以下、本発明を、その好ましい実施形態� ��基づき説明する。本発明のインクは分散媒� ��ITO粒子を分散させてなるものである。イン� ��中にはチタンカップリング剤、及び特定の� ��造を有するアクリル樹脂が含有されている� ��

 ITO(錫ドープ酸化インジウム)粉としては� �当該技術分野において通常用いられている� �のと同様のものを特に制限なく用いること� �できる。ITO粒子は、例えばインジウム塩及� �錫塩を含む酸性水溶液にアルカリ水溶液を� �加することにより共沈水酸化物を析出させ� �洗浄し、固液分離した後、微還元性雰囲気� �、300~1000℃で該共沈水酸化物の一次焼成を行 い、引き続き微還元性雰囲気又は不活性雰囲 気下、600~1000℃で二次焼成することで得るこ� ��ができる。このような方法で製造されたITO� ��子は、その製造方法に起因して酸素欠損が� ��じている。この酸素欠損は、ITOナノ粒子の� ��電性を高めることに寄与している。

 本発明のインクがインクジェット方式で� ��用されるものであることを考慮すると、本� ��明で用いられるITO粒子は、一次粒子の平均� ��径が微細であるほど、インクジェットのノ� ��ルの目詰まりを引き起こす可能性は低く、� ��ァインピッチの微細回路の形成に適してく� ��。具体的には、一次粒子の平均粒径が100nm� �下であることが好ましく、特に好ましくは5~ 40nmである。本発明において一次粒子の平均� �径とは、透過型電子顕微鏡で観察したとき� �、一視野中に含まれた最低200個の粉粒の粒� �を観察し、これらを積算し平均することに� �り求められる粒径を意味する。

 ITOの一次粒子の平均粒径が小さいという� ��とは、該粒子が細かなものであるという根� ��になる。しかし、微粒であってもインク中� ��粒子同士の凝集が進行し、二次構造体とし� ��の粒径が大きくなると、該インクから形成� ��れた導電膜の表面平滑性が低下する。また� ��発明のインクをインクジェット印刷方式等� ��使用した場合に、ノズルの目詰まりが起こ� ��おそれがある。これらの観点から、インク� ��のITO粒子の二次構造体としての凝集粒の最� ��粒子径を0.2μm以下とすることが好ましい。

 ITO粒子の形状に特に制限はない。例えば� ��状のITO粒子を用いることができる。

 インク中におけるITO粒子の配合量は好ま� ��くは1~80重量%、更に好ましくは5~80重量%であ る。ITO粒子の配合量をこの範囲内とすること によって、該インクから形成された導電膜の 表面平滑性を高くすることができ、また導電 膜を十分に薄膜化することができる。

 本発明のインクで用いられるチタンカッ� ��リング剤は、該インクから形成される塗膜� ��基板との密着性を向上させるために用いら� ��る。また、チタンカップリング剤は、後述� ��るアクリル樹脂の三次元架橋を促進させる� ��橋剤的な働きも有する。

 チタンカップリング剤としては、上述の作� ��を有するものが好適に用いられる。特に、� ��タンカップリング剤は塩を含まないもので� ��ることが好ましい。塩を含まないチタンカ� ��プリング剤を用いることで、インク中にお� ��るITO粒子の分散性が阻害されにくくなると� ��う利点がある。塩を含むチタンカップリン� ��剤とは、例えばジヒドロキシビス(アンモニ ウムラクテート)チタニウム(Ti(OH) ₂ (OC ₂ H ₅ COO ^- ) ₂ (NH ₄ ⁺ ) ₂ )などのことである。

 塩を含まないチタンカップリング剤の好� ��な例としては、チタンのアルコキシド、チ� ��ンのキレート、チタンのアシレートなどが� ��げられる。これらは1種を単独で又は2種以� �を組み合わせて用いることができる。

