まず、本発明の鉄錯体について説明する。
本発明の鉄錯体は、下記一般式(1)で表される 鉄化合物

(式(1)中、Feは2価であり、X ¹ はアニオン性官能基を示す。)
が、一般式(2)で表される環状アミン化合物を 配位子として有することを特徴とする。

(式(2)中、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。)
前記鉄錯体は、2価の鉄イオンに、窒素原子� �水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳� ��環上に炭素数1~40の置換基を有していてもよ いベンジル基を有するトリアザシクロノナン 基が配位され、かつアニオンを有する。鉄錯 体を形成するのに要される鉄化合物及び環状 アミン化合物の数などは特に問題のない限り 必要に応じて選択できる。
 X ¹ であるアニオン性官能基としては、フッ素イ オン、塩素イオン、臭素イオン又はヨウ素イ オン等のハロゲンイオン、R ⁴ COO-(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ -(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)のいずれかであることが好ましい。� �らに、ハロゲンイオン、CH ₃ COO-、C ₆ H ₅ COO-、CF ₃ COO-、CH ₃ SO ₃ -、C ₆ H ₅ SO ₃ -及びCF ₃ SO ₃ -からなる群より選ばれる1を示すことがより� ��ましく、触媒活性の長期安定化のためには� ��それが塩素イオン、臭素イオンであること� ��特に好ましい。

 一般式(2)で表される環状アミン化合物は、� ��換基としてR ¹ 、R ² 及びR ³ を有するトリアザシクロノナン類である。こ こで、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示すが、本発明では全て� ��メチル基である場合を除く。具体的には、
1)水素原子、
2)炭素数1~20のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~20のアルキル基 、炭素数1~20のアルコキシ基及び炭素数1~40の� ��リオキシアルキレン基からなる群より選ば� ��る1以上で置換されていてもよいベンジル基
からなる群より選ばれる1であることが好ま� �い。より好ましくは、
1)水素原子、
2)炭素数1~8のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~4のアルキル基� ��は炭素数1~4のアルコキシ基で置換されてい� ��もよいベンジル基
からなる群より選ばれる1である。特に好ま� �くは、炭素数1~3のアルキル基、芳香環の水� �原子が炭素数1~2のアルコキシ基で置換され� �いてもよいベンジル基であり、もっとも好� �しくはエチル基、ベンジル基、又は4-メトキ シベンジル基である。R ¹ 、R ² 及びR ³ は、同一でも異なっていてもよいが、すべて がメチル基である場合を除く。nは1~3の整数� �示し、1又は2であることが好ましい。

 上記アルキル基としては、例えば、メチル� ��、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-� ��ンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-� ��シル基、n-ドデシル基、n-オクタデシル基等 の直鎖状アルキル基;i-プロピル基、i-ブチル� ��、i-ヘキシル基、i-オクタデシル基、sec-ブ� �ル基、tert-ブチル基等の分岐状アルキル基が 挙げられる。上記ベンジル基としては、例え ば、ベンジル基、4-メチルベンジル基、4-エ� �ルベンジル基、4-n-プロピルベンジル基、4-� �ソプロピルベンジル基、4-n-ブチルベンジル� ��、4-イソブチルベンジル基、4-t-ブチルベン� ��ル基、4-メトキシベンジル基、4-エトキシベ ンジル基、4-n-プロポキシベンジル基、4-イソ プロポキシベンジル基、4-n-ブトキシベンジ� �基、4-イソブトキシベンジル基、4-t-ブトキ� �ベンジル基、4-トリフルオロメチル基等が挙 げられる。
 本発明の鉄錯体は、より具体的例としては� ��下記一般式(3)で表される構造のものが挙げ� ��れる。

(式(3)中、Feは2価であり、X ² はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。A ^n- はアニオンを示す。nは1~3の整数を示す。)
 X ² であるアニオン性官能基は、フッ素イオン、 塩素イオン、臭素イオン又はヨウ素イオン等 のハロゲンイオン、R ⁴ COO-(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ -(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)のいずれかであることが好ましい。� �れらに由来する基やイオンも好ましい。さ� �に、ハロゲンイオン、CH ₃ COO-、C ₆ H ₅ COO-、CF ₃ COO-、CH ₃ SO ₃ -、C ₆ H ₅ SO ₃ -及びCF ₃ SO ₃ -からなる群より選ばれる1を示すことがより� ��ましく、触媒活性の長期安定化のためには� ��それが塩素イオン、臭素イオンであること� ��特に好ましい。

