DOMAINE DE LA DIVULGATION

|001 ) La présente divulgation concerne le domaine des engrais liquides comme par exemple les engrais contenant des auxines, les procédés en permettant la fabrication et leurs utilisations.

[002] Les compositions d'engrais de la divulgation sont sous formes liquide et particulièrement stable au stockage.

ÉTAT DE LA TECHNIQUE

[003] Les auxines naturelles et synthétiques sont utilisés en agriculture pour contrôler la dominance apicale, l'élongation des tiges, la croissance des fruits et de nombreux processus mettant enjeu la division et la différenciation cellulaires. L'auxine principale est l'acide indole-3-acétique mais il existe d'autres molécules naturelles actives, parmi elles l'acide 3- indole-butyrique et l'acide 4-chloro 3-indole acétique, de structures proches, ou encore l'acide phénylacétique. Parmi les auxines synthétiques, on retrouve, par exemple, l'acide 1 - naphthalène, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2,4-dichlorophénoxy propionique, l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque, ou encore l'acide, 2,4,5-trichlorophénoxyacetique.

[004] L'apport exogène des auxines est très intéressant pour maîtriser les rendements des cultures. Le spectre d'utilisation de ces molécules en agriculture est très vaste. L'article de Moore (1998) intitulé "Tree growth regulators: issues of control, matter of management" décrit les utilisations des régulateurs de croissance en arboriculture fruitière. Par exemple, la pulvérisation de faibles quantités de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique ou d'autres auxines est parfois pratiquée juste après la floraison des arbres fruitiers (pommiers, poiriers, oranges) pour limiter le nombre de fruits et donc promouvoir la formation de plus beaux fruits. L'auxine est quelquefois appliquée après la floraison pour améliorer la taille des fruits, leur contenu en sucre, leur coloration et pour différer le développement de la zone d'abscission.

[005] L'article de Thornton et collaborateurs (2013) intitulé "Influence of growth regulators on plant growth, yield and skin color of speciality potatoes" étudie l'effet des applications foliaires des acides 2,4-dichlorophénoxyacétique et 1-naphthaleneacétique sur la coloration rouge des tubercules de pomme de terre.

[006] L'article de Thompson et collaborateur (2013) intitulé "Détermination of optimal timing of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid foliar applications for common scab control in

I potato" présente les effets de cet auxine sur l'incidence de la gale des tubercules de pomme de terre.

[007] 11 existe de nombreuses espèces de fusarium, dont certaines seulement sont pathogènes et/ou sont susceptibles d'émettre des mycotoxines (fusariotoxines en l'occurrence), posant problèmes en agriculture ou en médecine humaine et pour l'industrie agroalimentaire. La fusariose est une maladie courante des végétaux, et parfois de l'animal, causée par certains champignons décomposeurs couramment présents dans les sols, du genre Fusarium mais ayant dans ces cas un développement parasitaire. Le développement de la fusariose dans les cultures varie beaucoup selon les espèces et variétés considérées et selon la météo au moment de l'épiaison et début de floraison (par temps sec, elle n'apparait pas sur les céréales à paille mais peut apparaître sur le maïs, par exemple). En général, elle n'apparait pas dans les silos ou lieux de stockage, du fait de la trop faible humidité des céréales; cependant, les toxines produites avant le stockage sont conservées. L'article de Petti et collaborateurs (2013) intitulé "Auxin as a player in the biocontrol of Fusarium head blight disease of barley and ils potential as a disease control agent" relate les effets des applications de l'acide indole-3 acétique sur la réduction de la fusariose dans la culture d'orge.

|()08) Les formulations de produits agrochimiques (pesticides et ou régulateurs de croissance des plantes) avec des engrais liquides sont souhaitables dans l'agriculture en raison des multiples avantages offerts par une seule application dans un seul équipement. Une application d'une telle combinaison ou formulation permet à la fois d'apporter des nutriments pour la croissance des plantes , de contrôler les pathogènes qui peuvent affecter la santé et la vitalité des plantes désirables ou encore de contrôler les traits bénéfiques ou indésirables de la culture. La pulvérisation d'engrais liquide combinée à d'autres agrochimiques limite le nombre de passages des tracteurs dans le champ, procurant ainsi des gains économique et environnemental.

[009] Les mélanges des auxines, plus particulièrement l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique, avec les engrais liquides ont été réalisés sans succès à cause des problèmes de stabilité physique. Par exemple, la demande de brevet US 3918952 mentionne que la stabilité des les engrais liquides concentrés en azote est diminué par l'ajout des auxines synthétiques.

[010] En fait, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique est insoluble dans l'eau et doit être neutralisé avec aminés ou solubilisé avec les solvants organiques avant d'être appliqué sur les cultures. La forme organique, généralement ester, est très volatile, requiert une agitation continue durant l'application et ne peut pas être incorporée dans une solution d'engrais concentré car elle se sépare de la phase liquide au repos. De plus, après la volatilisation, ces esters ont un risque élevé de dérive sous forme de vapeur et peuvent causer des dommages importants pour les plantes non-ciblées. Malgré leur solubilité à l'eau très élevée, les formes aminés présentent un problème de compatibilité avec les engrais liquides. Des phénomènes de cristallisation surviennent lorsque les aminés de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique sont mises en contact avec les engrais liquides. Les applicateurs doivent recourir à d'importantes dilutions et/ou aux inhibiteurs de cristallisation.

