TYPE CERAMIDE ET PROCEDES

La présente invention a trait à une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant au moins un polymère fixant et au moins un composé de type céramide ainsi qu'au procédé de traitement non- thérapeutique à l'aide de cette composition.

Les compositions de maintien ou de mise en forme des cheveux contenant dans leur formulation des polymères de coiffage (polymères fixants) présentent généralement l'inconvénient de rendre difficile le démêlage, le recoiffage ou le brossage des cheveux, en particulier pendant un brushing. Pendant le brushing, les cheveux sont abîmés par la chaleur du séchoir et le passage de la brosse dans les cheveux pour mettre en forme la chevelure. De nombreux cheveux sont ainsi cassés lors d'un brushing. On recherche donc des compositions permettant de protéger les cheveux de cette casse lors de ces agressions.

La mise en oeuvre de dérivés siliconés en association avec des polymères fixants est connue dans la préparation de compositions cosmétiques pour le maintien de la coiffure. Il a été constaté que ces dérivés siliconés améliorent les propriétés de démêlage, de douceur et de brillance des cheveux traités à l'aide de ces compositions. Cependant, d'une part, les dérivés siliconés ne sont pas favorables aux propriétés coiffantes des compositions contenant des polymères fixants et, d'autre part, l'effet de protection vis-à-vis de la casse des cheveux n'est pas encore satisfaisant.

Or, la demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en utilisant des compositions contenant un polymère fixant en association avec des composés de type céramide, on obtenait un très bon effet de protection vis-à-vis de la casse des cheveux en particulier pendant un brushing tout en ayant d'excellentes propriétés coiffantes.

Les propriétés coiffantes sont du même niveau ou même supérieures à celles d'une composition ne contenant que le polymère fixant. En particulier, le pouvoir fixant, la tenue dans le temps et le volume de chevelure sont très bons.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique non détergente, destinée au traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère fixant et au moins un composé de type céramide, lesdites compositions ne contenant pas de polymère de vinylpyrrolidone et/ou de polymère cationique comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaire dans la chaîne principale et ayant une viscosité à 1% en poids de matière active dans de l'eau inférieure à 15 mPa.s.

L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition définie ci-dessus pour protéger les cheveux pendant le brushing.

Ces compositions permettent également d'améliorer les propriétés cosmétiques en particulier la douceur et le lissage des cheveux.

Par pouvoir fixant de la composition, on désigne l'aptitude de cette dernière à donner aux cheveux une cohésion telle que la mise en forme initiale de la coiffure est conservée. Par polymère fixant, on entend tout polymère ayant pour fonction de fixer temporairement la forme de la coiffure. Le terme non détergent signifie que la composition ne permet pas d'éliminer d'un milieu solide tel que par exemple les cheveux, les salissures qui y adhèrent par leur mise en dispersion ou en solution. En particulier, les compositions selon l'invention comprennent moins de 4% en poids par rapport au poids total de la composition de tensioactifs détergents anioniques ou amphotères. Par polymère de vinylpyrrolidone, on désigne les polymères contenant au moins le monomère vinylpyrrolidone.

Selon la présente invention, on entend, par composé de type céramide, les ceramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les néocéramides, naturelles ou synthétiques.

Des composés de type ceramides sont par exemple décrits dans les demandes de brevet DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence.

Les composés de type céramide utilisables selon la présente invention répondent préférentiellement à la formule générale (I):

dans laquelle : - R-| désigne :

- soit un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C-1-C50, de préférence en C5-C50, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle éventuellement estérifié par un acide R7COOH, R7 étant un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, en C1-C35 , le ou les hydroxyles du radical R7 pouvant être estérifié par un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, en C1-C35;

- soit un radical R"-(NR-CO)-R', R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné C-1-C20 mono ou polyhydroxylé, préférentiellement monohydroxylé, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés dont la somme des atomes de carbone est comprise entre 9 et 30, R' étant un radical divalent.

- soit un radical R8-0-CO-(CH2)p, RQ désigne un radical hydrocarboné en C1-C20. P est un entier variant de 1 à 12.