 また、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示すが、本発明では全て� ��メチル基である場合を除く。具体的には、
1)水素原子、
2)炭素数1~20のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~20のアルキル基 、炭素数1~20のアルコキシ基及び炭素数1~40の� ��リオキシアルキレン基からなる群より選ば� ��る1以上で置換されていてもよいベンジル基
からなる群より選ばれる1であることが好ま� �い。より好ましくは、
1)水素原子、
2)炭素数1~8のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~4のアルキル基� ��は炭素数1~4のアルコキシ基で置換されてい� ��もよいベンジル基からなる群より選ばれる1 である。特に好ましくは、炭素数1~3のアルキ ル基、芳香環の水素原子が炭素数1~2のアルコ キシ基で置換されていてもよいベンジル基で あり、もっとも好ましくはエチル基、ベンジ ル基、又は4-メトキシベンジル基である。こ� ��とき、R ¹ 、R ² 及びR ³ が同一であることも好ましい。R ¹ 、R ² 及びR ³ は、同一でも異なっていてもよいが、すべて がメチル基である場合を除く。nは1~3の整数� �示し、1又は2であることが好ましい。

 上記アルキル基としては、例えば、メチ� ��基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、 n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、 n-デシル基、n-ドデシル基、n-オクタデシル基 等の直鎖状アルキル基;i-プロピル基、i-ブチ� ��基、i-ヘキシル基、i-オクタデシル基、sec-� �チル基、tert-ブチル基等の分岐状アルキル基 が挙げられる。上記ベンジル基としては、例 えば、ベンジル基、4-メチルベンジル基、4-� �チルベンジル基、4-n-プロピルベンジル基、4 -イソプロピルベンジル基、4-n-ブチルベンジ� ��基、4-イソブチルベンジル基、4-t-ブチルベ� ��ジル基、4-メトキシベンジル基、4-エトキシ ベンジル基、4-n-プロポキシベンジル基、4-イ ソプロポキシベンジル基、4-n-ブトキシベン� �ル基、4-イソブトキシベンジル基、4-t-ブト� �シベンジル基、4-トリフルオロメチル基等が 挙げられる。

 また、一般式(4)で表される構造のものが� ��げられる。

(式(4)中、Feは2価であり、X ³ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。A ^n- はアニオンを示す。nは1~3の整数を示す。)
 式(4)中、X ³ は、ハロゲンイオン、シアノ基、フェニルチ オニル基、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1であること� ��好ましい。それらに由来する基やイオンも� ��ましい。ハロゲンイオンがより好ましく、� ��素イオン、臭素イオンが特に好ましい。
 R ¹ 、R ² 及びR ³ は、上記一般式(3)の場合と同様である。nは1~ 3の整数を示し、1又は2であることが好ましい 。
上記一般式(3)及び(4)において、A ^n- は、アニオンを表す。具体例としては、A ^n- は、下記一般式(5)又は一般式(6)で表される。

(式(5)中、Feは2価であり、X ⁴ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。)

(式(6)中、X ⁵ はアニオン性官能基を示し、mは0又は1であり 、mが0のときnは1であり、mが1のときnは1又は2 を示す。)
 上記式(5)中、X ⁴ は、ハロゲンイオン、シアノ基、フェニルチ オニル基、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1であること� ��好ましく、ハロゲンイオンがより好ましく� ��塩素イオン、または臭素イオンが特に好ま� ��い。X ⁵ が臭素イオンであるとき、mとnは1である事が 好ましい。
 R ¹ 、R ² 及びR ³ は、上記一般式(3)の場合と同様である。nは1~ 3の整数を示し、1又は2であることが好ましい 。
 上記式(6)中、X ⁵ は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン 、ヨウ素イオンであることが好ましく、塩素 イオン、臭素イオンであることが特に好まし い。

 かかる鉄錯体のうち、以下のものが最も好� ��しい。
(i)一般式(3)及び一般式(5)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ がエチル基であり、X ² 及びX ⁴ が塩素イオンであり、nが1である鉄錯体。
(ii)一般式(3)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ がエチル基であり、X ² が臭素イオンであり、nが1であり、一般式(6)� ��おいて、X ⁵ が臭素イオンであり、mが1であり、nが1であ� �鉄錯体。
(iii)一般式(3)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ がベンジル基であり、X ² が臭素イオンであり、nが1であり、一般式(6)� ��おいて、X ³ が臭素イオンであり、mが1であり、nが1であ� �鉄錯体。
(iv)一般式(1)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ が4-メトキシベンジル基であり、X ² が塩素イオンであり、nが1であり、一般式(6)� ��おいて、X ⁵ が塩素イオンであり、mが0であり、nが1であ� �鉄錯体。
(v)一般式(3)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ が4-メトキシベンジル基であり、X ² が塩素イオンであり、nが1であり、一般式(6)� ��おいて、X ⁵ が塩素イオンであり、mが1であり、nが2であ� �鉄錯体。
(vi)一般式(3)において、R ¹ 、R ² 及びR ³ がn-ブチル基であり、X ² が塩素イオンであり、nが1であり、一般式(6)� ��おいて、X ⁵ が塩素イオンであり、mが1であり、nが1であ� �鉄錯体。
 本発明によれば、窒素原子上に種々の置換� ��を有するトリアザシクロノナン化合物と、F eCl ₂ 又はFeBr ₂ を適宜組み合わせて使用することにより、上 記一般式(3)~(6)で表されるようなアニオン部� �(A)が異なるカチオン型二核鉄錯体(Y)を良好� �収率で得ることができる。かかる合成法に� �り、上記一般式(3)~(6)中のR ¹ 、R ² 及びR ³ の炭素数を増大させることで、重合性モノマ ーや有機溶剤に対して高い溶解性を有する鉄 錯体(Y)を提供することができる。
 さらに、一般式(7)で表される構造のものが� ��げられる。

