Energiespeichern Die vorliegende Erfindung betrifft in eine Kunststoffvergussmasse eingebettete Lithium- Batterien mit verbesserter mechanischer Stabilität und Toleranz gegen Fehlfunktion.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Lithium Primär- und Sekundärbatterien gleichermaßen mit„LIB" abgekürzt, gleichgültig, ob in zylindrischem oder prismatischem Zellendesign und/oder in gewickelter oder gestapelter Anordnung.

Unter einer„Elektroden-Separator-Anordnung", abgekürzt„ESA" wird an dieser Stelle und im Folgenden eine Anordnung aus einer Kathode, einem Separator und einer Anode verstanden, schematisch dargestellt in Abbildung 1. Die Hinweiszeichen bedeuten: K - Kathode, A - Anode, S - Separator.

Ist der Separator mit Elektrolyt gefüllt, so können die dem Fachmann bekannten

elektrochemischen Vorgänge ablaufen, wobei der mechanische Kontakt der Kathode mit der Anode durch den Separator verhindert wird. Eine solche Anordnung ist gleichbedeutend mit einer Elementarzelle. Im Rahmen der Erfindung ist es gleichgültig, ob der Separator auf einem Substrat basiert, oder ob der Separator unmittelbar auf zumindest einer Elektrode aufgebracht und fest mit dieser verbunden ist.

Unter einem„Stapel" wird eine gestapelte Anordnung aus mindestens zwei ESA verstanden, die an je einem gleichen Pol elektrisch miteinander verbunden sind. Abbildung 2 zeigt schematisch einen Stapel aus 7 ESA, die an ihren äußeren Seiten mit jeweils einem Separator versehen sind.

LIB finden derzeit eine breite Anwendung in der Consumer Elektronik, wie z.B. in Handys und Notebooks, in Geräten des täglichen Bedarfes, und in elektrisch betriebenen Werkzeugen.

Entsprechend diesen Anwendungen sind die Anforderungen an solche Energiespeicher zahlreich und streng. Sie gehen seit Langem von dem Grundgedanken aus, Batterien passend zu ihrem Einsatzzweck derart zu isolieren, sogenannt„einzuhausen", dass unerwünschte Wechselwirkungen mit Mensch und Umwelt unterbunden oder minimiert sind. Eingehauste Batterien

müssen hinreichende Festigkeit, Steifigkeit und Entflammbarkeit aufweisen,

sollen unter mechanischer und thermischer Beanspruchung formbeständig sein, was zum Beispiel bei den immer kompakter werdenden Mobiltelefonen und Computern entscheidend für den Außeneinsatz ist,

müssen unter wechselnden Umgebungsbedingungen zuverlässig funktionieren, beispielsweise unter wechselndem Luftdruck bei Flugreisen,

müssen entsprechend in der Fachwelt seit langem selbstverständlichen Anforderungen ausreichende elektrische Isolationswerte aufweisen,

dürfen keine Leckage entwickeln, da z.B. ein„Auslaufen" der Batterie bisweilen hochempfindliche Elektronik zerstören kann,

dürfen ein Explosions- oder Feuerrisiko nicht oder höchstens in zulässigem Maße darstellen, beispielsweise in explosionsgefährdeten Bereichen der chemischen Industrie.

Dem Fachmann selbstverständliche quantitative Eigenschaften, die er in standardisierten Tests verifiziert, sind die elektrische Sicherheit der Batterien bei Kurzschluss, Verpolen, bei sekundären Batterien auch das Verhalten bei Überladen, Tiefentladen, Übertemperatur, je nach dem vorgesehenen Einsatz.

Von Batterien, vor allem von Hochleistungsbatterien sollte auch bis einem gewissen Maße selbst dann keine oder nur eine zumindest beherrschbare Gefahr ausgehen, wenn diese unsachgemäß eingesetzt werden. Tests, die Aussagen über die mechanische Sicherheit liefern, unterwerfen Batterien definierten Quetsch-, Vibrations-, Stoß-, Sturz- und Schockbelastungen, veränderten Umgebungsdrücken und Luftfeuchtigkeit. Auch werden thermische und elektrische Qualitäten geprüft, wie zum Beispiel die Kapazität und das Lade- und Entladeverhalten unter erhöhter Temperatur, sowie die Eigenwärmeentwicklung beim Zyklen.