- R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical de type saccharidique, en particulier un radical (glycosyle) _n , (galactosyle) _m ou sulfogalactosyle, un résidu de sulfate ou de phosphate, un radical phosphoryléthylamine et un radical phosphoryléthylammonium, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ;

- R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C-1-C33, saturé ou insaturé, hydroxyle ou non, le ou les hydroxyles pouvant être estérifiés par un acide minéral ou un acide R7COOH, R7 ayant les mêmes significations que ci-dessus, le ou les hydroxyles pouvant être éthérifiés par un radical (glycosyle) _n , (galactosyle) _m sulfogalactosyle, phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium, R3 pouvant également être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C-14 ; de préférence, R3 désigne un radical α-hydroxyalkyle en C15-C26. I ^e groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un α-hydroxyacide en C15-C30 ;

- R4 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, un radical hydrocarboné en C3-C50, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement hydroxyle ou un radical -CH2-CHOH-CH2-O-R5 dans lequel Rρ désigne un radical hydrocarboné en C-jn-C-26 ^{ou un} radical R8-0-CO-(CH2)p, Rs désigne un radical hydrocarboné en C1-C20. P est un entier variant de 1 à 12,

- R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C-1-C30 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, le ou les hydroxyles pouvant être éthérifiés par un radical (glycosyle) _n , (galactosyle) _mι sulfogalactosyle, phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium,

sous réserve que lorsque R3 et R5 désignent hydrogène ou lorsque R3 désigne hydrogène et R5 désigne méthyle alors R4 ne désigne pas un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle.

Parmi les composés de formule (I), on préfère les ceramides et/ou glycocéramides dont la structure est décrite par DOWNING dans Journal of Lipid Research Vol. 35,

2060-2068, 1994, ou ceux décrits dans la demande de brevet français FR-2 673 179, dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence.

Les composés de type céramide plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés de formule (I) pour lesquels R- _| désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C-14-C22 éventuellement hydroxyle; R2 désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un radical linéaire en C-| -j_-| y éventuellement hydroxyle et de préférence en C- _| 3_- _| 5-

De tels composés sont par exemple :

- le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1 ,3-diol,

- le 2-N-oléoylamino-octadécane-1 ,3-diol,

- le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1 ,3-diol,

- le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1 ,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1 ,3-diol,

- le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1 ,3-diol,

- le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1 ,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine,

- le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1 ,3-diol ou les mélanges de ces composés.

On peut aussi utiliser des mélanges spécifiques tels que par exemple les mélanges de céramide(s) 2 et de céramide(s) 5 selon la classification de DOWNING.

On peut également utiliser les composés de formule (I) pour lesquels R-| désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en Ci2" ^c 22 ^' _< ^R 2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un radical hydrocarboné en C-|2-C-22 _> saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)i2-CH3.

A titre d'exemple, on peut citer le produit constitué d'un mélange de glycoceramides, vendu sous la dénomination commerciale GLYCOCER par la société WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES.

On peut également utiliser les composés de formule (I) décrits dans les demandes de brevet EP-A-0227994, EP-A-0 647 617, EP-A-0 736 522 et WO 94/07844.

De tels composés sont par exemple le QUESTAMIDE H (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide) vendu par la société QUEST, le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2- hydroxypropyl)amide d'acide cétylique .

On peut également utiliser le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine décrit dans la demande de brevet WO94/24097.

La concentration en composés de type céramide peut varier entre 0,0001% et 20% en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,001 et 10% environ et encore plus préférentiellement entre 0,005 et 3 % en poids.

Selon l'invention, on peut utiliser tout polymère fixant connu en soi éliminable au shampooing choisi parmi les polymères anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques et leurs mélanges.

Les polymères fixants peuvent être utilisés sous forme solubilisée ou sous forme de latex ou de pseudolatex (dispersion aqueuse de particules insolubles solides de polymère).

Ainsi, les polymères anioniques fixants généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000.000.

Ces groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule :

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R ₇ désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2 - COOH, phényle ou benzyle.

Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.

Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :

A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou methacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421 , 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.

B) Les copolymères des acides acrylique ou methacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou methacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylèπe glycol tel que le polyethylene glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkyle tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C-j- C4 et le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la société BASF.

C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781 , 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH.

D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une α-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou methacrylique dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.

E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique.

Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :

- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomere insaturé tel que les acides acrylique ou methacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

- les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100.000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719.

- les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel.

Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide methacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.