(式(7)中、Feは2価であり、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳香環上� �炭素数1~40の置換基を有していてもよいベン� ��ル基を示し、X ⁶ はアニオン性官能基を示す。)
 R ¹ 、R ² 及びR ³ は、上記一般式(3)の場合と同様であるが、好 ましくは、イソプロピル基、シクロヘプチル 、又はフェニルエチル基等の2級アルキル基� �ある置換基が特に好ましい。
 X ⁶ は、ハロゲンイオン、シアノ基、フェニルチ オニル基、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1であること� ��好ましく、ハロゲンイオンがより好ましく� ��塩素イオン、臭素イオンが特に好ましい。
 さらに、一般式(8)で表される構造のものが� ��げられる。

(式(8)中、Feは2価であり、R ¹ 及びR ² は、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳香環上� �炭素数1~40の置換基を有していてもよいベン� ��ル基を示し、X ⁷ はアニオン性官能基を示す。)
 上記一般式(1)および(2)で表されるような、2 価の鉄イオンにトリアザシクロノナン環が配 位し、かつ鉄周辺にハロゲン基を有する鉄錯 体としては、Inorganic Chemistry 2000年、39巻、30 29頁に記載されているように、N,N’,N”-トリ� ��チル-1,4,7-トリアザシクロノナンと無水塩化 鉄(II)からカチオン型の二核錯体が合成され� �いるが、N,N’,N”-トリメチル-1,4,7-トリアザ� ��クロノナン以外のトリアザシクロノナン環� ��配位した類似のカチオン型二核鉄錯体の合� ��は報告されていない。

 本発明によれば、窒素原子上に種々の置換� ��を有するトリアザシクロノナン化合物と、F eCl ₂ 又はFeBr ₂ 等を適宜組み合わせて使用することにより、 上記一般式(3)~(8)、及び一般式(11)~(21)で表さ� �るような2価鉄錯体を良好な収率で得ること� ��できる。かかる合成法により、上記一般式( 3)~(8)、及び(11)~(21)中のR ¹ 、R ² 及びR ³ の炭素数を増大させることで、重合モノマー や有機溶剤に対して高い溶解性を有する鉄錯 体を提供することができる。より具体的には 、Fe(X ¹ ) ₂ と溶媒の懸濁液にN-R ¹ ,N‘-R ² ,N“-R ³ -1,4,7-トリアザシクロノナン溶液を室温で加� �て撹拌し、エーテル等を加えて静置するこ� �により調製することができる。

 次に本発明の製造方法について説明する。
 これから説明する化合物の幾つかには、な� ��説明を容易にするために、上述の化合物と� ��ぼ同じであっても異なる番号を用いて説明� ��行った。具体的には、上記式(1)、(2)、(3)、( 4)、(5)、(6)、(7)、(8)は、これより説明される� ��(9)、(10)、(11)、(12)、(18)、(19)、(13)及び(14)と ほぼ同じである。
 本発明の重合体の製造方法は、重合触媒と� ��る鉄錯体として、鉄周辺に、窒素原子に特� ��の置換基を有するトリアザシクロノナン基� ��配位され、かつ特定のアニオン性官能基を� ��する鉄錯体を使用して、これと重合開始剤� ��を組み合わせることで、ラジカル重合性モ� ��マーの重合をリビングラジカル重合形式のA TRPで進行させることにより、その重合を定量 的に進行させることができると同時に、末端 に化学変換可能な機能性残基が結合したポリ マーが得られる。

 本発明の重合体の製造方法において使用� ��る鉄錯体は、以下の一般式(9)で表される鉄� ��合物

(式(9)中、Feは2価であり、X ¹ はアニオン性官能基を示す。)
が、下記一般式(10)で表される環状アミン化� �物を配位子として有することを特徴とする2� ��鉄錯体である。

(式(10)中、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。)
より詳しくは、一般式(11)~(17)構造の鉄錯体に より、ラジカル重合性モノマーを定量的に重 合させて、ATRP型重合体を製造することがで� �る。
 X ¹ であるアニオン性官能基としては、フッ素イ オン、塩素イオン、臭素イオン又はヨウ素イ オン等のハロゲンイオン、R ⁴ COO-(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ -(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)のいずれかであれることが好ましい� �さらに、ハロゲンイオン、CH ₃ COO-、C ₆ H ₅ COO-、CF ₃ COO-、CH ₃ SO ₃ -、C ₆ H ₅ SO ₃ -及びCF ₃ SO ₃ -からなる群より選ばれる1を示すことがより� ��ましく、触媒活性の長期安定化のためには� ��それが塩素イオン、臭素イオンであること� ��特に好ましい。