Um die eben genannten Eigenschaften zu optimieren, werden für die Einhausung von Zellen zwei Wege beschritten. Zum einen werden Gehäuse aus Metall verwendet, in die meist gewickelte ESA eingesetzt und nachfolgend verschweißt werden. Zum anderen werden neuerdings auch gewickelte oder gestapelte ESA in wasserdichte Aluminiumverbundfolien eingepackt und zu einem sogenannten„Coffee-Bag" oder„Pouch-Cell Design" verschweißt.

WO 2008/106946 A2 beschreibt eine Energiespeicherzelle in einer flexiblen Hülle, die an einer Wärmeleitplatte befestigt ist. Diese ist gasdicht und besteht teilweise aus einer

Aluminiumverbundfolie. Die Dichtigkeit gegen Eindringen fester, flüssiger oder gasförmiger Komponenten wird nach dem Stand der Technik durch die Verpackung einschließlich ihrer Verklebung oder Verschweißung erreicht. WO 2008/098555 A1 kompensiert die mit Falz- Klebe- oder Schweißnähten gegebenen mechanischen Schwächen, indem die Energiespeicherzellen in einem Gehäuse befestigt und an mindestens einer Einfassung zwischen Teilen eines Gehäusemoduls eingeklemmt werden. Das Gehäuse der so erhaltenen Anordnung kann durch Gehäusezwischenlagen unterteilt sein, die aus einem flexiblen Vergussmaterial bestehen können.

Alle diese Designs des Standes der Technik erfüllen die Anforderungen an moderne Batterien aber nur teilweise. So haben Pouch-Cells vor allem Schwachstellen in der mechanischen Belastbarkeit. Starre Gehäuse sind andererseits zwar mechanisch stabiler, jedoch bei elektrischem Fehlgebrauch deutlich anfälliger gegen einen Druckaufbau im Innern des

Gehäuses. Ein solcher Druckaufbau kann zum Beispiel durch elektrolytische Zersetzung von Teilen der ESA aufgrund von unsachgemäßem Betrieb oder Alterung bewirkt werden. Es ist natürlich bekannt, dass starre Gehäuse ansteigendem inneren Druck nur begrenzt ausweichen können. Steigt der Druck über einen kritischen Wert, muss ein Überdruckventil die Entlastung sicherstellen.

Die Verwendung von Gießharzen in elektrischen Systemen ist ebenfalls bekannt, zum Beispiel der Einsatz monomerenfreier ungesättigter Polyesterharze. Auch das Eingießen von elektrischen Körpern wie Kondensatoren mittels sogenannter Elektrogießharze ist vielfach beschrieben.

WO 2008/104356 A1 stellt eine Batterie in einem Batteriegehäuse vor. Der Zellverbund dieser Batterie ist mit einer Vergussmasse aus Schaum, Polyurethan, Epoxidharz und/oder Silikon umgeben, die von dem Zellverbund bis zur Innenseite des Gehäuses reicht. Die Vergussmasse dient dazu, den Zellverbund in dem Gehäuse zu fixieren, ihn elektrisch zu isolieren und die beim Laden und Entladen entstehende Wärme abzuleiten. Auf das Hüllblech, das den

Zellverbund umgibt, kann verzichtet werden, nicht jedoch auf das Batteriegehäuse, mit dem die Vergussmasse einen mechanisch fixierten Kontakt herstellt und das bei der Herstellung einer solchen Batterie als Gussform dient. Es wird eine alltagstauglichere Batterie erhalten, die eine größere Stabilität gegen von außen einwirkende Belastungen, beispielsweise gegen

Erschütterungen oder Vibrationen aufweist.