[011] Dans la demande de brevet WO 2012/027349Λ1, on mentionne la compatibilité entre le glyphosate et l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique dans une formulation prêt à l'emploi survient lorsque la concentration dépasse 0.3%, le pli de la solution est inférieur à 6 et/ou en présence des cations inorganiques comme le potassium, sodium calcium magnésium, ammonium, fer, zinc, cuivre, manganèse et autres. Selon la demande, ce problème peut être résolu par l'ajout des inhibiteurs de cristallisation des groupes polyethylenimine ou polyvinylamine à des concentrations comprise entre 0.05 et 10% (poids par poids) de la composition

[012| La demande de US 2009/0305896A1 divulgue une méthode de minimiser la formation des précipités des sels de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique dans la solution de pulvérisation. La méthode consiste en (1) un mélange d'agent de compatibilité, un sel de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique sous forme aminé et un agrochimique (engrais ou pesticides) contenant des cations sans groupement aminé dans une solution aqueuse pour former une solution stable qui ne bouche pas les conduits du pulvérisateur; et (2) une application de la dite solution sur les plantes cibles. Il dresse une liste d'agents de compatibilité potentiel avec une préférence aux surfactants quaternaires alkoxylés. Il donne également des exemples d'obtention d'un mélange homogène de 2,4- dichlorophénoxyacétique diméthylamine avec l'engrais 28-0-0 (urée plus nitrate d'ammonium).

[013] La demande de brevet US 8076267B2 divulgue aussi la réalisation des formulations prêt à l'emploi comprenant les oligo-éléments métalliques (cuivre, fer, manganèse, zinc ou leur mélange) et les formulations d'herbicides de type auxinique. Les ions métalliques sont chélatés avec les acides organiques ou les acides aminés avant mélangés avec l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique.

[014] La demande de brevet US 2010/0273656A1 décrit des formulations prêt à l'emploi des compositions contenant les éléments nutritifs métalliques à une concentration finale comprise entre 0.1 et 5% en poids et les composés apparentés à l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique. [015] La demande de brevet US005637553A divulgue la réalisation des formulations prêt à l'emploi contenant les éléments secondaires et mineurs avec les herbicides; les éléments nutritifs sont préalablement solubilisés dans la solution aqueuse d'ammoniaque et d'acide acétique.

[016] La demande de brevet US4581056 divulgue la réalisation des formulations prêt à l'emploi contenant les éléments majeurs et mineurs avec les auxines; les éléments métalliques sont préalablement chélatés.

[017] L'enseignement selon ces documents ne résout que partiellement les problèmes de la technique antérieure car les procédés suggérés ne s'appliquent qu'aux compositions de très faible concentration en éléments nutritifs. Par exemple le brevet WO 2012/027349Λ1 teste une solution d'eau d'une dureté de 342 ppm (environ 0,0342% Ca, en poids par volume) et 2% de sulfate d'ammonium (environ 0,42% N et 0,48% S, en poids par volume). Nous avons constaté des problèmes de précipitations à des concentrations à des concentrations relativement basses, par exemple, à 2% de calcium ou 5% d'azote malgré la présence de l'inhibiteur de cristallisation TEPA (Tetraethylenepentamine). Il a été également découvert que le pH des compositions supérieur à 6.5 ne garantissait pas l'obtention des compositions stables.

[018] 11 existait un besoin pour des formulations de produits agrochimiques (pesticides et ou régulateurs de croissance des plantes) avec des engrais liquides sont souhaitables dans l'agriculture en raison des multiples avantages offerts par une seule application dans un seul équipement. Une application d'une telle combinaison ou formulation permet à la fois d'apporter des nutriments pour la croissance des plantes, de contrôler les pathogènes qui peuvent affecter la santé et la vitalité des plantes désirables ou encore de contrôler les traits bénéfiques ou indésirables de la culture. La pulvérisation d'engrais liquide combinée à d'autres agrochimiques limite le nombre de passages des tracteurs dans le champ, procurant ainsi des gains économique et environnemental.

|019] Il existait présentement un besoin de disposer de solutions stables solubles dans l'eau présentant non seulement une forte concentration en éléments nutritifs et en auxines mais également un faible risque de dérive des auxines.

[020] De plus, il serait intéressant que ces solutions soient stables dans le temps non seulement à température ambiante mais aussi à des températures représentatives des conditions de stockage. [021] Il existait également un besoin pour un procédé de fabrication d'engrais liquides dépourvus d'au moins un des inconvénients des procédés de fabrication des engrais liquides de l'art antérieur.

[022] Il existait plus particulièrement un besoin pour un procédé efficace de fabrication d'engrais liquides présentant au moins un des avantages suivants, de permettre:

[023] la préparation d'une solution d'engrais avec une teneur élevée éléments nutritifs (azote, phosphore, potassium, oligo-éléments ou une combinaison d'au moins deux éléments),

[024] l'incorporation d'un régulateur de croissance de la famille des auxines lors de la fabrication de la composition.

[025] Il existait également un besoin pour des méthodes de mise en œuvre d'engrais liquides dans les cultures et dépourvues d'au moins un des inconvénients des méthodes de mise en œuvre de l'art antérieur.

|026J II existait plus particulièrement un besoin pour une méthode d'utilisation d'engrais liquides présentant au moins un des avantages suivants:

[027] l'utilisation d'un engrais concentré prêt à l'emploi contenant l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique, réduisant ainsi le risque d'erreurs et de pertes de temps dues à la manipulation de plusieurs contenants, et

[028] l'utilisation d'un engrais compatible avec d'autres engrais et produits phytosanitaires.