 一般式(10)で表される環状アミン化合物は、 置換基としてR ¹ 、R ² 及びR ³ を有するトリアザシクロノナン類である。こ こで、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示すが、本発明では全て� ��メチル基である場合を除く。具体的には、
1)水素原子、
2)炭素数1~20のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~20のアルキル基 、炭素数1~20のアルコキシ基及び炭素数1~40の� ��リオキシアルキレン基からなる群より選ば� ��る1以上で置換されていてもよいベンジル基
からなる群より選ばれる1であることが好ま� �い。より好ましくは、
1)水素原子、
2)炭素数1~8のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~4のアルキル基� ��は炭素数1~4のアルコキシ基で置換されてい� ��もよいベンジル基
からなる群より選ばれる1である。特に好ま� �くは、炭素数1~3のアルキル基、芳香環の水� �原子が炭素数1~2のアルコキシ基で置換され� �いてもよいベンジル基であり、もっとも好� �しくはエチル基、ベンジル基、4-メトキシベ ンジル基である。R ¹ 、R ² 及びR ³ は、同一でも異なっていてもよいが、すべて がメチル基である場合を除く。nは1~3の整数� �示し、1又は2であることが好ましい。

 上記アルキル基としては、例えば、メチル� ��、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-� ��ンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-� ��シル基、n-ドデシル基、n-オクタデシル基等 の直鎖状アルキル基;i-プロピル基、i-ブチル� ��、i-ヘキシル基、i-オクタデシル基、sec-ブ� �ル基、tert-ブチル基等の分岐状アルキル基が 挙げられる。上記ベンジル基としては、例え ば、ベンジル基、4-メチルベンジル基、4-エ� �ルベンジル基、4-n-プロピルベンジル基、4-� �ソプロピルベンジル基、4-n-ブチルベンジル� ��、4-イソブチルベンジル基、4-t-ブチルベン� ��ル基、4-メトキシベンジル基、4-エトキシベ ンジル基、4-n-プロポキシベンジル基、4-イソ プロポキシベンジル基、4-n-ブトキシベンジ� �基、4-イソブトキシベンジル基、4-t-ブトキ� �ベンジル基、4-トリフルオロメチル基等が挙 げられる。
 本発明の製造方法で使用される鉄錯体の例� ��しては、具体的には、下記一般式(11)で表さ れる構造のものが挙げられる。

(式(11)中、Feは2価であり、X ² はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。A ^n- はアニオンを示す。nは1~3の整数を示す。)
 X ² であるアニオン性官能基は、フッ素イオン、 塩素イオン、臭素イオン又はヨウ素イオン等 のハロゲンイオン、R ⁴ COO-(R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ -(R4は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子� �置換されていてもよい炭素数1~4のアルキル� �、炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル� �ル基で置換されていてもよいフェニル基を� �す。)のいずれかであれることが好ましい。� ��らに、ハロゲンイオン、CH3COO-、C ₆ H ₅ COO-、CF ₃ COO-、CH ₃ SO ₃ -、C ₆ H ₅ SO ₃ -及びCF ₃ SO ₃ -からなる群より選ばれる1を示すことがより� ��ましく、触媒活性の長期安定化のためには� ��それが塩素イオン、臭素イオンであること� ��特に好ましい。
 また、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示すが、本発明では全て� ��メチル基である場合を除く。具体的には、
1)水素原子、
2)炭素数1~20のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~20のアルキル基 、炭素数1~20のアルコキシ基及び炭素数1~40の� ��リオキシアルキレン基からなる群より選ば� ��る1以上で置換されていてもよいベンジル基
からなる群より選ばれる1であることが好ま� �い。より好ましくは、
1)水素原子、
2)炭素数1~8のアルキル基、並びに
3)芳香環の水素原子が炭素数1~4のアルキル基� ��は炭素数1~4のアルコキシ基で置換されてい� ��もよいベンジル基
からなる群より選ばれる1である。特に好ま� �くは、炭素数1~3のアルキル基、芳香環の水� �原子が炭素数1~2のアルコキシ基で置換され� �いてもよいベンジル基であり、もっとも好� �しくはエチル基、ベンジル基、4-メトキシベ ンジル基である。R ¹ 、R ² 及びR ³ は、同一でも異なっていてもよいが、すべて がメチル基である場合を除く。nは1~3の整数� �示し、1又は2であることが好ましい。

 上記アルキル基としては、例えば、メチル� ��、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-� ��ンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-� ��シル基、n-ドデシル基、n-オクタデシル基等 の直鎖状アルキル基;i-プロピル基、i-ブチル� ��、i-ヘキシル基、i-オクタデシル基、sec-ブ� �ル基、tert-ブチル基等の分岐状アルキル基が 挙げられる。上記ベンジル基としては、例え ば、ベンジル基、4-メチルベンジル基、4-エ� �ルベンジル基、4-n-プロピルベンジル基、4-� �ソプロピルベンジル基、4-n-ブチルベンジル� ��、4-イソブチルベンジル基、4-t-ブチルベン� ��ル基、4-メトキシベンジル基、4-エトキシベ ンジル基、4-n-プロポキシベンジル基、4-イソ プロポキシベンジル基、4-n-ブトキシベンジ� �基、4-イソブトキシベンジル基、4-t-ブトキ� �ベンジル基、4-トリフルオロメチル基等が挙 げられる。
 また、下記一般式(12)で表される構造のもの が挙げられる。