 チタンのアルコキシドとしては、例えばTi(O R) ₄ (式中、Rは同一の又は異なるアルキル基を表� ��。)で示されるものが挙げられる。その具体 例としては、テトライソプロピルチタネート 、テトラn-ブチルチタネート、ブチルチタネ� ��トダイマー、テトラオクチルチタネート等� ��挙げられる。

 チタンのキレートとしては、例えばTi(OR) _n (X) _4-n (式中、Rは同一の又は異なるアルキル基を表� ��、Xはキレート配位子を表し、nは0~3の整数� �表す。)で示されるものが挙げられる。その� ��体例としては、チタンアセチルアセトナー� ��((C ₃ H ₇ O) ₂ Ti(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ )、チタンオクチルグリコーレト((C ₈ H ₁₇ O) ₂ Ti(C ₈ H ₁₇ O ₂ ) ₂ )、チタンテトラアセチルアセトナート(Ti(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₄ )、チタンエチルアセトアセテート((C ₃ H ₇ O) ₂ Ti(C ₆ H ₉ O ₃ ) ₂ )等が挙げられる。

 チタンのアシレートとしては、例えばTi(OR ₁ ) _n (OCOR ₂ ) _4-n (式中、R ₁ 及びR ₂ はアルキル基を示し、nは0~3の整数を表す。)� ��示されるものが挙げられる。その具体例と� ��ては、ポリヒドロキシチタンステアレート� ��が挙げられる。

 本発明において用いられるチタンカップ� ��ング剤は、インク中に含まれるITO粒子の配� ��量との関係で配合量が決定される。具体的� ��は、チタンカップリング剤/ITO粒子の重量比 が0.01~1.0、特に0.1~0.5となるようにチタンカッ プリング剤が配合されることが好ましい。チ タンカップリング剤の配合量をこの範囲とす ることで、本発明のインクから形成される導 電膜と基板との密着性が十分に高くなり、ま た該導電膜の表面平滑性が十分に高くなる。 その上、該導電膜の導電性が十分に高くなる 。ITO粒子に対するチタンカップリング剤の重 量比は上述の通りであるが、インク中でのチ タンカップリング剤それ自体の濃度は、前記 の重量比を満たすことを条件として、0.01~40� �量%、特に0.1~40重量%であることが好ましい。

 本発明のインクで用いられるアクリル樹� ��は、オキサゾリン基を有しかつ三次元架橋� ��可能なものである。このアクリル樹脂は、� ��発明のインクから形成される導電膜の表面� ��度及び耐酸性を向上させるために用いられ� ��。また、このアクリル樹脂は透明性が高い� ��で、本発明のインクから形成される導電膜� ��透明性を向上させることにも寄与している� ��

 前記のアクリル樹脂に含まれているオキサ� ��リン基は、以下の構造を有するものである� ��

 オキサゾリン基を有するアクリル樹脂は� ��オキサゾリン基の開環によって三次元的に� ��橋する。本発明で用いられるアクリル樹脂� ��、本発明のインクに含まれる媒体の種類に� ��じて、水溶性又は油溶性のものが用いられ� ��。そのようなアクリル樹脂としては、例え� ��日本国大阪府所在の日本触媒から入手可能� ��オキサゾリン基含有アクリル樹脂である「� ��ポクロス」(登録商標)などが挙げられる。

 前記のアクリル樹脂は、インク中に含ま� ��るITO粒子の配合量との関係で配合量が決定� ��れる。具体的には、アクリル樹脂(固形分)/I TO粒子の重量比が0.01~1.0、特に0.1~0.5となるよ� ��にアクリル樹脂が配合されることが好まし� ��。アクリル樹脂の配合量をこの範囲とする� ��とで、本発明のインクから形成される導電� ��の表面硬度及び耐酸性が十分に高くなり、� ��た該導電膜の透明性が十分に高くなる。ITO� ��子に対するアクリル樹脂の重量比は上述の� ��りであるが、インク中でのアクリル樹脂(固 形分)それ自体の濃度は、前記の重量比を満� �すことを条件として、0.01~40重量%、特に0.1~40 重量%であることが好ましい。