[029] 11 existait plus particulièrement un besoin pour une méthode d'utilisation d'engrais liquides présentant au moins un des avantages suivants:

[030] l'utilisation d'un engrais prêt à l'emploi contenant l'acide 2,4- dichlorophenoxyacétqiue, réduisant ainsi le risque d'erreurs et de pertes de temps dues à la manipulation de plusieurs contenants, et

[031 ] absence d'effet indésirable sur la culture visée et les cultures avoisinantes.

RÉSUMÉ DE LA DIVULGATION

[032J Composition liquide d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance qui comprend: a. de l'eau; b. au moins un agent de compatibilité choisi parmi les acides organiques, les dérivés d'acide organiques et les aminés; c. au moins une auxine naturelle ou synthétique; et d. optionnellement, au moins un adjuvant.

|033] Composition liquide d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance qui comprend: a. de l'eau; b. au moins un agent de compatibilité choisi parmi les acides organiques, les dérivés d'acide organiques et les aminés, l'agent de compatibilité représentant d'environ 1 à environ 47,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition liquide; c. au moins une auxine naturelle ou synthétique représentant d'environ 0,25% à environ 10% par rapport au poids total de ladite composition liquide; et d. optionnellement, au moins un adjuvant.

|034| Composition liquide, concentrée et stable, d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance qui est constituée d'une solution aqueuse comportant au moins un des éléments du groupe constitué par les éléments majeurs, les éléments secondaires, les oligo-éléments et les mélanges d'au moins 2 des éléments précédemment nommés; ladite composition liquide étant caractérisée en ce qu'elle contient également:

[035| au moins un agent de compatibilité choisi dans le groupe constitué par les acides organiques, les dérivés d'acide organiques, les aminés et les mélanges d'au moins 2 de ces derniers, l'agent de compatibilité représentant d'environ 1 à environ 47,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition liquide;

[036] au moins une auxine naturelle ou synthétique; et

[037] optionnellement, au moins un adjuvant,

a. ladite composition liquide comprenant:

[038] une quantité totale d'agent mineur et d'agent majeur pouvant représenter d'environ 15 à environ 55 % par rapport au poids total de ladite composition liquide; ou [039] une quantité d'agent mineur comprise entre 5 et 15 %% par rapport au poids total de ladite composition liquide ou

[040] une quantité d'agent majeur comprise entre 15 et 40% par rapport au poids total de ladite composition liquide.

[041] Procédé de fabrication et utilisations correspondantes sous forme concentrée ou diluée comme composition liquide, concentrée et stable, d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance de végétaux.

BREVE DESCRIPTION DES FIGURES

[042] La Figure 1 représente les solutions contenant l'azote et/ou le calcium à des concentrations comprises entre 1 et 5%, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et l'inhibiteur de cristallisation ΊΈΡΛ utilisé dans WO 2012/027349A1 (incorporé par référence) à différents pH. Tube 1: 5% N 1% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique avec pH de 4.75 (15%NH ₄ N0 25 sulfate d'ammonium, 2% TEPA, 2% acide 2,4-dichlorophénoxyacétique solubilisé dans dimethylamine et 79% d'eau); Tube 2: 1% N, 1% Ca et 1% d'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique avec pH de 6.45 (6% Ca(N0 ₃ ) ₂ .4H ₂ 0, 2% ΤΈΡΛ, 2% acide 2,4- dichlorophénoxyacétique solubilisé dans dimethylamine et 90% d'eau); Tube 3: 1% Ca 1 % d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique avec pH 9.5 (4% CaCl ₂ à 27.8% Ca, 2% TEPA, 2% acide 2,4-dichlorophénoxyacétique solubilisé dans dimethylamine et 92% d'eau). On constate des problèmes de précipitation indépendamment des valeurs des pH des solutions ce malgré la présence d'un inhibiteur de cristallisation.

[043] La Figure 2 compare la stabilité des solutions de 8% zinc avec un pH de 8 en présence des inhibiteurs de cristallisation de l'art antérieur WO 2012/027349A1 avec un des agents de compatibilité de la présente divulgation. Le Tube 1 contient une solution contenant 4.5% d'azote et 7% zinc (20.8% d'oxyde d'ammonium, 9% d'oxyde de zinc, 21.2% d'acide citrique anhydre et 49% d'eau). Dans le Tube 2, on a ajouté 1% d'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique (solubilisé dans dimethylamine, 46.6% d'ingrédient actif en poids par poids) à la solution du Tube 1. Dans le Tube 3, on ajouté 1% d'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique et 2%de TEPA utilisé dans la demande WO 2012/027349A1, Le Tube 4 contient la solution du Tube 1 avec 1% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et 2% de LUPASOL G20 (polyéthylènimine) utilisé dans la demande WO 2012/027349A1. Le Tube 5 contient la solution du Tube 1 avec 1% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et 20% de monoéthnolamine (un des agents de compatibilité selon la présente divulgation). Les inhibiteurs de cristallisation (Tube 3 et 4) n'ont pas eu d'effet en comparaison avec la composition contenant la monoéthaolamine (Tube 5) qui est reste stable plus de 3 mois. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE LA DIVULGATION

[ 044] Définitions préliminaires:

[045] Température ambiante: tel qu'il est utilisé dans le contexte de la divulgation, ce terme désigne n'importe quelle température trouvée dans les laboratoires ou autres conditions de travail, cette température n'est généralement pas en dessous d'environ 18 °C, ni supérieure à environ 23 °C.