(式(12)中、Feはいずれも2価であり、X ³ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。A ^n- はアニオンを示す。nは1~3の整数を表す。)
 上記一般式(11)及び(12)において、A ^n- は、アニオンを表す。具体例としては、下記 一般式(18)

(式(18)中、Feは2価であり、X ⁴ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。)
又は一般式(19)である。

(式(19)中、X ⁵ はアニオン性官能基を示し、mは0又は1であり 、mが0のときnは1であり、mが1のときnは1又は2 を示す。)
 式(18)中、X ⁴ は、ハロゲンイオン、シアノ基、フェニルチ オニル基、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1であること� ��好ましく、ハロゲンイオンがより好ましく� ��塩素イオン、臭素イオンが特に好ましい。
 R ¹ 、R ² 及びR ³ は、上記一般式(3)の場合と同様である。nは1~ 3の整数を示し、1又は2であることが好ましい 。
 式(19)中、X ⁵ は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン 、ヨウ素イオンであることが好ましく、塩素 イオン、臭素イオンであることが特に好まし い。
(式(19)中、X ⁵ はアニオン性官能基を示し、mは0又は1であり 、mが0のときnは1であり、mが1のときnは1又は2 を示す。)で表される鉄錯体である。
 さらに、一般式(13)で表される構造のものが 挙げられる。

(式(13)中、Feは2価であり、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳香環上� �炭素数1~40の置換基を有していてもよいベン� ��ル基を示し、X ⁶ はアニオン性官能基を示す。)
 R ¹ 、R ² 及びR ³ は、上記一般式(3)の場合と同様であるが、好 ましくは、イソプロピル基、シクロヘプチル 、フェニルエチル基等の2級アルキル基であ� �置換基が特に好ましい。
 X ⁶ は、ハロゲンイオン、シアノ基、フェニルチ オニル基、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1であること� ��好ましく、ハロゲンイオンがより好ましく� ��塩素イオン、臭素イオンが特に好ましい。
 さらに、一般式(14)で表される構造のものが 挙げられる。

(式(14)中、Feはいずれも2価であり、R ¹ 、及びR ² は、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳香環上� �炭素数1~40の置換基を有していてもよいベン� ��ル基を示し、X ⁷ はアニオン性官能基を示す。)
 一般式(11)は、具体的には、以下の一般式(11 ’)及び一般式(11”)で表される。

(式(11’)中、Feはいずれも2価であり、X ¹ はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、 ヨウ素イオンのいずれかを表し、X ⁷ はハロゲンイオン、CN、S-C ₆ H ₅ 、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)からなる群より選ばれる1を表し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、式(5)の場合と同じである。)
このうち、X ¹ 、X ⁷ は塩素イオン又は臭素イオンであることが好 ましい。

(式(11”)中、Feはいずれも2価であり、X ¹ はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、 ヨウ素イオンのいずれかを表し、X ⁸ はハロゲンイオンを表し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、式(5)の場合と同じである。mは0又は1であ り、mが0のときnは1であり、mが1のときnは1又� ��2を示す。)
このうち、X ¹ 、X ⁸ は塩素イオン又は臭素イオンであることが好 ましい。
一般式(15)は、

(式(15)中、Feはいずれも2価であり、X ⁸ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基又はエチル基である場合 を除く。L ¹ は、鉄原子に配位可能で鉄の価数を変化させ ない配位子を示し、A ^- はアニオンを示す。)
このうち、X ⁸ は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン 、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、R ⁴ COO ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアル キル基で置換されていてもよいフェニル基を 示す。)、又はR ⁴ SO ₃ ^- (R ⁴ は炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数1~4のアルキル基、 炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のアルキル 基で置換されていてもよいフェニル基を示す 。)であることが好ましい。L ¹ は、CH ₃ CN、CO、Ar ₃ P(Arは炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のア� �キル基で置換されていてもよいフェニル基� �又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のア� �キル基で置換されていてもよいナフチル基� �示す。)、又は炭素数6~24の3級アミンである� �とが好ましい。
 上記各式のA ^- は、下記一般式(20)、一般式(21)で表されるも� ��も好ましい。

(式(20)中、Feは2価であり、X ⁴ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基である場合を除く。)

(式(21)中、X ⁵ はアニオン性官能基を示し、mは0又は1であり 、mが0のときnは1であり、mが1のときnは1又は2 を示す。)
 また、PF ₆ ^- 、SbF ₆ ^- ,BF ₄ ^- ,BrO ₃ ^- ,NO ₃ ^- ,Cl ^- ,Br ^- ,F ^- などの無機アニオンを使用してもよい。また 、有機系アニオンとして、CF ₃ COO-,CH ₃ COO-,C ₆ H ₅ COO-、長鎖アルキルスルホニル基、長鎖アル� �ルカルボキシ基などの脂肪族又は芳香族の� �アニオンを使用してもよい。