 本発明のインクは、前述したITO粒子を分� ��媒に分散させてなるものである。この分散� ��としては、1種又は2種以上の有機溶剤を用� �ることができる。分散媒における主溶剤と� �ては一価アルコール類やグリコール類が好� �に用いられる。主溶剤とは、分散媒が2種以� ��の有機溶剤からなる場合、必ずしも比率が� ��も高い有機溶剤のことを意味するわけでは� ��い。

 一価アルコール類としては、例えば1-ブ� �ノール、1-ペンタノール、グリシドール、ベ ンジルアルコール、3-メチル-2-ブタノール、4 -メチル-2-ペンタノール、2-メトキシエタノー ル、2-エトキシエタノール、2-n-ブトキシエタ ノール、2-フェノキシエタノール、カルビト� ��ル、エチルカルビトール、n-ブチルカルビ� �ール、ジアセトンアルコールなどが挙げら� �る。中でも、常圧での沸点が100℃以上で、� �つ室温の常圧下で気化しづらいものが良く� �1-ブタノール、1-ペンタノール、2-メトキシ� �タノール、2-エトキシエタノール、2-n-ブト� �シエタノール、2-フェノキシエタノール、ジ アセトンアルコールを用いることがより好ま しい。

 グリコール類としては、例えばエチレン� ��リコール、ジエチレングリコール、トリエ� ��レングリコール、テトラエチレングリコー� ��、プロピレングリコール、トリメチレング� ��コール、ジプロピレングリコール、トリプ� ��ピレングリコール、1,2-ブチレングリコール 、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリ� ��ール、ペンタメチレングリコール、へキシ� ��ングリコール等が挙げられる。これらは1種 又は2種以上を組み合わせて用いることがで� �る。中でも、常温(20℃)での粘度が100mPa・sec� ��下であるものが好ましい。粘度が高すぎる� ��合、インクジェットに適した粘度調整が困� ��となるからである。グリコール類としては� ��特にエチレングリコール、ジエチレングリ� ��ール、プロピレングリコール、1,4-ブチレン グリコールを用いることが好ましく、とりわ けエチレングリコールを用いることが好まし い。

 主溶剤は本発明のインク中に好ましくは5 ~80重量%、更に好ましくは35~80重量%配合され� �。

 本発明のインクには、分散媒として、前� ��の主溶剤に加えて他の有機溶剤を含有させ� ��ことができる。他の有機溶剤は、主として� ��面張力調整剤や、粘度調整剤としての働き� ��有する。表面張力調整剤や粘度調整剤とし� ��の働きを有する有機溶剤をインク中に含有� ��せることで、本発明のインクの表面張力及� ��粘度がインクジェット印刷方式に適切な範� ��となる。表面張力調整剤や粘度調整剤とし� ��用いられる有機溶剤は、主溶剤と相溶性が� ��ることが好ましい。

 表面張力調整剤に関しては、その表面張� ��が15~40mN/mであるものを用いることが好まし� ��。具体的には、1-ブタノール、1-ペンタノー ル、4-メチルー2-ペンタノール、2-エトキシエ タノール、2-n-ブトキシエタノール、n―ブチ� ��カルビトール等が挙げられる。これらのう� ��、2-n-ブトキシエタノール等を用いると、ITO インクとしての長期間の品質安定性が維持さ れやすいので好ましい。なお、用いる表面張 力調整剤の種類によっては、先に説明した主 溶剤が表面張力調整剤を兼ねる場合がある。 そのような場合には、主溶剤とは別途に表面 張力調整剤を配合する必要はない。