[046] Engrais liquide: cette expression fait référence à un engrais sous forme fluide ou liquide contenant divers ratios d'éléments majeurs, secondaires et mineurs.

[047] Engrais concentré: cette expression désigne un engrais qui nécessite l'ajout d'un diluant [généralement de l'eau) avant l'application à une plante.

[048] Formulation prêt à l'emploi: on entend habituellement par cette expression, une formulation avec une très faible concentration d'agrochimiques et qui est utilisée sans dilution ou mélange. Ce terme est parfois connu sous les noms de bouillie de pulvérisation ou mélange en cuve.

|049] Elément majeur: cette expression désigne les éléments essentiels requis par la plante en quantités relativement importantes: l'azote [N), le phosphore [P) et potassium [K).

[050] Elément secondaire: cette expression désigne les éléments calcium [Ca), magnésium [Mg) et soufre [S).

[051] Élément mineur ou oligo-élément: désigne élément nutritif essentiels autre que primaire ou secondaire: fer [Fe], manganèse [Mn), cuivre [Cu), zinc (Zn), molybdène (Mo), chlore [Cl], et bore [B), en raison de leurs quantités relativement faibles nécessaires aux plantes.

[052] Produit stable: signifie, dans le contexte de la divulgation, par exemple, une composition qui peut entreposée sous les conditions normales [entre 5 et 50 °C) pendant au moins 6 mois sans formation de dépôts, ni cristallisation ni séparation de phases. 11 s'agit d'une propriété qui peut permettred'avoir une solution d'engrais homogène et facile d'application.

[053] Quantité efficace et non phytotoxique: signifie dans le contexte de la divulgation: une quantité de composition selon la divulgation suffisante pour permettre la régulation de la croissance et/ou le contrôle de la maladie des cultures, et n'entraînant pour lesdites cultures aucun symptôme de phytotoxicité. Une telle quantité est susceptible de varier dans de larges limites selon le but poursuivi, le type de culture et les conditions climatiques et les composés compris dans la composition. Cette quantité peut être déterminée par des essais systémiques au champ.

[054] Par exemple, ledit au moins un agent de compatibilité peut être choisi parmi l'acide citrique, l'acide éthylène-diamine tétraacétique, la monoéthanolamine et les mélanges d'au moins 2 de ces derniers.

|055] Par exemple, l'agent de compatibilité peut représenter environ 20 à environ 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition liquide.

|056] Par exemple, la quantité d'auxine peut représenter environ 0,2 à environ 10 % par rapport au poids total de ladite composition liquide.

|057] Par exemple, la composition peut comprendre au moins un élément nutritif choisi parmi l'azote, le phosphore, le potassium, un oligo-élément solubilisé et les mélanges d'au moins 2 de ces derniers.

[058] Par exemple, la composition peut comprendre une quantité, d'au moins 2% et de préférence d'au moins 5% en poids en éléments nutritifs, basée sur le poids total de la composition liquide.

[059] Par exemple, le pH de la composition peut être d'environ 7 à environ 8,5.

[060] Par exemple, le pH de la composition peut être d'environ 7,5 à environ 7,8.

[061] Par exemple, la composition peut être stable à des température comprise entre 5 et 50 °C, sensiblement sans changement de couleur et/ou sensiblement sans apparition de matières en suspension ni de précipité.

|062| Par exemple, la composition peut être stable, dans un récipient étanche, à une température comprise entre 5 et 50 °C, pendant plus de 6 mois.

[063] Par exemple, la composition peut être sous forme d'une solution aqueuse concentrée comprenant d'environ 21,5 à environ 87,5% d'eau.

[064] Par exemple, la composition peut être sous forme d'un concentré aqueux lequel comprenant : environ 5 à environ 20% d'azote; environ 2 à environ 10 % de phosphore ( 2O5);

environ 4 à environ 10% de potassium (K?.0);

environ 0,25 à environ 3% de magnésium;

environ 0, 01 à environ 3 % de soufre;

environ 0,025 à environ 5 % d'oligo-éléments;

environ 1 à environ 10 % d'agent de compatibilité;

environ 0, 1 à environ 5% d'auxine; et

environ 34 à environ 87,5 % d'eau.

(065] Par exemple, la composition peut comprendre: environ 2 à environ 10% d'azote;

environ 4 à environ 15 % d'oligo-éléments;

environ 30 à environ 47,5% d'agent de compatibilité;

environ 0,25 à environ 5 % d'auxine;

environ 21,5 à environ 63,75 % d'eau; et

optionnellement, jusqu'à environ 0,2% d'anti-mousse.

[066] Par exemple, l'oligo-élément peut être choisi parmi le bore, le fer, le cuivre, le manganèse, le zinc, le molybdèneet les mélanges d'au moins 2 de ces derniers.

[067] Par exemple, l'auxine peut être préalablement solubilisée dans un solvant lui-même soluble dans l'eau.

[068] Par exemple, l'auxine peut être préalablement solubilisée dans un alcool (par exemple éthanol).

[069] Par exemple, l'auxine peut être préalablement solubilisée dans une aminé choisie parmi la mono-, di-et tri-éthanolamine, ainsi que leurs dérives et homologues, tels que la méthyl diéthanolamine, la diméthyléthanolamine, l'éthanolamine, la diéthyleétone l'éthanolamine, l'éthanolamine di-n-butyle, mono-, la di-tri-isopropanolamine, et la n-butyl- diéthanolamineet les mélanges d'au moins de ces derniers.