 一般式(16)で表されるカチオン型鉄錯体は、 その構造的な特徴として、2価の鉄イオンに� �窒素原子にアルキル基等が結合したトリア� �シクロノナンキレートが配位し、その錯体� �には少なくとも一つのハロゲン、シアノ基� �、フェニルチオ基、メチルチオ基(S-CH ₃ )やエチルチオ基(S-C ₂ H ₅ )等が結合したものである。
 一般式(16)は、以下の式で表される。

(式(16)中、Feは2価であり、X ⁹ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基又はエチル基である場合 を除く。D ⁺ は、カチオン性基を示す。)
 このうち、X ⁹ は塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、 CN、S-C ₆ H ₅ 又はS-R ⁵ (R ⁵ は炭素数1~4のアルキル基を示す。)のいずれ� �であることが好ましい。D ⁺ は一価のカチオンであり、アンモニウム、フ ォスフォニウム、スルフォニウムの如く有機 オニウムイオン、又はアルカリ金属イオンな どの一価のカチオンであればよい。2価の鉄� �らなるカチオン性錯体又は有機オニウムカ� �オン、例えば、テトラエチルアンモニウム� �テトラブチルアンモニウム、テトラフェエ� �ルアンモニウム、トリメチルオクチルアン� �ニウム、トリメチルドデシルアンモニウム� �テトラエチルフォスフォニウム、テトラブ� �ルフォスフォニウム、テトラフェニルフォ� �フォニウム、又はトリフェニルスルフォニ� �ムであることが好適である。
 一般式(17)は、以下の式で表される。

(式(17)中、Feは2価であり、X ¹⁰ はアニオン性官能基を示し、R ¹ 、R ² 及びR ³ は、水素原子、炭素数1~20の炭化水素基、又� �芳香環上に炭素数1~40の置換基を有していて� ��よいベンジル基を示す。ただし、R ¹ 、R ² 及びR ³ のすべてがメチル基又はエチル基である場合 を除く。L ² は、鉄原子に配位可能で鉄の価数を変化させ ない配位子を示す。)
 このうち、X ¹⁰ は塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、 CN、S-C ₆ H ₅ 又はS-R ⁵ (R ⁵ は炭素数1~4のアルキル基を示す。)のいずれ� �であり、L ² は、CH ₃ CN、CO、Ar ₃ P(Arは炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のア� �キル基で置換されていてもよいフェニル基� �又は炭素原子上の水素原子が炭素数1~4のア� �キル基で置換されていてもよいナフチル基� �示す。)、又は炭素数6~24の3級アミンである� �とが好ましい。

 上記一般式(17)で示される鉄錯体は、その構 造的な特徴として、2価の鉄イオンに窒素原� �にアルキル基等が結合したトリアザシクロ� �ナンキレートが配位している。また、かか� �鉄に結合しているハロゲンイオンとしては� �フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、� �ウ素イオンであればよく、触媒活性の長期� �定化のためには、それが塩素イオン、臭素� �オンであることが好ましい。またシアノ基� �フェニルチオ基、メチルチオ基、エチルチ� �基などが結合しても良い。さらにかかる鉄� �結合した配位子として、アセトニトリル、� �酸化炭素であってもよい。
一般式(14)は、以下の式で表される。

(式(14)中、Feは2価であり、R ¹ 及びR ² は、炭素数1~20の炭化水素基、又は芳香環上� �炭素数1~40の置換基を有していてもよいベン� ��ル基を示す。)
 上記一般式(11)~(17)で示される触媒を用いて� ��ラジカル重合性モノマーの重合反応を行う� ��合、その重合反応において使用する有機ハ� ��ゲン化合物(Z)としては、活性ハロゲン化合� ��、例えば、α-ハロゲノカルボニル化合物類� ��α-ハロゲノカルボン酸エステル化合物類、� ��ロゲン化スルホニル類、α-ハロゲノアルキ� ��アレーン類又はポリハロゲン化アルカン化� ��物類であることが好ましい。より詳しくは� ��1,1-ジクロロアセトフェノン、1,1-ジクロロ� �セトン、1,1-ジブロモアセトフェノン、1,1-ジ ブロモアセトン、などのカルボニル類化合物 、又は、2-ブロモ-2-メチルプロパン酸エチル� ��(2-ブロモ-2-メチルプロパン酸ンアントラセ� ��ルメチル、2-クロロ-2,4,4-トリメチルグルタ� ��酸ジメチル、1,2-ビス(α-ブロモプロピオニ� �オキシ)エタンの如くエステル類、ベンゼン� ��ルホン酸クロリド、p-トルエンスルホニル� �ロリド、などのハロゲン化スルホニル類、� �ロロメチルベンゼン、ブロモメチルベンゼ� �、ヨードメチルベンゼン、ジクロロメチル� �ンゼン、ジブロモメチルベンゼン、1-フェニ ルエチルクロライド、1-フェニルエチルブロ� ��イド如くα-ハロゲノアルキルアレーン類又� ��四塩化炭素、四臭化炭素の如くポリハロゲ� ��類の化合物などがあげられる。