Die Folge extremer Belastung, beispielsweise eine Explosion durch Überladen, wird einerseits durch das Batteriegehäuse abgefangen. Andererseits wird ein Teil der freiwerdenden

Explosionsenergie unvermindert an die Umgebung abgegeben, da der Zellverbund wenigstens auf der Seite mit den elektrischen Kontakten offensichtlich von keinerlei Material umgeben ist.

Es besteht also weiterhin ein Bedarf an zuverlässigen LIB für den Einsatz in sehr

anspruchsvollen Anwendungen, wie zum Beispiel in Traktionssystemen, unter anderem in Hybrid- und Vollelektro-Automobilen. Neben Energie- und Leistungsdichte werden vor allem Haltbarkeit und Sicherheit auch unter wechselnden thermischen und mechanischen Einflüssen gefordert, die bei den in diesen Anwendungen mit sehr hoher Leistungsdichte zu

konzipierenden Batterien von entscheidender Bedeutung für den Markterfolg dieser

Technologie sein werden. In Konsortien amerikanischer und europäischer Automobilkonzerne wurden Anforderungen für LIB definiert, die bei diesen Batterien Sicherheit und Langlebigkeit nachprüfbar machen. Nur so wird sich diese Technologie das Anwendungsfeld mobiler und stationärer Großbatterien erschließen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, eine Batterie zur Verfügung zustellen, die eine verbesserte Sicherheit aufweist und die Nachteile konventioneller Taschen bzw. Gehäuse überwindet.

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Batterie mit den kennzeichnenden Merkmalen des Hauptanspruches. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Batterie, die eine mit Elektrolyt gefüllte Elektroden-Separator-Anordnung aufweist, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die Elektroden-Separator-Anordnung zumindest teilweise mit Vergussmasse umhüllt ist. Die erfindungsgemäße Batterie hat den Vorteil deutlich verbesserter mechanischer Stabilität und Toleranz gegen Fehlfunktion, da Nähte, Quetsch- oder Klemmstellen oder beim Stand der Technik erforderliche Einfassungen in Gehäusebauteile entfallen. Gegenüber Batterien mit konventionell gepackten, in Folien oder Taschen geschweißten oder geklemmten Anordnungen ist die erfindungsgemäße Batterie aufgrund der belastbareren Abdichtung länger haltbar und sowohl gegen das Auslaufen des Elektrolyten als auch gegen Umwelteinflüsse, z.B. das Eindringen von festen, flüssigen oder gasförmigen Substanzen von außen besser geschützt. Somit weist sie auch eine höhere Ausfall- und Betriebssicherheit auf. Die erfindungsgemäße Batterie ist dicht gegen organische und anorganische Gase und Flüssigkeiten, außerdem chemikalienbeständig, schlagzäh, kälteelastisch, langzeitstabil, thermisch und wärmeformbeständig, sowie mechanisch fest. Dies erleichtert den Einsatz in unterschiedlichsten Umgebungen.

Der Ausdehnungskoeffizient der Vergussmasse der erfindungsgemäßen Batterie entspricht den im Einsatz der Batterie auftretenden Temperaturschwankungen.

Weiterhin ist Gegenstand ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Batterie, umfassend die Schritte

(a) Bereitstellung zumindest einer Elektroden-Separator-Anordnung und

des oder der Edukte zumindest einer Vergussmasse,

(b) Haltern der Elektroden-Separator-Anordnung oder -Anordnungen,

(c) Umhüllen mit dem oder den Edukten der Vergussmasse,

(d) Härten und/oder Polymerisieren,

wobei die Batterie erhalten wird.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass die Vergussmasse im Schritt (a) an verschiedenste Anforderungen angepasst werden kann. Je nach Auswahl der Edukte der Vergussmasse sind beeinflussbar bzw. einstellbar die Chemikalienbeständigkeit, Schlagzähigkeit, Kälteelastizität, Weiterreißwiderstand, thermische Beständigkeit,