Les polymères anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide methacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / neododecanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP

Les polymères amphotères ou zwitténoniques utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitténoniques de carboxybétaines ou de sulfobetames, B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif ethylène α,β-dιcarboxylιque dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire

Les polymères fixants amphotères répondant a la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants

1) les polymères résultant de la copolyméπsation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus

particulièrement l'acide acrylique, l'acide methacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha- chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylamino- alkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537

(2) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les methacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomere acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomere basique tel que des esters a substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et methacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle Les acrylamides ou methacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-ethylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-decylacrylamide, le N- dodecylacrylamide ainsi que les methacrylamides correspondants Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, methacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'ammoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N.N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed , 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH

(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale

— E ^co — ^R i _ô — CO — z-3— C" ⁾

dans laquelle R- _j n représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis- primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical

où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :

\ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6'NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyamiπoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, methacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylatioπ sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) les polymères comportant des motifs zwitténoniques de formule :

dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R-13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R ₁₄ et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R ₁₄ et R-15 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwitténoniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diethylaminoethyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou methacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R ₁₆ représente un radical de formule :

R 18 R 19

R 17 -C ι — ( ^v O) ' ^q -C ι

dans laquelle si q=0, R17, R- _{| β} et R- _| g, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, acoyithio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R-j _β et R- _j g étant dans ce cas un atome d'hydrogène , ou si q=1 , R-17, R13 et R-)g représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le

N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER

(7) Les polymères repondant à la formule générale (VI) sont décrits dans le brevet français 1 400 366

dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical repondant à la formule -R24~N(R22)2' ^24 représentant un groupement -CH2-CH2- ,

-CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci- dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone

(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi; a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :

-D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical

\ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioether, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'aminé, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule :

-D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical

\ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vιnyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dιalkylamιnoalkylamιne telle que la

N,N-dιméthylamιnopropylamine ou par semiestéπfïcation avec une N,N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH

Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi - les poly β alanmes décrites plus particulièrement dans le brevet français n°2508795 ,

- les polyalkyloxazoline telles que les polyéthyloxazoline proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ,

- les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit propose sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de

RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC ,

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ,

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylene tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ;

- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ,

- les homopolymères de chlorure de vinyle tels que les produits proposés sous les noms de GEON 460X45, GEON 460X46 et GEON 577 par la société GOODRICH ,

- les cires de polyethylene tels que les produits proposés sous les dénominations AQUACER 513 et AQUACER 533 par la société BYK CERA ,

- les cires de polyéthylène/polytétrafluoroéthylène tels que les produits proposés sous les dénominations DREWAX D-3750 par la société DREW AMEROID et WAX DISPERSION WD-1077 par la société R.T. NEWEY ;

- les copolymères de polyethylene et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ;

- les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société

ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL ACZ 61 k et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601 , LUHYDRAW LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS

- les homopolymères de styrène tels que le produit RHODOPAS 5051 proposé par la société RHONE POULENC ;

- les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 691 1 , MOWILITH DM 61 1 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHONE POULENC, le produit URAMUL SC 70 proposé par la société DSM ;

- les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle tels que le produit DAITISOL SPA proposé par la société WACKHERR ;

- les copolymères de styrène et de butadiène tels que les produits RHODOPAS SB 153 et RHODOPAS SB 012 proposés par ia société RHONE POULENC ; - les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine tels que les produits GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528X10 et GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2508 proposés par la société GOODRICH ;

- les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ;

- les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ;

- les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société RHONE POULENC.

Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de préférence de 1 à 6 atomes de carbone.

Selon la présente invention, les polymères fixants sont de préférence des polymères anioniques.

Le ou les polymères fixants sont par exemple présents dans des concentrations comprises entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1 et 15% en poids et plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids.

Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

On peut citer plus particulièrement les alcools inférieurs tels que l'éthanol, l'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les alkyléthers de glycol ou de diéthylèneglycol.

La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycerol, les siliconés, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. De préférence, la composition contient une silicone telle qu'une huile, une résine, une cire ou une gomme de silicone.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensio- actifs La nature et la concentration de ces tensioactifs sont choisies par l'homme du métier de façon à ne pas conférer un caractère détergent a la composition. De préférence, la composition contient moins de 4% en poids de tensioactifs détergents anioniques et/ou amphotères et/ou zwitténoniques

Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter a la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée

En particulier, les compositions selon l'invention comprennent, de préférence, moins de 10 % en poids par rapport au poids total de la composition de corps gras tels que les cires, les huiles, de la paraffine, des esters d'acides gras en C8-C30 Ainsi, les fibres kératiniques traitées avec les compositions selon l'invention n'ont pas un toucher, ni un aspect gras et le pouvoir fixant de la composition n'est pas diminue De préférence, la composition selon l'invention ne contient pas ou substantiellement pas de tensioactif cationique

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, de dispersion, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse

Les compositions selon l'invention sont utilisées plus particulièrement comme produits non-nncés notamment pour le maintien de la coiffure, la mise en forme ou le coiffage des cheveux

Elles sont plus particulièrement des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage Les lotions peuvent être

conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.

Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.

L'invention a encore pour objet un procédé non-thérapeutique de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux humains consistant à appliquer sur celles-ci une composition telle que définie précédemment.

L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. (Dans ce qui suit MA signifie Matière Active).

EXEMPLE 1

On a préparé une lotion de brushing de composition suivante :

- N-oléoyldihydrosphingosine (céramide) 0,02 g

- Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu par la société ISP sous la dénomination GANTREZ ES 425 (polymère fixant) 1 g MA

- Ethanol 50 g - Eau qsp 100 g

La composition est préparée au moment de l'emploi en mélangeant une partie A contenant le céramide et 10 g d'éthanol et une partie B contenant le polymère, l'eau et le reste de l'éthanol.

On applique la composition sur les cheveux lavés et essorés, puis on effectue un brushing. Les cheveux séchés sont lisses et doux et présentent de bonnes propriétés coiffantes. Les cheveux résistent bien au brushing

EXEMPLE 2

On a préparé une lotion de brushing de composition suivante

- N-oléoyldihydrosphingosme (céramide) 0,02 g - Copolymère de méthacryloyléthyl N.N-diméthyl carboxyméthylbétame et de méthacrylate de butyle vendu en solution à 30% de MA dans l'éthanol sous le nom de DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ 1 gMA

- Ethanol 50 g - Eau déminéralisée qsp 100 g

La composition est préparée et appliquée de la même façon qu'à l'exemple 1. Les cheveux séchés sont lisses et doux et présentent de bonnes propriétés coiffantes Les cheveux résistent bien au brushing.

EXEMPLE 3

On a préparé une lotion de brushing de composition suivante

- N-oléoyldihydrosphingosme (céramide) 0,02 g

- Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono

estérifié vendu par la société ISP sous la dénomination

GANTREZ ES 425 1 g MA

- Copolymère d'hydroxyéthylcellulose et de chlorure de diallyl diméthyl ammonium vendu sous la dénomination commerciale

CELQUAT L200 par la société NATIONAL STARCH 0,5 g

- Ethanol 50 g

- Eau déminéralisée qsp 100 g

La composition est préparée et appliquée de la même façon qu'à l'exemple 1.

Les cheveux séchés sont lisses et doux et présentent de bonnes propriétés coiffantes. Les cheveux résistent bien au brushing.

EXEMPLE 4

On a préparé une lotion de brushing de composition suivante :

- N-oléoyldihydrosphingosine (céramide) 0,02 g - Terpolymère acétate de vinyle / acide crotonique / polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF 1 gMA

- Amodiméthicone vendu sous la dénomination DC 929 par la société DOW CORNING à 35% de MA 0,5 gMA - Ethanol 17,2 g

- Eau déminéralisée qsp 100 g

La composition est préparée et appliquée de la même façon qu'à l'exemple 1. Les cheveux séchés sont lisses et doux et présentent de bonnes propriétés coiffantes. Les cheveux résistent bien au brushing.

ESSAIS COMPARATIFS

On a préparé quatre compositions 1A, 2A, 3A et 4A ayant respectivement la même composition que celles des exemples 1 , 2, 3 et 4 à l'exception du céramide qui a été supprimé.

On a comparé la masse de cheveux récupérés après un brushing sur perruque pour chaque couple de compositions. Plus la masse de cheveux cassée est élevée, moins la composition protège les cheveux

Chaque demi-perruque est préalablement lavée avec 6 ml de shampooing standard Après rinçage et essorage avec une serviette éponge, on applique 2,4 ml du premier produit sur une demi-perruque à l'aide d'une pipette On réalise un brushing Puis on applique 2,4 ml du deuxième produit sur la seconde demi-perruque et on réalise un brushing. Le brushing est réalisé par un coiffeur expérimenté à l'aide d'une brosse Centaure 3940 et d'un sèche cheveux Mega sprint bi-turbo 1500 (réglage 2 et 2) Après chaque brushing, les cheveux restés sur la brosse sont récupérés et pesés et l'on compare la masse de cheveux pour chacune des compositions testées

Les résultats sont rassemblés dans le tableaux ci-dessous

Pour chaque couple de compositions (1 ,1 A), (2,2A), (3,3A), (4,4A), on remarque que la masse de cheveux récupérés sur la brosse après le brushing est nettement diminuée pour les compositions selon l'invention 1 , 2, 3 et 4 contenant le céramide