 有機ハロゲン化合物(Z)として、三つ以上� ��活性点を有する活性ハロゲン化合物を用い� ��ことで、星型ポリマーを簡単に合成するこ� ��できる。例としては、1,3,5-トリスクロロメ� ��ルベンゼン、1,3,5-トリスブロモメチルベン� ��ン、1,2,4,5-テトラキスクロロメチルベンゼ� �、1,2,4,5-テトラキスブロモメチルベンゼン、 1,2,3,4,5,6-ヘキサキスクロロメチルベンゼン、 1,2,3,4,5,6-ヘキサキスブロモメチルベンゼン如 くα-ハロゲノアルキルアレーン類化合物など があげられる。

 また、上記活性ハロゲン化合物残基をポ� ��マーの末端又は側鎖に有するポリマーを重� ��開始剤として用いることもできる。例えば� ��ポリメタアクリレート類、ポリアクリレー� ��類、ポリアクリルアミド類、ポリスチレン� ��、ポリビニルピリジン類、ポリエチレング� ��コール類、ポリエーテル類ポリマーの片末� ��又は両末端に上記活性ハロゲン化合物残基� ��例えば、α-ハロゲノカルボニル、α-ハロゲ� ��カルボン酸エステル残基が結合したポリマ� ��を好適に用いることができる。また、例え� ��、エポキシ樹脂類、ポリビニルアルコール� ��、多糖類などポリマーの如く側鎖に水酸基� ��持ち、その水酸基に活性ハロゲン化合物残� ��、例えばα-ハロゲノカルボン酸残基が結合� ��たポリマーを取り上げることもできる。こ� ��ようなポリマーを重合開始剤として用いた� ��合、ブロックポリマー又は櫛型ポリマーを� ��易に得ることができる。

 上記一般式(11)~(17)で示される鉄錯体と、� ��機ハロゲン化合物とを組み合わせて使用す� ��場合には、錯体/有機ハロゲン化合物で表さ れるモル比が1~0.5範囲での割合で使用するこ� ��ができるが、鉄触媒活性の高さから考えた� ��合、有機ハロゲン化合物が錯体より過剰で� ��ることが好ましい。

 本発明の鉄錯体によるATRP重合系は、ラジ カル重合性モノマー全般に適応できる。ラジ カル重合性モノマーの例としては、(メタ)ア� ��リレート類、(メタ)アクリアミド類、スチ� �ン類、ビニルピリジン類などを取りあげる� �とができる。より詳しくは、メチルメタク� �レート、エチルメタクリレート、ブチルメ� �クリレート、t-ブチルメタクリレート、ヘキ シルメタクリレート、シクロヘキシルメタク リレート、ベンジルメタクリレート、2-ヒド� ��キシエチルメタクリレート、2-ジメチルア� �ノエチルメタクリレートなどのメタクリレ� �ト類モノマー、又は、メチルアクリレート� �エチルアクリレート、ブチルアクリレート� �t-ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー ト、シクロヘキシルアクリレート、ベンジル アクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレ� ��ト、2-ジメチルアミノエチルアクリレート� �どのアクリレート類モノマー、又は、N,N-ジ� ��チルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリル アミド、N-イソプロピルアクリルアミドなど� ��クリルアミド類モノマー、又は、スチレン� ��2-クロロメチルスチレン、3-クロロメチルス チレン、4-クロロメチルスチレン、p-メトキ� �スチレン、p-ビニル安息香酸エステル、p-ビ� ��ルフェニルスルホン酸エステルなどスチレ� ��類モノマー、又はp-ビニルピリジン、o-ビニ ルピリジンなどのビニルピリジン類モノマー を用いることができる。

 これらのモノマーは単独又は二種類以上の� ��ノマーを同時に用いることもできる。本発� ��では、必要に応じて2種類以上のラジカル重 合性単量体を用いてランダム共重合やブロッ ク共重合することが可能である。
 また、二種類以上のモノマーを重合反応の� ��定時間毎に加えて使用することもできる。� ��一モノマーが消費されてから次のモノマー� ��加えることで、得られるポリマーをジブロ� ��ク、又はトリブロック、あるいはそれ以上� ��ブロック共重合体の構造とすることができ� ��。

 ブロック共重合体での合成において、重� ��性モノマーをスチレン系と(メタ)アクリレ� �ト系から選定することで、その二つのポリ� �ー骨格からなるブロック共重合体を得るこ� �ができる。また、親水性モノマーと疎水性� �ノマーを用いることで、親水性ポリマー骨� �と疎水性ポリマー骨格からなる両親媒性ブ� �ック共重合体を得ることができる。