[070] Par exemple, le composé aminé peut être la diméthylamine, la diméthyléthanolamine ou un mélange de diméthylamine et de diméthyléthanolamine . [071] Par exemple, l'auxine peut être préalablement solubilisée dans un sulfoxyde (par exemple diméthyl sulfoxyde).

[072] Par exemple, l'auxine peut être choisie parmi le 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, l'acide 1-naphthalène, l'acide 2,4-dichlorophénoxy propionique, l'acide 2-méthoxy-3,6- dichlorobenzoïque, et encore l'acide, 2,4,5-trichlorophénoxyacetique

|073] Par exemple, l'anti-mousse peut être choisi dans le groupe constitué par les dérivés de siloxane ou de silicone.

[074] Par exemple, la composition peut geler à des températures inférieures à 0 °C.

[075] Par exemple, la composition peut permetre un apport de l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique de 10 à 100 g par hectare, de préférence cet apport est réalisé en un seul traitement.

[076] Par exemple, la divulgation peut concerner un procédé de fabrication d'une composition liquide, d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance , telle définie dans la divulgation.

[077] Par exemple, le procédé peut comprendre les étapes suivantes :

a) préparation d'une solution aqueuse contenant une ou plusieurs sources d'éléments nutritifs et de préférence sous agitation;

b) ajout de l'agent de compatibilité dans la solution aqueuse préparée dans l'étape a);

c) agitation du mélange obtenu dans l'étape b) jusqu'à dissolution totale des ingrédients et obtention d'un mélange homogène;

d) ajout dans le mélange homogène obtenu dans l'étape c) d'au moins une auxine, qui est de préférence préalablement solubilisée dans un des solvants miscible dans l'eau; e) optionnellement, un ajout des adjuvants; et

f) agitation du mélange obtenu dans l'étape d) et/ou e) précédente jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène ,

[078] les différentes étapes a) à f) étant, de préférence, réalisées à température ambiante.

[079] Par exemple, le pH peut être maintenu entre 7,5 et 7,8, tout au long dudit procédé de préparation.

[080] Par exemple, le procédé peut comprendre un ajout d'un acide et/ou d'une base sous une forme liquide. [0811 Par exemple, la divulgation peut comprendre l'utilisation d'une composition liquide d'engrais, telle que définie dans la divulgation ou telle qu'obtenue par l'un des procédés décrit dans la divulgation, comme engrais et/ou comme agent de traitement phytosanitaire et/ou comme régulateur de croissance, sous forme liquide.

[082) Par exemple, la composition peut être utilisée comme régulateur de croissance et/ou d'éclaircissage des arbres fruitiers.

[083] Par exemple, la composition peut être utilisée lors de la culture de pomme de terre pour améliorer la coloration rouge des tubercules et/ou pour lutter contre la gale de la pomme de terre.

[084] Par exemple, la composition peut être utilisée comme engrais sous forme liquide à titre de produit applicable à la culture des céréales pour lutter contre la fusariose.

[085] Par exemple, la composition peut être utilisée comme engrais sous forme liquide, dans le domaine agricole, en fertilisation des cultures.

|086] Par exemple, la composition peut être utilisée comme engrais sous forme liquide, pour la correction et/ou pour la prévention des carences en éléments nutritifs dans les plantes.

[087] Par exemple, la composition peut être pulvérisée et/ou vaporisée sur une plante.

[088] Par exemple, la composition peut être appliquée sous forme de pulvérisation foliaire.

[089] Par exemple, la composition peut être utilisée Utilisation, selon la revendication 36, dans laquelle la composition est directement appliquée à une dose de 1 à 10 L/ha sous forme de pulvérisation foliaire.

[090] Par exemple, la composition peut être directement appliquée à une dose d'environ 2,5 à 7,5 L/ha sous forme de pulvérisation foliaire.

[091] Par exemple, la composition peut être préalablement diluée avec de l'eau ou avec une solution aqueuse essentiellement constituée d'eau.

[092| Par exemple, la composition peut être préalablement diluée à un ratio compris entre 10 et 1000. [093] Par exemple, la composition la solution aqueuse peut comprendre au moins un des éléments suivants: l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique ou le monoéthnolamine.

[094] Par exemple, la composition peut être appliquée à une dose de 1 à 10 L/ha sous forme de pulvérisation foliaire après ajout d'une quantité d'eau correspondant à un volume d'eau de 250 à 1 000 L/ha.

[095] Par exemple, la composition peut être appliquée à une dose d'environ 1 à environ 10 L/ha sous forme de pulvérisation foliaire après ajout d'une quantité d'eau correspondant à un volume d'eau d'environ 500 L/ha, pour des cultures maraîchères, de céréales, de petits fruits et d'arbres fruitiers.

