lent naturel brun répétées sur deux sujets, lesquelles analyses ont permis de relever le caractère hypoglycémiant par rapport au sucre naturel blanc du commerce pris comme témoin et dont la glycémie est très élevée (Fig.7).

Les molécules des sucres estérifiées du nouveau sucre lent naturel blanc, c'est-à-dire Saccharose estérifié, Glucose estérifié et Fructose estérifié en molécule double, homo ou hétéro sont réellement et inévitablement synthétisables chimiquement, à savoir : Glucose-Glucose, Fructose-Fructose, Glucose-Fructose et Sucre-Sucre. Ceci est argumenté et prouvé par les résultats obtenus des Indices d'Estérifications IE, calculés par Indice de Saponification IS et Indice Acide IA (IE = IS - IA) selon la Pharmacopée française dixième édition.

Toutes les molécules sucres estérifiées désignées dans la présente invention portent la dénomination de SATTAR et sont obtenues par :

OXYDATION : tous les groupes OH primaires du saccharose, glucose et fructose sont attaqués plus facilement et sont généralement oxydés entièrement à l'état acide carboxylique.

ESTERIFICATION : pour assurer par la suite l'estérification, ces molécules réagissent avec les molécules sucre alcool, en homo-moléculaire ou/et hétéro-moléculaire correspondant (Fig.5-2a) et (Fig.5-2b).