Wärmeformbeständigkeit, mechanische Festigkeit, dielektrische Eigenschaften,

Stromdurchschlagsfestigkeit der beanspruchten Batterie, Maßgenauigkeit in Bezug auf die Einbaubedingungen der Batterie durch geringen Schrumpf beim Umsetzen der Edukte zu der Vergussmasse, gleichbedeutend mit dem Härten und/oder Polymerisieren im Schritt (d). Die Vergussmasse schützt dadurch sowohl die Elektroden-Separator-Anordnung als auch den Ableiterbereich vor Korrosion. Der Vorteil zeigt sich selbst bei konventionell verpackten

Batterien, da die üblichen Verbundfolien durch Umwelteinflüsse weniger belastet sind. Ebenfalls ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Batterie in stationärem oder mobilem Einsatz, vorzugsweise in einem Hybridsystem an Bord von Kraftfahrzeugen, Krafträdern, Lastkraftwagen, Schiffen, Arbeitsmaschinen, in der

Notenergieversorgung, bei der Besicherung von Wind-, Wasser-, und/oder

Solarenergieerzeugern.

Die erfindungsgemäße Batterie und das Verfahren zu ihrer Herstellung werden im Folgenden näher erläutert.

Für die erfindungsgemäße Batterie können ESA unterschiedlicher Bauweisen ausgewählt sein. Es kann aus zumindest zwei Elementarzellen gestapelt sein, die bevorzugt parallel oder in Reihe geschaltet sind. Die Elektroden-Separator-Anordnung kann ein Stack, mehrere Zellen oder Zellensembles, oder eine Kombination dieser Bauweisen sein. Die Batterie kann wiederaufladbare (sekundäre) oder nicht wiederaufladbare (primäre) mit Elektrolyt gefüllte ESA aufweisen.

Die erfindungsgemäße Batterie kann des Weiteren einen oder mehrere ESA mit oder ohne Verpackung durch eine Tasche oder Folie aufweisen.

Der Separator der erfindungsgemäßen Batterie kann ein Separator aus dem Stand der Technik sein. Bevorzugt kann dieser Separator keramisch sein, besonders bevorzugt keramisch und/oder unmittelbar auf zumindest eine Elektrode aufgebracht sein, ganz besonders bevorzugt der in den Schriften DE 19741498, DE 19811708, DE 19812035, DE 19820580, DE 19824666, DE 19824666, DE 10142622, DE 10208280, DE 10208277, DE 10238941 , DE 10238944, DE 10238943, DE 10238945, DE 10240032, DE 10255121 , DE 10255122, DE 10347570, DE 10347569, DE 10347566, DE 10347568, DE 10347567, DE 102004018929,

DE 102004018930, DE 102005029124, DE 102005042215, DE 102007005156 offenbarte Separator sein. Das Material der Elektroden der erfindungsgemäßen Batterie kann aus dem Stand der Technik ausgewählt sein. Das kathodenseitige aktive Elektrodenmaterial kann bevorzugt ausgewählt sein aus Lithium-Metalloxiden, Lithium-Metallphosphaten, besonders bevorzugt Lithium Nickel- Mangan-Cobalt Oxiden, dem Fachmann bekannte LFP, NCA, LMO, oder Mischungen dieser Materialien.

Das anodenseitige aktive Elektrodenmaterial kann bevorzugt ausgewählt sein aus natürlichen oder synthetischen Graphiten, bevorzugt Hard Carbon, Soft Carbon, beschichteten Graphiten, sowie ausgewählt sein aus Li-Titanate, Lithium-Metall oder Mischungen, ganz besonders bevorzugt synthetische Graphite mit oder ohne Beschichtungen.

Besonders vorteilhaft kann die erfindungsgemäße Batterie vollständig von der Vergussmasse umhüllt sein, wobei lediglich die Plus- und Minusanschlüsse aus der Vergussmasse

herausgeführt sein können. Falls die Elementarzellen gestapelt sind, können Plus- und

Minusanschlüsse nach den ESA getrennt aus der Vergussmasse heraus geführt sein - die Verschaltung ist dann optional und außerhalb der Vergussmasse, was die Einsatzmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Batterie besonders zahlreich macht.