[096] Par exemple la divulgation peut comprendre des compositions liquides, concentrées et stables, d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance. Ces compositions sont constituées d'une solution aqueuse comportant au moins un des éléments du groupe constitué par les éléments majeurs, les éléments secondaires, les oligo-éléments et les mélanges d'au moins 2 des éléments précédemment nommés; ces compositions liquides sont caractérisées en ce qu'elles contiennent également:

[097] au moins un agent de compatibilité choisi dans le groupe constitué par les acides organiques, les dérivés d'acide organiques, les aminés et les mélanges d'au moins 2 de ces derniers, l'agent de compatibilité représentant de 1 à 47,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition liquide;

[098] au moins une auxine naturelle ou synthétique, en une quantité dépendant du degré de l'effet recherché comme engrais et/ou comme agent de traitement phytosanitaire et/ou comme régulateur de croissance d'au moins 0,25 % et d'au plus 10 % par rapport au poids total de ladite composition liquide ; et

[099] optionnellement, au moins un adjuvant, a. ladite composition liquide comprenant:

[0100J une quantité totale d'éléments majeures, secondaires et mineurs pouvant représenter de 15 à 55 % par rapport au poids total de ladite composition liquide, lorsqu'il y a simultanément des éléments majeurs, des éléments secondaires et des éléments mineurs présents dans ladite composition liquide; ou [0101] une quantité d'éléments mineurs comprise entre 5 et 15 %% par rapport au poids total de ladite composition liquide, lorsqu'il n'y a pas d'éléments majeurs présents dans ladite composition liquide; ou

[0102] une quantité d'éléments majeurs comprise entre 15 et 40% par rapport au poids total de ladite composition liquide, lorsqu'il n'y a pas d'éléments mineurs présents dans ladite composition liquide.

[0103] Par exemple, la divulgation peut comprendre des procédé de fabrication d'une composition liquide, concentrée et stable, d'engrais et/ou d'agent de traitement phytosanitaire et/ou de régulateur de croissance, telle définie dans préalablement dans la divulgation.

[0104] Ces procédés, dans un mode particulier de mise en oeuvre, peuvent comprendre les étapes suivantes

a) préparation d'une solution aqueuse contenant une ou plusieurs sources d'éléments nutritifs et de préférence sous agitation;

b) ajout de l'agent de compatibilité dans la solution aqueuse préparée dans l'étape a) ;

c) agitation du mélange obtenu dans l'étape b) jusqu'à dissolution totale des ingrédients et obtention d'un mélange homogène;

d) ajout dans le mélange homogène obtenu dans l'étape c) d'au moins une auxine, qui est de préférence préalablement solubilisée dans un de ses solvants qui est aussi soluble dans l'eau;

e) optionnellement, un ajout des adjuvants; et

f) agitation du mélange obtenu dans l'étape d) et/ou e) précédente jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène,

[0105] les différentes étapes a) à f) étant, de préférence, réalisées à température ambiante.

[0106] Par exemple, la divulgation peut comprendre les utilisation d'une composition liquide d'engrais stable, telle que définie dans le premier objet de la divulgation ou telle qu'obtenue par mise en œuvre d'un des procédés définis dans le deuxième objet de la divulgation.

[0107| Les compositions de la divulgation peuvent avoir un pH entre 7 et 8,5. Par exemple, le pH peut être d'environ 7,5 à 8 ou environ 7,5 à 7,8. [0108] Par exemple, les compositions peuvent être stables pendant de longues périodes de stockage à des températures comprises entre 5 et 50 °C, sensiblement sans changement de couleur et sans apparition de matières en suspension, de cristaux ni de gel.

[0109] Par exemple, les compositions de la divulgation peuvent comprendre de:

5 à 20% d'azote;

2 à 10 % de phosphore (P _z O _s );

4 à 10% de potassium (K ₂ 0);

0, 25 à 3% de magnésium;

0, 01 à 3 % de soufre;

0,025 à 5 % d'oligo-éléments;

1 à 10 % d'agent de compatibilité;

0, 25 à environ 5 % d'auxine; et

34 à 87,465 % d'eau.

[0110] Par exemple, les compositions de la divulgation peuvent comprendre de:

2 à 10% d'azote;

4 à 15% d'oligo-éléments;

30 à 47,5% d'agent de compatibilité;

de 0,25 à 2% d'auxine;

optionnellement, de 0 à 0,2% d'anti-mousse; et

b. -de 21,5 à 63,75 % d'eau.

[0111 ] Par exemple, les compositions de la divulgation peuvent être utilisées dans le domaine agricole.

[0112] Les procédés de la divulgation permettent d'obtenir une composition d'engrais N- P- K, d'éléments secondaires et/ou d'oligo-éléments. Cette composition est liquide, stable et peut être stockée longtemps sans aucun de décomposition ni de changement d'apparence. Cette composition peut être utilisée notamment dans le cadre de la fertilisation d'un grand nombre de cultures agricoles et non agricoles, de régulation de la croissance et de contrôle des agents pathogènes. Par exemple, ces procédés sont mis en œuvre de façon à ce que: dans une première étape on combine dans l'eau, un ou plusieurs éléments nutritifs avec un agent de compatibilité; et dans une ou plusieurs étapes successives on ajoute l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique.

[0113] Par exemple, les compositions de la divulgation peuvent être utilisées comme compositions liquides notamment en tant qu'engrais sous forme diluée ou sous forme non diluée. Un autre aspect de la divulgation est de fournir une composition d'engrais liquide qui peut être diluée rapidement au champ. Les utilisations concernées par la divulgation sont donc notamment dans le domaine agricole en fertilisation des cultures, comme régulateur de croissance et/ou comme agent de protection des cultures contre les pathogènes et/ou comme engrais en fertilisation des cultures.

[01 14] Par exemple, les compositions de la divulgation peuvent résulter d'une réaction entre une source d'azote, phosphore, potassium, calcium, magnésium, soufre, bore, cuivre, fer, manganèse, molybdène, zinc, ou une combinaison d'au moins d'au moins deux de ces éléments et un composé aminé, est incorporé à l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique sous forme aminé.

