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Title:
IRON, ALUMINUM AND TITANIUM MOLTEN SALT REDUCTION SLAG-FREE PRODUCTION DEVICE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/139334
Kind Code:
A2
Abstract:
An iron, aluminum and titanium molten salt reduction slag-free production device, including a rotary kiln (1), a smelting separation furnace (2) and a molten-salt reaction tank (3), wherein the tail portion of the smelting separation furnace (2) communicates with the head portion of the rotary kiln (1) by means of an airtight channel; a rotary kiln gas-distribution disc (1a) is arranged on the rotary kiln (1); a high-temperature molten slag outlet (2a) is provided at the head portion of the smelting separation furnace (2); the molten-salt reaction tank (3) is provided with a liquid inlet (3c) thereon, with an ammonia gas outlet (3a) at the top portion thereof, with a high-temperature molten slag inlet (3b) at the upper portion thereof, and with a reaction-produced solid-liquid mixture outlet (3d) at the lower portion thereof; the high-temperature molten slag outlet (2a) communicates with the high-temperature molten slag inlet (3b), and the ammonia gas outlet (3a) communicates with low-temperature residual heat power generation (5). The present invention reuses high-temperature molten slag, thus turning waste to wealth, and solves the issues of being unable to efficiently utilize latent thermal energy from high-temperature molten slag and being unable to extract valuable elements.

Inventors:
HU CHANGCHUN (CN)
HU XIAOXUE (CN)
Application Number:
PCT/CN2014/070651
Publication Date:
September 18, 2014
Filing Date:
January 15, 2014
Export Citation:
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Assignee:
HU CHANGCHUN (CN)
HU XIAOXUE (CN)
International Classes:
C21B11/00
Foreign References:
CN203159650U2013-08-28
CN103146864A2013-06-12
Other References:
WANG, SIJIA ET AL.: 'Recovery of Titanium from Titanium-bearing Blast Furnace Slag by Ammonium Sulfate Melting Method' JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING vol. 3, no. 63, 31 March 2012, pages 991 - 995
Attorney, Agent or Firm:
SBZL IP LAW OFFICE (CN)
北京商专永信知识产权代理事务所(普通合伙) (CN)
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Claims:
权利要求书

1、 铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装置, 包括熔盐反应罐, 其特征在于: 所述熔盐反应罐上设置一高温熔融渣入口, 顶部设置一 氨气出口, 底部设置一反应生成固液混合物出口; 所述氨气出口与一 低温余热发电连通。

2、 根据权利要求 1所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括熔分炉, 所述熔分炉头部设置一高温熔融渣 出口, 所述高温熔融渣出口与所述高温熔融渣入口相连通; 所述熔盐 反应罐上还设置一进液口。

3、 根据权利要求 2所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括一真空压力机组, 所述氨气出口经所述真空 压力机组与所述低温余热发电连通。

4、 根据权利要求 3所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括第一固液分离、 水解反应罐, 所述反应生成 固液混合物出口、 第一固液分离、 水解反应罐依次顺序连通。

5、 根据权利要求 4所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括一氨精馏塔、 熔分炉裂解管、 回转窑, 所述 氨精馏塔上设置有一水出口和液氨出口,所述熔分炉裂解管设置于熔 分炉的顶部; 所述氨精馏塔与所述低温余热发电连通, 所述液氨出口 连通所述熔分炉裂解管; 所述回转窑上设置一回转窑分气盘, 所述熔 分炉裂解管与所述回转窑分气盘连通。

6、 根据权利要求 4或 5所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产 的装置, 其特征在于: 所述反应生成固液混合物出口与第一固液分离 之间还设置有一输送机、 中和罐, 所述反应生成固液混合物出口、 输 送机、 中和罐、 第一固液分离依次顺序连通。

7、 根据权利要求 6所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括一第二固液分离和石克酸铝溶液罐, 所述水解 反应罐、 第二固液分离、 硫酸铝溶液罐依次顺序连通。

8、 根据权利要求 7所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 所述低温余热发电通过一氨水泵与所述氨精馏塔连 通, 所述氨精馏塔的水出口与所述水解反应罐连通, 所述液氨出口通 过一液氨泵分别与所述硫酸铝溶液罐和熔分炉裂解管连通。