Die Vergussmasse der erfindungsgemäßen Batterie kann ausgewählt sein aus zumindest einem Gießharz, das ausgewählt ist aus Polyurethan und/oder Epoxydharz, zum Beispiel ein Ein- oder Zweikomponenten-Epoxydharz. Es können bevorzugt mehrere Vergussmassen ausgewählt werden. Dies verschafft der erfindungsgemäßen Batterie zusätzliche Funktionalität.

Es kann weiterhin vorteilhaft sein, in der Vergussmasse der erfindungsgemäßen Batterie eine Sollbruchstelle einzurichten, die im Falle einer unzulässigen oder gefährlichen Bildung von Gasen innerhalb der ESA ein unkontrolliertes Bersten oder gar eine Explosion verhindert und das unter Überdruck befindliche Medium kontrolliert abführt.

Die erfindungsgemäße Batterie kann so an einer definierten Stelle aufblähen oder aufbrechen und somit das Unfallrisiko minimieren. Besonders vorteilhaft kann die Vergussmasse so gewählt sein, dass die im Falle einer Überladung der ESA, einzelner oder aller ESA der Batterie entwickelte Wärme von der Vergussmasse durch chemische und/oder physikalische

Umwandlung dieser Vergussmasse zumindest teilweise aufgezehrt wird. Eine Explosion der erfindungsgemäßen Batterie wird dadurch vermieden. Anstelle zu explodieren, wie man dies bei einer überladenen Batterie des Standes der Technik erfährt, wird die Energie, die ansonsten zu einer Explosion führen muss, in einem Schmelzen und/oder einem lokalen Abbrennen der Vergussmasse teilweise, bevorzugt gänzlich aufgezehrt. Technische Vorkehrungen, die beim Abbrennen entstehende Schäden begrenzen, zum Beispiel durch feuerfeste Materialien oder Feuerlöschsysteme, sind wesentlich einfacher und kostengünstiger zu installieren, als eine Vorrichtung zum Schutz gegen die Wirkungen einer Explosion. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass austretende Elektrolyten sich mit der Vergussmasse zu solchen Substanzen umsetzen, die chemisch weniger gefahrvoll für die Umwelt sind und/oder leichter entsorgt werden können. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Vergussmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Vergussmasse zumindest eine Elektroden-Separator-Anordnung oder einen Verbund von Elektroden-Separator-Anordnungen zumindest teilweise umhüllt.

Als Vergussmassen, die eben genannte Funktionalitäten und damit verbundene Vorteile realisieren, sind dem Fachmann geläufige Acrylharze, zum Beispiel Acrylate, Methacrylate, und/oder Styrolharze, Phenolharze, des Weitere Polyurethan-Harze, besonders bevorzugt aliphatische Polyurethanharze, weiterhin besonders bevorzugt 1- oder 2-Komponenten- Duroplaste möglich. Besonders bevorzugte Vergussmassen können ausgewählt sein aus Capa, T 1 136, T 2960, TegoKat 218, DB 4, ByK 070, Tinuvia, oder einer Kombination dieser Substanzen. Diese sind erhältlich bei Evonik Degussa GmbH, Geschäftsfeld Coatings & Additives, Paul-Baumann- Strasse 1 , D-45774 Marl. Ist zu befürchten, dass die Batterie in ihrem Einsatzgebiet überhitzen könnte, so kann zum Beispiel PMMA als Vergussmasse gewählt werden. Oberhalb einer kritischen Temperatur zersetzt sich eine solche Umhüllung rückstandslos in Gase.

Es kann ebenfalls vorteilhaft sein, als Vergussmassen Kompositvergussmassen aus einer Matrix und einem oder mehrerer Verstärkungsstoffe zu kombinieren, wie zum Beispiel mit Füllstoffen, aktiven Füllstoffen, Stapelfasern, Matten und Vliesen, Schichten, Platten und/oder anderen Folien. Die erfindungsgemäße Vergussmasse kann des Weiteren Elektrolyt undurchdringliche