[0115] L'urée, ammonium, chlorure de potassium, hydroxyde de potassium, nitrate de potassium, l'acide phosphorique, phosphate de potassium, phosphates d'ammonium, peuvent être cités comme exemple de d'azote, de potassium ou de phosphore utilisable dan les compositions de la divulgation.

[0116] Les sources des éléments secondaires (calcium.magnésium et soufre) et mineurs (bore, cuivre, fer, manganèse, molybdène et zinc) utilisés dans le cadre de la présente divulgation peuvent, par exemple, être sous forme d'acide, d'oxyde, de sulfate, de nitrate et/ou de chlorure.

[0117] L'agent de compatibilité pour les compositions de la présente divulgation peut être un acide organique et/ou un composé aminé. Λ titre d'exemple, l'acide citrique peut être utilisé. Parmi les composés aminés, on peut citer sans se limiter, la monoéthnaolamine, l'acide éthylène-diamine tétraacétique, l'acide diethylamine pentaacétique, l'acide N- hydroxyéthylène diamine triacétique et de leurs dérivés.

[0118] L'acide 2.4-dichlorophénoxyacétique pour la solution d'engrais concentré selon la divulgation est préalablement solubilisé dans un composé soluble dans l'eau tels que les alcools (méthanol, éthanol), les sulfoxydes (dimethyl sulfoxyde) et les composés aminés Des exemples de telles aminés sont celles choisies dans le groupe comprenant la mono-, di-et tri- éthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la diméthyléthanolamine, l'éthanolamine di-n- butyle, la mono-, di-tri-isopropanolamineet la n-butyl-diéthanolamine et les mélanges d'au moins 2 de ces derniers.

[0119] Les compositions de cette divulgation peuvent inclure au besoin un adjuvant tel qu'un humectant, un agent tensio-actif, un pénétrant et/ou un anti-mousse. Les adjuvants sont avantageusement ajoutés en dernier, lors de la fabrication des compositions de la présente invention.

[0120] L'équipement de pulvérisation conventionnel, y compris les pulvérisateurs tirés à travers les champs par des tracteurs, ainsi que le matériel de pulvérisation aérienne, peuvent être utilisés pour appliquer les compositions de la divulgation. Les compositions et les méthodes de cette divulgation peuvent être utilisées efficacement sur une grande variété de cultures pour optimiser les rendements.

101 1 J Les compositions de la divulgation peuvent aussi être appliquées sur les cultures de pommes de terre pour améliorer la coloration de tubercules rouges et/ou réduire l'incidence de la gale causée, sur les arbres fruitiers à pépins à des fins d'éclaircissage, et sur les céréales pour combattre les fusarioses.

[0122] Par exemple, le timing d'application des compositions de la divulgation peut varier avec les cultures et les compositions peuvent être appliquées facilement dans le feuillage de la plante à tout moment de la saison de croissance de la culture. L'application des compositions peut être faite en une fois ou répétée plusieurs fois si nécessaire.

|0123] Par exemple, le taux d'application peut être tel qu'une quantité de la composition est appliquée à la plante pour obtenir l'augmentation du rendement quantitatif et qualitatif désirée. Le taux d'application dépendra d'un certain nombre de facteurs, comme le type de culture, le stade de croissance, les conditions environnementales, etc.

[0124] La composition peut être généralement appliquée à une dose d'environ 1 à environ 10 L/ha, par exemple dans un volume d'eau d'environ 250 à environ 1 000 L/ha. Par exemple , la composition peut être appliquée à une dose d'environ 1 à 10 L/h dans un volume d'eau d'environ 500 L/ha pour les cultures légumières et les arbres à petits fruits et d'environ 1 000 L/ha pour les arbres fruitiers à pépins.

EXEMPLES:

[0125] Les exemples suivants sont donnés à titre illustratifs seulement et ne serraient être interprétés comme constituant une quelconque limitation de l'objet de la divulgation dans sa généralité. [0126] Exemple 1 - Composition liquide d'engrais comprenant l'azote, le zinc et l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique

|0127] Une solution contenant 9.4% d'azote, 9% de zinc et 0.58% de l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique dimethylamine, en poids de la composition finale, a été obtenue de la façon suivante. Dans 28,04 kg d'eau, on a ajouté 20,8 kg d'une solution d'ammonique (28% NH i), 8,96 kg d'oxyde de zinc, 21,2 kg d'acide citrique anhydre. Le mélangé maintenu sous agitation jusqu'à la dissolution totale et 20 kg de monoéthanolamine ont été alors ajoutés. Après retour à la température ambiante, on a jouté 10 kg de 2,4- dichlorophénoxyacétique dimethylamine (46.6% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique en poids).

[0128] Exemple 2 - Composition liquide d'engrais contenant l'azote, le bore et l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique

|0129] Une solution contenant 21,5 kg de glycérine, 10,4 kg de monoéthanolamine et 34,5 kg d'eau est préalablement préparée sous vive agitation. Quand le mélange est parfaitement homogène, 31,1 kg d'acide borique sont ajoutés et le milieu est porté à 80 °C pendant 3 heures sous vive agitation. Après retour à la température ambiante, on ajoute 2,5 kg de 2,4- dichlorophénoxyacétique dimethylamine (46.6% diacide 2,4-dichlorophénoxyacétique en poids). On obtient une solution contenant 2.4% en poids d'azote, 5.4% en poids de bore et 1.2% en poids de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, poids par poids.