 また、ブロック共重合体を得る方法とし� ��、末端に活性ハロゲン残基を有するポリマ� ��を開始剤として用いることで、重合性モノ� ��ーを重合させることもできる。

 ブロック共重合体を得る際に、重合性モ� ��マーとして塩基性モノマーを用いた場合、� ��基性ポリマー骨格と他のポリマー骨格から� ��成されるブロック共重合体を得ることがで� ��る。

 重合性モノマーと有機ハロゲン化合物(Z)� ��混合し、重合を行う際、重合性モノマー/活 性ハロゲン化合物で表されるモル比は10~10000� ��あればよく、重合度をよりよく制御するた� ��には、そのモル比50~1000であれば更に好まし い。

 本発明での重合開始剤系を用いて重合反� ��を行う際、反応温度を室温以上に設定でき� ��が、30~120度の温度範囲で反応を行うことが� ��ましい。

 反応時間は、1~48時間の範囲で十分である が、開始剤の種類、オレフィンモノマーの種 類及び反応温度によりその反応時間を短く又 は長く設定することができる。更に、反応時 間の設定は、得られる共重合体の分子量制御 に合わせて、設定することが望ましい。

 本発明における共重合反応においては、� ��媒は必要に応じて選択でき、使用してもし� ��くても良い。溶媒なしでのバルク重合、又� ��溶媒存在下での溶液重合、又はアルコール� ��溶剤、水性媒体中の重合などの異なる重合� ��法が適用できる。

 本発明の重合反応に用いることができる� ��剤としては、ジクロロメタン、1,2-ジクロロ エタン、テトラヒドロフラン、アセトニトリ ル、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、 ジクロロベンゼン、アニソール、シアノベン ゼン、ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチル� �セトアミド、メチルエチルケトン、メタノ� �ル、エタノール、プロパノール、ブタノー� �、ペンタノール、ヘキサノール等が挙げら� �る。

 また、水性媒体中での重合では、水と任� ��の割合で混合できる有機溶剤類であること� ��好ましい。具体的には、メタノール、エタ� ��ール、アセトン、アセトニトリル、ジメチ� ��アセトアミド、ジメチルホルムアミド、テ� ��ラヒドロフランなどを取り上げることがで� ��る。

 さらに、完全水中にて、水溶性モノマー� ��重合を行うこともできる。また、水中にて� ��水性モノマーを分散して重合を行うことも� ��きる。

 本発明での上記一般式(11)~(17)で示された2 価鉄錯体中、特にイオン性鉄錯体は疎水性ポ リマーを溶解させない溶剤類、例えば、メタ ノール、水中に可溶である。このことから、 2核鉄錯体を用いた重合系では、その重合が� �了後、得られた混合物をメタノール、アル� �ール、水などの媒体にて沈殿させることで� �混合物中の鉄錯体はこれらの極性溶剤中に� �解し、その一方、ポリマーは沈殿する。こ� �ような単純な方法により、2核鉄錯体を回収� ��そして濃縮し、再び重合触媒として用いる� ��とができる。

 この回収において、他の錯化剤の使用は� ��切なしに、ポリマーにとっては貧溶剤とな� ��溶剤類、例えば、メタノール、エタノール� ��水などを用いることで好適に回収できる。

 回収した混合物を濃縮し、それをメタノー� ��、エタノール又は水などの溶剤で洗浄し、� ��溶性錯体だけを回収、純化することができ� ��。
 本発明の製造方法では、目的の重合体を製� ��した後、重合体を水及び/又は水溶性有機溶 媒で洗浄して鉄錯体を容易に回収することが でき、また回収した鉄錯体を用いて再度重合 を行う事ができる。回収及び使用の工程は複 数回繰り返すことも出来て有益である。

 本発明の製造方法においては、一般式(11) ~(17)で表される鉄錯体を用いることにより、� ��錯体など有毒な金属イオン系と比較し、環� ��汚染を抑制することもでき、また、得られ� ��ポリマーの後処理過程も単純化することが� ��きる。また、一般式(11)~(17)で表される鉄錯� ��は重合反応終了後、ポリマーを再沈殿させ� ��単純な作業過程で、錯体を効率的に溶剤相� ��溶かすことにより容易に回収され、これを� ��媒として再使用することができる。

 また本発明の製造方法においては、上記� ��錯体とラジカル発生剤を用いることで、他� ��配位子など要らず、重合反応系が極めて単� ��化となり、かつその鉄錯体の優れた触媒活� ��により、そのラジカル重合反応が定量的に� ��行する。また、得られた重合体は通常のラ� ��カル重合では得られない活性末端を形成し� ��いるので、定量重合後、他のラジカル重合� ��単量体を加えることで、ブロック共重合体� ��簡便に製造することができる。

 このような本発明の製造方法により得ら� ��た重合体及びブロック共重合体は、種々の� ��途、例えばインキ、顔料分散、カラーフィ� ��ター、フィルム、塗料、成形材料、接着剤� ��電気・電子品部材、医療用部材など広範に� ��用することができる。