9、 根据权利要求 8所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 还包括一第三固液分离、 硫酸铵溶液罐, 所述硫酸 铝溶液罐、 第三固液分离、 硫酸铵溶液罐依次顺序连通。

10、 根据权利要求 9所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装 置, 其特征在于: 所述硫酸铵溶液罐通过一硫酸铵泵与所述进液口连 通。

11、 根据权利要求 10所述的铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的 装置, 其特征在于: 所述进液口低于所述高温熔融渣入口, 且为一个 以上。

Description:
铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装置 技术领域

本发明属于黑色金属、 有色金属冶炼与无机盐技术设备领域, 具 体涉及一种铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装置。 背景技术

目前, 钢铁行业, 提取铁后的高温熔融渣均遭废弃, 其潜热白白 浪废或利用率非常低; 钛白粉生产只提取钛, 其它也全部废弃; 湿法 冶金电解镍生产, 也只提取镍其它也全部废弃; 铜冶金也是如此。 这 些传统的生产、工艺方法已不适合时代要求, 它们既造成了环境的污 染, 又造成了资源的浪废, 大量的热能白白浪废, 从而使其生产成本 居高不下。

制铝工业使用铝土矿提取氧化铝后, 其余全部作为废渣排出, 于 是产生了大量的污染物——赤泥, 其浸出液 pH值为 12.1 ~ 13.0 。全 世界至今已经堆存上亿吨赤泥, 而且在氧化铝生产中,每年又不断新 产生大量的赤泥, 已经对人类的生产、生活造成多方面的直接和 间接 的影响。一般认为钠盐含量为 30 ~ 400 mg/L是公共水源的适合范围, 而赤泥附液的钠盐度高达 26348mg/L,如此高钠盐度的赤泥附液进入 水体,其污染不言而喻。为解决这一难题,人 们曾经试图使用高炉法、 磁选法 (包括超导磁选法)或浮选法, 提取赤泥中的铁, 并藉此 "消 化"大量堆存的赤泥, 但是, 因为赤泥中的铁是以深度氧化铁、 铁盐 等状态存在的, 故磁选法(包括超导磁选法)、 重选法或浮选法根本 无法提取其中的铁; 而高炉法, 因为其中含有较大量的铝、 钛及其化 合物, 由于这些物质非常粘稠, 不但阻止了高炉中的气固液三相反应 的进行, 而且使得高炉"吐渣"不能; 虽然可以掺入大量的含 4弓化合物 以解决"粘稠"问题, 但就大大增加了生产成本, 基本没有了效益, 失 去了实用性, 所以不再被使用。

本人申请了以下中国发明专利: 1、 申请日为 2012年 6月 2日, 申请号为 201210199691.3, 名称为 "一种利用铝土矿或赤泥进行无渣 生产的工艺方法"; 2、 申请日为 2012 年 7 月 27 日, 申请号为 201210279677.4, 名称为 "一种铁、 铝、 钛联合法无渣生产工艺"; 3、 申请日为 2012年 1月 21 日, 申请号为 201210025393.2, 名称为 "连 续控温的回转窑配加熔分炉的冶炼系统"; 4、 申请日为 2012年 1月 21 曰, 申请号为 201210025404.7, 名称为 "回转窑动态沸腾床配气系 统"。 以上专利, 首先解决了现有技术中高炉法"吐渣"不能的问 , 大大地降低了生产成本;其次是将使有毒的赤 泥资源化,得到单质铁, 其回收率可达 99%以上, 解决了赤泥占地、 污染环境的问题。 虽然 这是一个大好的循环经济技术,但仍然存在着 如下缺点: 它还没有完 全做到最低成本、热能高效综合重复利用。虽 能得到诸如硅钛铝合金、 微晶石等副产品, 但提取后的高温熔融渣所含潜热没有很好地被 利 用,仍然造成了热渣潜热能的浪废, 没有真正实现生产全过程效益最 大化, 资源重复利用。 发明内容