[0130] Exemple 3 - Composition liquide d'engrais contenant l'azote, le manganèse et l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique

[0131] Une solution de 5% de manganèse a été préparée à partir de la formulation suivante. Dans 330 g d'eau, on dissout 15,3 kg de sulfate de manganèse (32% Mn). Une fois que le manganèse était en solution, on a ajouté 26 kg d'EDTA. Le mélange a produit une pâte blanche qui se dissout après l'ajout de 21,5 kg de monoéthanolamine suivie d'une agitation vigoureuse pendant une heure. La solution était clair, rose-brun. Au retour à la température ambiante, on a jouté 1 kg de 2,4-dichlorophénoxyacétique diméthylamine (46.6% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique en poids). Le mélange a été encore brassée pendant 30 minutes pour rendre la solution homogène. On a obtenu une solution contenant 5% en poids d'azote, 5% en poids de manganèse et 0,58% en poids de l'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique par rapport au poids total de la composition.

[0132] Exemple 4 - Composition liquide d'engrais 14-4-6 avec oligo-éléments et l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique [0133] Dans 44,8 kg d'eau, on a ajouté 30,5 kg d'urée, 62,6 g d'oxyde de zinc (ZnO), 84 g d'oxyde de magnésium (MgO), 121,99 g de sulfate de fer (FeS0 ₄ .7H ₂ 0), 153,8 g de sulfate de manganèse (MnS0 ₄ .H ₂ 0), 1,3 kg d'EDTA, 12,0 kg d'hydroxyde de potassium 45% (KOHJ, 142,8 g d'acide borique (LhBO j), 63 g de molybdate de sodium, 7,3 kg d'acide phosphorique 75% et 2,4 kg de muriate de potassium. Le mélange est maintenu sous vive agitation pendant 30 minutes. Lorsque le mélange est parfaitement homogène et refroidi, 1 kg de 2,4- dichlorophénoxyacétique dimethyl diethanolamine (53,2% d'acide 2,4- dichlorophénoxyacétique, en poids par poids] est ajouté et le milieu est maintenu à la température ambiant, sous vive agitation pendant 30 minutes. On obtient une solution d'engrais contenant 14% d'azote, 4% de pentoxyde de phosphore (P ₂ 05), 6% d'oxyde de potassium(K ₂ 0), 0.05% de zinc, 0.05% de manganèse, 0,025% de bore, 0.025% de molybdène et 0,532% d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, en poids par poids.

[0134] Exemple 5 - Test comparatif: stabilité des solutions

[0135] Un test de stabilité comparant les inhibiteurs de cristallisation et l'agent de compatibilité monoéthanolamine a été réalisé avec le zinc (Figure 2). Une solution contenant 4.5% d'azote et 7% zinc a été préparé en dissolvant 20.8 kg d'oxyde d'ammonium, 9 kg d'oxyde de zinc et 21.2 kg d'acide citrique anhydre dans 49 kg d'eau sous agitation continue pendant trois heures à la température ambiante. On obtient une solution SI transparente avec pH de 8 (Figure 2, Tube 1 ). Les solutions des Tubes 2, 3, 4 et 5 ont été obtenues de la même manière que la solution SI excepté une partie de l'eau a été remplacée par

[0136] 1 kg d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (solubilisé dans dimethylamine, 46.6% d'ingrédient actif en poids par poids) dans le Tube 2,

[0137] 1 kg d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et 2 kg de TEPA utilisé dans la demande WO 2012/027349A1 dans le Tube 3,

[0138] 1 kg d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et 2 kg de LUPASOL G20 (polyéthylènimine) utilisé dans la demande WO 2012/027349A1 dans le Tube 4,

[0139] 1 kg d'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique et 20 kg de monoéthnolamine dans le Tube 5.

[0140] La présence de précipité dans le tube 2 montre que le fait de maintenir le pH des solutions à un pH supérieur à 6.5 ne suffit pas pour obtenir des compositions stables contenant l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique. Il apparaît aussi que les inhibiteurs de cristallisation tel TEPA ou LUPASOL G20 n'ont pas d'impact sur à des concentrations relativement élevées. La solution contenant la monoéthanolamine est restée stable plus de trois mois.

[0141] Les résultats présentés dans le Tableau 1 ci-bas, illustrent bien les avantages de la technologie de la présente demande, tel que préalablement discuté.

Tableau 1

DMEA: diméthyldiethanolamine

MEA: monoéthanolamine

EDTA

DMSO: dimethyl sultoxyde

S: stable

±S: formation progressive de cristaux

C: cristallisation

G: geel

[0142| Bien que la présente divulgation ait été décrite à l'aide de mises en œuvre spécifiques, il est entendu que plusieurs variations et modifications peuvent se greffer aux dites mises en œuvre, et la présente divulgation vise à couvrir de telles modifications, usages ou adaptations de la présente divulgation suivant en général, les principes de la divulgation et incluant toute variation de la présente description qui deviendra connue ou conventionnelle dans le champ d'activité dans lequel se retrouve la présente divulgation, et qui peut s'appliquer aux éléments essentiels mentionnés ci-haut, en accord avec la portée des revendications suivantes. L'homme de l'art comprendra que tous les exemples et les modes particuliers décrits dans la description détaillée, peuvent s'appliquer et/ou être combinés sous n'importe forme avec les compositions, procédés et les utilisation présentés dans cette divulgation.