 粘度調整剤に関しては、それ自体の粘度� ��25℃において0.6~60mPa・secであることが好ま� �い。具体的には粘度調整剤として炭素数2~8� �エーテルが用いられることが好ましい。そ� �ようなエーテルとしては、例えば1,4-ジオキ� ��ン、γ-ブチロラクトン、ジ-n-ブチルエーテ� ��等が挙げられる。なお、用いる粘度調整剤� ��種類によっては、先に説明した主溶剤が粘� ��調整剤を兼ねる場合がある。そのような場� ��には、主溶剤とは別途に粘度調整剤を配合� ��る必要はない。

 表面張力調整剤及び粘度調整剤は、主溶� ��の配合量との関係で配合量が決定される。� ��体的には、表面張力調整剤に関しては、表� ��張力調整剤/主溶剤の重量比が0.1~1.2、特に0. 1~0.5となるように配合されることが好ましい� ��一方、粘度調整剤に関しては、粘度調整剤/ 主溶剤の重量比が0.1~1.2、特に0.5~1.2となるよ� ��に配合されることが好ましい。表面張力調� ��剤及び粘度調整剤の配合量をこの範囲とす� ��ことで、本発明のインクをインクジェット� ��刷方式に適したものとすることができる。� ��た、インク中でのITO粒子の分散性を良好に� ��ることができる。

 主溶剤に対する表面張力調整剤の重量比� ��上述の通りであるが、インク中での表面張� ��調整剤それ自体の濃度は、前記の重量比を� ��たすことを条件として、好ましくは0.5~50重� ��%、更に好ましくは10~50重量%とする。一方、 インク中での粘度調整剤それ自体の濃度は、 前記の重量比を満たすことを条件として、好 ましくは0.5~50重量%、更に好ましくは10~50重量 %とする。

 前述した主溶剤、表面張力調整剤及び粘� ��調整剤を含む分散媒全体の配合量は、イン� ��全体に対して好ましくは20~95重量%、更に好� ��しくは40~90重量%とする。

 上述の各成分を含む本発明のインクは、2 5℃における表面張力が15~50mN/m、特に25~45mN/m� �なっていることが好ましく、また25℃におけ る粘度が1~150mPa・sec、特に1~60mPa・secになって いることが、インクジェット印刷法に適した 表面張力及び粘度となる点から好ましい。

 本発明のインクは例えば次の方法で調製� ��ることができる。まずITO粒子と分散媒とを� ��合して母ITOスラリーを調製する。分散機を� ��いて母ITOスラリーの分散処理を行う。次い� ��メンブレンフィルタ等のろ過材を用いてITO� ��凝集粒子を除去する。このようにして得ら� ��たITOスラリーに、チタンカップリング剤及� ��アクリル樹脂、並びに必要に応じ表面張力� ��整剤及び粘度調整剤を配合し、十分に混合� ��る。このようにして目的とするITOインクが� ��られる。

 このようにして得られたインクを、ガラ� ��をはじめとする各種基材の上に、インクジ� ��ット印刷方式やディスペンサー塗布方式に� ��って塗布する。塗布によって形成された塗� ��を焼成し、目的とする導電膜を得る。焼成� ��雰囲気に特に制限はなく、例えば大気下で� ��成を行うことができる。また、場合によっ� ��は、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下、水� ��-窒素混合雰囲気下などの不活性雰囲気下又 は還元性雰囲気下で焼成を行うこともできる 。いずれの雰囲気を用いる場合であっても、 焼成時間は0.5~2時間程度とすることが好まし� ��。

 本発明のインクは、導電膜の製造におい� ��、塗膜の焼成温度を低くしても、得られる� ��電膜の表面硬度を高くすることができる点� ��特徴の一つを有する。具体的には、焼成温� ��を好ましくは100~350℃、更に好ましくは100~15 0℃とすることができる。このような低温で� �成が可能なことで、ガラス以外の透明な基� �、例えばポリカーボネート樹脂などの耐熱� �度が130~160℃程度の熱可塑性樹脂からなる基� ��に導電膜を形成できるという利点がある。