本发明要解决的技术问题是:克服现有技术的 不足,提供一种铁、 铝、钛还原熔盐法无渣生产的装置, 它能够彻底解决现有技术中高温 熔融渣潜热不能利用或不能完全利用、其自身 有价元素不能提取的世 界性难题, 以及废渣污染环境、 资源浪费、 产能低下等问题, 达到低 成本、 高效能地将有害物质变为有效资源,真正实现 生产全过程固体 污染物零排放、 液态污染零排放及气体达标排放, 绿色环保。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是: 铁、 铝、 钛还原熔 盐法无渣生产的装置, 包括熔盐反应罐, 其特征在于: 所述熔盐反应 罐上设置一高温熔融渣入口,顶部设置一氨气 出口,底部设置一反应 生成固液混合物出口; 所述氨气出口与一低温余热发电连通。

优选的,还包括熔分炉,所述熔分炉头部设置 一高温熔融渣出口, 所述高温熔融渣出口与所述高温熔融渣入口相 连通;所述熔盐反应罐 上还设置一进液口。

优选的, 还包括一真空压力机组, 所述氨气出口经所述真空压力 机组与所述低温余热发电连通。

优选的, 还包括第一固液分离、 水解反应罐, 所述反应生成固液 混合物出口、 第一固液分离、 水解反应罐依次顺序连通。 优选的, 还包括一氨精馏塔、 熔分炉裂解管、 回转窑, 所述氨精 馏塔上设置有一水出口和液氨出口,所述熔分 炉裂解管设置于熔分炉 的顶部; 所述氨精馏塔与所述低温余热发电连通,所述 液氨出口连通 所述熔分炉裂解管; 所述回转窑上设置一回转窑分气盘,所述熔分 炉 裂解管与所述回转窑分气盘连通。

优选的, 所述反应生成固液混合物出口与第一固液分离 之间还设 置有一输送机、 中和罐, 所述反应生成固液混合物出口、 输送机、 中 和罐、 第一固液分离依次顺序连通。

优选的, 还包括一第二固液分离和硫酸铝溶液罐, 所述水解反应 罐、 第二固液分离、 硫酸铝溶液罐依次顺序连通。

优选的, 所述低温余热发电通过一氨水泵与所述氨精馏 塔连通, 所述氨精馏塔的水出口与所述水解反应罐连通 ,所述液氨出口通过一 液氨泵分别与所述硫酸铝溶液罐、 熔分炉裂解管连通。

优选的, 还包括一第三固液分离、 硫酸铵溶液罐, 所述硫酸铝溶 液罐、 第三固液分离、 硫酸铵溶液罐依次顺序连通。

优选的, 所述^ £酸铵溶液罐通过一 酸铵泵与所述进液口连通。 优选的, 所述进液口低于所述高温熔融渣入口, 且为一个以上。 与现有技术相比,本发明的有益效果是: 本发明可以有效地将高 温熔融渣资源化, 变废为宝; 它能够彻底解决了高温熔融渣潜热能无 法有效利用、有价元素无法提取的世界性难题 。本发明充分有效地利 用了高温熔融渣自身热含高的特性,加入硫酸 铵与之彻底反应,将其 中的铝、 钛等酸溶物产生浸出, 这是常规酸浸出方法所不能比拟的; 它能全部提取高温熔融渣中的有价元素、提取 针状铝铁矿中的氧化铝 和铁, 做到了 "拜耳法"、 "烧结法"、 "联合法"之所不能; 当利用铝土 矿配钛铁矿使用本发明的装置制取铝、铁, 钛时, 就不再产生赤泥而 污染环境,从而彻底改变了氧化铝的生产现状 。铝土矿配钛铁矿生产 钛白粉无需专门的生产厂家, 且不产生任何污染, 生产成本低。 本发 明是黑色金属、 有色金属、 无机盐工业、 有机合成、 化工制氨及建材 行业等跨行业、跨领域技术的有机结合, 它彻底改变了二氧化钛生产 行业的高污染、 高能耗、 高价格的现状。 本发明可以大规模地推广, 再没有必要设立专门的钛白粉生产厂家; 此类大规模综合利用生产 厂, 既可满足国内钛白粉市场的需求,使二氧化钛 市场回归到自然丰 度储量的合理价位。本发明总投资较现有技术 有大幅度降低,生产成 本非常低(是现有拜尔法的五分之一), 且不产生任何污染, 综合能 耗非常低, 热能多次重复利用, 绿色环保, 实现氢工业生产冶金时代 的到来。 附图说明