Sperrschichten, Wasser- bzw. Wasserdampf-Sperrschichten, und/oder Sauerstoff- Sperrschichten aufweisen. In den Schritten (c) und (d) des erfindungsgemäßen Verfahrens können solche Sperrschichten unmittelbar auf der ESA realisiert werden. Bevorzugt können diese Schritte mehrmals nacheinander durchgeführt werden, besonders bevorzugt dann, wenn mehrere Sperrschichten, ganz besonders bevorzugt mit unterschiedlicher Funktion, realisiert werden sollen. Vorteilhafterweise weist die erfindungsgemäße Batterie auf der oder den ESA eine oder mehrere solcher Sperrschichten auf. Eine weitere Funktionalität besteht im Einbringen von Druckaufnehmern, die die unerwünschte Bildung von Gasen detektieren, gleichbedeutend mit der Indikation einer Fehlfunktion oder Überlastung der erfindungsgemäßen Batterie.

Die Stromableiter der erfindungsgemäßen Batterie können zumindest teilweise aus der von der Vergussmasse gebildeten Umhüllung herausragen. Besonders bevorzugt sind die Stromableiter aus der Vergussmasse herausgeführt. Dadurch kann die erfindungsgemäße Batterie wie eine konventionelle Batterie angeschlossen werden, und es sind beim Einsatz keine

Umbaumaßnahmen erforderlich. Besonders bevorzugt können die Elektroden der ESA an einer Kante aus der Vergussmasse herausgeführt werden. Das ermöglicht zum Beispiel die

Kontaktierung, indem die erfindungsgemäße Batterie wie ein Brett in ein Rack oder Regal in der Art einer Schublade in ein Schubladensystem eingeschoben wird.

Es kann vorteilhaft sein, wenn die Elektroden-Separator-Anordnung der erfindungsgemäßen Batterie innerhalb der von der Vergussmasse gebildeten Umhüllung mit zumindest einem weiteren Funktionselement mechanisch, elektronisch verbunden, und/oder elektromagnetisch gekoppelt ist, ausgewählt aus Kühlkörper, vorzugsweise Wärmeableitblech, Headspreader oder Megaspreads, und/oder in der Fachwelt konzipierter Steuerelektronik oder zumindest einem RFID Element, das zum Beispiel der Identifizierung der Batterie dienen kann. Abbildung 3 zeigt schematisch die erfindungsgemäße Batterie mit einem ESA Stapel.

Abbildung 4 zeigt schematisch die erfindungsgemäße Batterie mit mehreren

zusammengeschalteten ESA Stapeln. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Batterie, das die Schritte

(a) Bereitstellung zumindest einer Elektroden-Separator-Anordnung und

des oder der Edukte zumindest einer Vergussmasse,

(b) Haltern der Elektroden-Separator-Anordnung oder -Anordnungen,

(c) Umhüllen mit dem oder den Edukten der Vergussmasse,

(d) Härten und/oder Polymerisieren,

wobei die Batterie erhalten wird, umfasst. Im Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Elektroden-Separator-Anordnung bevorzugt an den Stromableitern gehaltert werden, um zumindest diese zu kontaktieren.

Zusätzliche Funktionalitäten können auf eine dem Fachmann geläufige Weise gehaltert werden.

Im Schritt (c) kann eine Form bevorzugt werden, die in kostengünstiger Weise nur einmal verwendet wird und/oder das dem Fachmann bekannte Urformverfahren mit oder ohne eine Schlichte anwendet.

Im Schritt (d) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Zeit, während der die

Vergussmasse aushärtet und/oder polymerisiert, von 0,1 bis 200 min, bevorzugt von 0,2 bis 10 min, besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 min gewählt werden. Die Temperatur kann in einem Bereich von 10 bis 200 °C, bevorzugt von 20 bis 100 °C, und besonders bevorzugt von 40 bis 80 °C gewählt werden.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann nach Schritt (b) und vor Schritt (c) ein weiterer Schritt (b2) Verdichten der Elektroden-Separator-Anordnung oder -Anordnungen durch

Druckbeaufschlagen mit Inertgas, ausgewählt aus C0 ₂ , Stickstoff, und/oder einem Edelgas, durchgeführt werden. Durch diese Beaufschlagung wird eine räumliche Verdichtung der erfindungsgemäßen Batterie erreicht und die auf das Batterie Volumen bezogene

Leistungsdichte gesteigert.