图 1是本发明实施例的结构框图;

图 2是图 1中回转窑的剖视结构示意图。

图中标记为:

I、 回转窑; l a 、 回转窑分气盘; 2、 熔分炉; 2a、 高温熔融渣出口; 2b、 熔分炉裂解管;

3、 熔盐反应罐; 3a、 氨气出口; 3b、 高温熔融渣入口; 3c、 进液口; 3d、反应生成固液混合物出口; 4、真空压力机组; 5、低温余热发电;

6、 氨水泵;

7、 氨精馏塔; 7a、 水出口; 7b、 液氨出口; 8、 液氨泵; 9、 输送机; 10、 中和罐;

II、 第一固液分离; 12、 水解反应罐; 13、 第二固液分离; 14、 硫酸 铝溶液罐;

15、 第三固液分离; 16、 硫酸铵溶液罐; 17、 硫酸铵泵。 具体实施方式

下面结合附图实施例, 对本发明做进一步描述:

如图 1、 2所示, 铁、 铝、 钛还原熔盐法无渣生产的装置, 包括 回转窑 1、 熔分炉 2、 熔盐反应罐 3、 真空压力机组 4及低温余热发 电 5 , 回转窑 1头部通过密闭通道与熔分炉 2尾部连通; 回转窑 1头 部, 设置回转窑分气盘 la; 熔分炉 2头部设置高温熔融渣出口 2a, 熔分炉 2顶部设置熔分炉裂解管 2b; 熔盐反应罐 3顶部设置氨气出 口 3a, 上部设置高温熔融渣入口 3b, 侧面罐壁上间隔九十度对称设 置四个进液口 3c, 底部设置反应生成固液混合物出口 3d;

高温熔融渣出口 2a与高温熔融渣入口 3b由密闭通道连通, 进液 口 3c低于高温熔融渣入口 3b, 高温熔融渣入口 3b低于高温熔融渣 出口 2a; 熔盐反应罐 3顶部的氨气出口 3a经真空压力机组 4与低温 余热发电 5连通, 低温余热发电 5推动螺杆膨胀机进行发电;

还包括氨水泵 6、 氨精馏塔 7以及液氨泵 8, 氨精馏塔 7上设置 有水出口 7a和液氨出口 7b; 氨水泵 6、 氨精馏塔 7、 液氨泵 8、 熔分 炉裂解管 2b、 回转窑分气盘 la依次顺序连通;

还包括依次顺序连通的输送机 9、 中和罐 10、 第一固液分离 11、 水解反应罐 12、第二固液分离 13和硫酸铝溶液罐 14;输送机 9与反 应生成固液混合物出口 3d连通,氨精馏塔 7的水出口 7a与水解反应 罐 12连通, 氨精馏塔 7的液氨出口 7b连通液氨泵 8, 液氨泵 8分别 与熔分炉裂解管 2b、 酸铝溶液罐 14连通。

硫酸铝溶液罐 14、 第三固液分离 15、 硫酸铵泵 16、 硫酸铵泵 17 依次顺序连通, 熔盐反应罐 3的进液口 3c与石充酸铵泵 17连通。 本发明的工作原理与工作过程如下:

如图 1、 2所示, 在回转窑 1 中经过碳、 氢预还原的混合物料, 由密闭通道进入熔分炉 2, 经过熔分炉 2进行熔融渣铁分离, 还原出 的热铁水由熔分炉 2底部流出, 上部高温熔融渣由高温熔融渣出口 21经高温熔融渣入口 3b进入到熔盐反应罐 3中;

由进液口 3c加入适量的硫酸铵到熔盐反应罐 3中, 高温熔融渣进入 后, 其中的铝、 钛高温分解硫酸氨, 形成新的无机硫酸盐, 高温分解 氨, 同时高温熔融渣中的三氧化二铝、 二氧化钛及酸熔的钒、钪等元 素, 与硫酸根结合形成新的可水溶性硫酸盐, 即分别生成了氨蒸汽、 液态硫酸铝和硫酸氧钛、 固态二氧化硅和硫酸钙等固液混合物; 氨蒸汽由熔盐反应罐 3顶部的氨气出口 3a输出, 经真空压力机 组 4加压, 流经低温余热发电 5; 低温余热发电 5利用工质换热, 将 氨蒸汽降温转化成为氨水, 且推动螺杆膨胀机进行发电;

氨蒸气经低温余热发电 5降温后成为氨水,氨水由氨水泵 6输送 到氨精馏塔 7;氨水经氨精馏塔 7提纯,生成了水以及纯度为 99 %以 上的纯液氨。 其中, 这些纯液氨的一'』、部分, 被液氨泵 8直接泵入设 置于熔分炉 2炉顶耐材中的熔分炉裂解管 2b,熔分炉裂解管 2b将它 们裂解为氢、 氮混合气; 由于氨气的吸热裂解, 有效地降低了熔分炉 2的炉顶耐火材料的温度, 起到了保护耐材的作用, 延长了耐材的寿 命;

从熔分炉裂解管 2b出来的氢、 氮裂解气, 通过回转窑分气盘 la 进入到回转窑 1内; 在煤基还原铁的条件下加入了氢气,就提高了 铁 的还原率; 在高还原率的前提下, 可有效地、 大幅度地降低还原温度 至 1000度以内, 从而彻底解决了回转窑 1的结圏、 滚球等世界性难 题; 实现了低成本氢还原铁、 镍、 钛铁矿;

经氨精馏塔 7提纯产生的另一大部分液氨,被输送到硫酸 溶液 罐 14中, 用于生成硫酸铵液体与固体氢氧化铝;

液态硫酸铝和硫酸氧钛、 固态二氧化硅和硫酸钙等固液混合物, 均由熔盐反应罐 3底部的反应生成固液混合物出口 3d排出, 经输送 机 9输送到中和罐 10内,在中和罐 10内加入适量硫酸; 上述固液混 合物再进到第一固液分离 11进行固液分离, 生成固体二氧化硅、 硫 酸钙及液态硫酸铝、 硫酸氧钛等; 二氧化硅、 硫酸钙等固体, 用于制 作高档建材玻璃等, 其含铁量为 PPM级; 液态硫酸铝、 硫酸氧钛进 入到水解反应罐 12中进行水解后,由第二固液分离 12再次进行固液 分离,得到二氧化钛固体和液态硫酸铝; 液态硫酸铝进入硫酸铝溶液 罐 14中;

在硫酸铝溶液罐 14中, 来自氨精馏塔 7的液氨与其中的硫酸铝 进行反应, 生成了固体氢氧化铝、 硫酸铵水溶液; 经第三固液分离 15 进行固液分离, 得到固体氢氧化铝和硫酸铵水溶液; 硫酸铵水溶 液置于石克酸铵溶液罐 16中, 再通过石克酸铵泵 17加压, 经进液口 3c 输入到熔盐反应罐 3中, 再与高温熔融渣进行反应;

硫酸铝溶液罐 14中的硫酸铝溶液,还可以通入中和罐 10内,用 于进一步提取有价元素;

氨蒸汽流经低温余热发电 5后, 经氨精馏塔 7提取出的水,进入 水解反应罐 12中, 用于水解用水的补充。

这样, 使得氨与硫酸可以只作少量的补充, 从而实现氨、硫酸的 循还使用。

部分化学反应方程式为:

3(NH4)2S04 + AI203 = AI2(S04)3 + 4NH3 + 6H20 + N2 (NH4)2S04 + TI02 = TIOS04+ 2NH3 +H20

6NH3 H20 + AI2(S04)3 = 3(NH4)2S04 + 2AI(OH)3

以上所述, 仅是本发明的较佳实施例而已, 并非是对本发明作其 它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可 能利用上述揭示的技术 内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例 。但是凡是未脱离本发 单修改、 等同变化与改型, 仍属于本发明技术方案的保护范围。