Die erfindungsgemäße Batterie wird im Folgenden beispielhaft erläutert. Vergleichsbeispiel: Überladen einer Li-Ionen-Batterie.

Eine Lithium-Ionen-Batterie, bestehend aus einem Stapel von ESA in einer aluminisierten Kunststoff-Folie, mit einer Nennkapazität von 4,9 Ah, wurde mit einem überhöhten Ladestrom von 14,7 A beaufschlagt. Die Spannung war auf 12 V limitiert. Abbildung 5a zeigt diese Zelle zu Beginn der Beaufschlagung mit den Anschlusskabeln der Ladeeinrichtung und dem

Leitungspaar eines im Innern der Zelle angebrachten Temperaturmeßfühlers. Während der Beaufschlagung wurden Zellenspannung, Ladestrom und die Temperatur im Inneren der Zelle als Funktion der Zeitdauer seit Beginn der Beaufschlagung gemessen.

Im Laufe der Zeit wurde bei etwa gleich bleibendem Ladestrom von 14,7 A ein Aufblähen der Zelle beobachtet. Nach einer Zeitdauer von etwa 1900 s bei Erreichen einer Zellenspannung von 6,36 V hatte sich die Zelle ballonartig aufgebläht. Die Temperatur im Inneren der Zelle betrug beim Ablauf dieser Zeitdauer etwa 50 °C. Im weiteren Verlauf war ein rascher Anstieg der Temperatur zu beobachten.

Beim Ablauf einer Zeitdauer von etwa 2100 s war die Temperatur auf etwa 415 °C angestiegen, als die Zelle mit lautem Knall unter Feuererscheinung aufbrach. Der Ladestrom fiel auf 0 A zurück. Abbildung 5b zeigt die infolge der Überladung zerstörte Zelle und von der Explosion aus ihrem Innern verstreute pulverartige Rückstände.

Beispiel: Überladen einer erfindungsgemäßen Batterie.

Eine Lithium-Ionen-Batterie wie im Vergleichsbeispiel wurde mit einer Vergussmasse umhüllt, die aus 35,2 Gew.-% Capa 3050, 28,2 Gew.-% T 1 136, 38,3 Gew.-% T 2960, 0,01 Gew.-% TegoKat 218, 0,01 Gew.-% DB 4, 0, 1 Gew.-% ByK 070, und 0,51 Gew.-% Tinuvia

zusammengesetzt worden war.

Die so erhaltene erfindungsgemäße Batterie wurde anschließend mit einem überhöhten Ladestrom von 24,3 A beaufschlagt. Die Abbildung 6a zeigt diese Batterie zu Beginn der Beaufschlagung mit den Anschlusskabeln der Ladeeinrichtung und dem Leitungspaar eines im Innern der Zelle angebrachten Temperaturmeßfühlers. Während der Beaufschlagung wurden Zellenspannung, Ladestrom und die Temperatur im Inneren der Zelle als Funktion der Zeitdauer seit Beginn der Beaufschlagung gemessen. Im Laufe der Zeit wurde die Batterie bei etwa gleich bleibendem Ladestrom mit 5 C überladen, und es war ein rascher Anstieg der Temperatur zu beobachten. Doch wurde keinerlei Aufblähen beobachtet. Bei Ablauf einer Zeitdauer von etwa 745 s schmolz die Vergussmasse auf der Seite mit den Anschlusskabeln der erfindungsgemäßen Batterie langsam auf, und es trat eine sich langsam entwickelnde Flamme aus, (Abbildung 6b), die nach weiteren 5 s verloschen war

(Abbildung 6c). Der Ladestrom fiel auf 0 A zurück. Abbildung 6c zeigt die infolge der

Überladung funktionsunfähig gewordene, jedoch weder explodierte, noch geborstene Batterie mit einer geringen Menge festen Rückstandes außerhalb, der leicht entfernbar war.