Die vorliegende Erfindung betrifft eine anwendungsfertig konfektionierte Zubereitung zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare in Form eines Sprays sowie die Verwendung dieser Zubereitung zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.

Haarsprays enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden.

Das bzw. die Polymer(e) dienen dazu, der Frisur einen möglichst lang anhaltenden Halt zu geben. Diese Frisurstabilität geht oft mit einem Verlust an Haargefühl einher, d.h. die Haare verlieren ihre Weichheit und ihren angenehmen Griff, wobei es im Extremfalls zum Gefühl einer„helmartigen" Frisur kommt.

Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel jedoch eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Haarsprays bereitzustellen, welche dem Haar einen angenehmen Griff und ein gepflegtes Haargefühl verleihen, ohne daß der lang anhaltenden Halt negativ beeinflußt wird. Im Idealfall soll sogar eine Verbesserung des Haltes erzielt werden.

Es wurde nun gefunden, daß sich das Haargefühl, die Leichtigkeit der Frisur sowie der Griff der Haare auch unter weiterer Verbesserung des Haltes verbessern lassen, wenn bestimmte Ester in die Haarsprays inkorporiert werden.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Haarspray, umfassend einen Druckbehälter und - darin befindlich - eine Aerosolzusammensetzung, die - bezogen auf ihr Gewicht - a) 20 bis 80 Gew.-% mindestens eines Treibmittels;

b) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines festigenden Polymers;

c) 0,01 bis 5 Gew.-% Ester der Formel (I)

in der

R1 für -H oder -CH ₃ ,

R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3, 4, 5,6 ,7, 8

steht, enthält.

Als ersten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Haarsprayzusammensetzungen 20 bis 80 Gew.-% mindestens eines Treibmittels.

Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel (Treibgase) sind beispielsweise Propan, n-Butan, iso-Butan, Dimethylether (DME), Stickstoff, Luft, Lachgas, 1 ,1 -Difluorethan, und zwar sowohl einzeln als auch in Kombination. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt. Besonders bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan sowie Mischungen dieser Treibgase. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Propan/Butan Gemischen oder Isobutan.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarsprays sind dadurch gekennzeichnet, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 22,5 bis 77,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 25 bis 75 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 27,5 bis 72,5 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-% Treibmittel oder Treibmittelgemisch, ausgewählt aus Dimethylether, HF01234yf, HF01234ze, Propan, Propen, n-Butan, iso-Butan, iso-Buten, n-Pentan, Penten, iso- Pentan und iso-Penten oder deren Mischungen, enthält.

Vorteilhafterweise wird das Treibmittel so ausgewählt, daß es gleichzeitig als Lösungsmittel für weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise Öl- und Wachskomponenten, den Fettstoffen (D) dienen kann. Das Treibmittel kann dann als Lösungsmittel für diese letztgenannten Komponenten dienen, wenn diese bei 20 °C zu mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel, in diesem löslich sind.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die genannten Kohlenwasserstoffe, Dimethylether oder Mischungen der genannten Kohlenwasserstoffe mit Dimethylether als einziges Treibmittel. Die Erfindung umfaßt aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmittel vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.

Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kombinationen sind dadurch gekennzeichnet, daß das treibmittelhaltige Haarbehandlungsmittel bezogen auf sein Gewicht 7,5 bis 57,5 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 52,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 17,5 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% und insbesondere 25 bis 45 Gew.-% mindestens eines Treibmittels, ausgewählt aus n-Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan, Dimethylether und deren Mischungen, enthält.

Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Haarsprayzusammensetzungen 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines festigenden Polymers

Dabei können diese filmbildenden und/oder festigenden Polymere sowohl permanent als auch temporär kationisch, anionisch, nichtionisch oder amphoter sein. Weiterhin umfasst die vorliegende Erfindung auch die Erkenntnis, dass bei der Verwendung von mindestens zwei filmbildenden und/oder festigenden Polymeren diese selbstverständlich unterschiedliche Ladungen aufweisen können. Erfindungsgemäß bevorzugt kann es sein, wenn ein ionisches filmbildendes und/oder festigendes Polymer mit einem amphoteren und/oder nichtionischem filmbildenden und/oder festigenden Polymer gemeinsam verwendet wird. Auch die Verwendung mindestens zweier gegensätzlich geladener filmbildender und/oder festigender Polymere ist bevorzugt. In letzterem Falle kann eine besondere Ausführungsform wiederum zusätzlich mindestens ein weiteres amphoteres und/oder nichtionisches filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthalten.

Da Polymere häufig multifunktional sind, können deren Funktionen nicht immer klar und eindeutig voneinander abgegrenzt werden. Insbesondere gilt dies für filmbildende und festigende Polymere. Dennoch sollen beispielhaft einige filmbildende Polymere beschrieben werden. Es wird an dieser Stelle jedoch explizit darauf verwiesen, dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl filmbildende als auch festigende Polymere wesentlich sind. Da beide Eigenschaften auch nicht völlig unabhängig voneinander sind, werden unter dem Begriff „festigende Polymere" auch immer „filmbildende Polymere" verstanden und umgekehrt.

Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Alkohol oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.

Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Die filmbildenden Polymere können dabei sowohl anionisch, amphoter, nicht-ionisch, permanent kationisch oder temporär kationisch geladen sein. Geeignete synthetische, filmbildende, haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid , Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise Ci- bis Cz-Alkylgruppen, besonders bevorzugt Ci- bis C3-Alkylgruppen sind.

Beispielhaft seien genannt Homopolymere des Vinylcaprolactams, des Vinylpyrrolidons oder des N- Vinylformamids. Weitere geeignete synthetische filmbildende, haarfestigende Polymere sind z.B. Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Akypomine ^® P 191 von der Firma CHEM-Y, Emmerich, oder Sepigel ^® 305 von der Firma Seppic vertrieben werden; Polyvinylalkohole, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol ^® von Du Pont oder Vinol ^® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden sowie Polyethylen- glykol/Polypropylenglykol-Copolymere, die beispielsweise, unter den Handelsbezeichnungen Ucon ^® der Union Carbide vertrieben werden.

Geeignete natürliche filmbildende Polymere sind z.B. Cellulosederivate, z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso SI ^® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird.

Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese sogenannten festigenden Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.

Substanzen, welche dem Haar weiterhin hydrophobe Eigenschaften verleihen, sind hierbei bevorzugt, weil sie die Tendenz des Haares, Feuchtigkeit, also Wasser, zu absorbieren, verringern. Dadurch wird das schlaffe Herunterhängen der Haarsträhnen vermindert und somit ein langanhaltender Frisurenaufbau und -erhalt gewährleistet. Als Testmethode hierfür wird häufig der sogenannte curl- retention - Test angewendet. Diese polymeren Substanzen können weiterhin erfolgreich in leave-on und rinse-off Haarkuren oder Shampoos eingearbeitet werden. Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wirkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch. Wegen der Bedeutung gerade der festigenden Polymere sollen diese daher explizit in Form ihrer INCI - Namen aufgelistet werden. In dieser Liste der erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendenden Polymere finden sich somit selbstverständlich gerade auch die genannten filmbildenden Polymere wieder. Beispiele für gebräuchliche filmbildende, festigende Polymere sind Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/t- Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/C1-2 Succinates/Hydroxyacrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide/Diphenyl Amodimethicone Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VP Copolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, Allyl Stearate/VA Copolymer, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Acrylates/Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD-

Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD- Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AM P-Acrylates/ Allyl Methacrylate Copolymer, AMP- Acrylates/C1 -18 Alkyl Acrylates/C1 -8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Diacetone- acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Bacillus/Rice Bran Extract/Soybean Extract Ferment Filtrate, Bis-Butyloxyamodimethicone/PEG-60 Copolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butylated PVP, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, Com Starch/Acrylamide/ Sodium Acrylate Copolymer, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Diphenyl Amodimethicone, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Isobutylene/Ethylmaleimide/ Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Lauryl Acrylate Crosspolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, MEA-Sulfite, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG-8/SMDI Copolymer, Polyacrylamide, Polyacrylate-6, Polybeta-Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutylene Terephthalate, Polyester-1 , Polyethylacrylate, Polyethylene Terephthalate, Polymethacryloyl Ethyl Betaine, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polyperfluoroperhydrophenanthrene, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-55, Polyquaternium-56, Polysilicone-9, Polyurethane- 1 , Polyurethane-6, Polyurethane-10, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Butyral, Polyvinylcaprolactam, Polyvinylformamide, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Methyl Ether, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, PPG-70 Polyglyceryl-10 Ether, PPG-12/SMDI Copolymer, PPG-51/SMDI Copolymer, PPG-10 Sorbitol, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/VA/ltaconic Acid Copolymer, PVP/VA/Vinyl Propionate Copolymer, Rhizobian Gum, Rosin Acrylate, Shellac, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sterculia Urens Gum, Terephthalic Acid/Isophthalic Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, VA/Crotonates Copolymer, VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/DBM Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, Vinylamine/Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Capro- lactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, VP/DMAPA Acrylates Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/VA Copolymer, VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer, Yeast Palmitate. Eine besonders ausgeprägte Verbesserung des Frisurenhalts lässt sich erzielen, wenn ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer eingesetzt wird, das spröde, harte Polymerfilme ausbildet. Vorzugsweise werden daher entsprechende filmbildende und/oder festigende Polymere verwendet. Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel daher mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer ausgewählt aus

Aminomethylpropanolsalzen von Copolymeren des Allylmethacrylats mit einem oder mehreren

Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und

Methacrylsäureester,

Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymeren,

Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Dimethylaminopropylacrylami d-Copolymeren,

Copolymeren des Octylacrylamids mit t-Butylaminoethylmethacrylat und zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, und

Copolymeren der Ci-2-Alkylsuccinate mit Hydroxyalkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und Methacrylsäureester. Entsprechende filmbildende und/oder festigende Polymere sind kommerziell erhältlich.

Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel als filmbildendes und/oder festigendes

Polymer ein Aminomethylpropanolsalz eines Copolymers des Allylmethacrylats mit einem oder mehreren Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und

Methacrylsäureester.

Vorzugsweise handelt es sich bei den genannten Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern um Ci- Ci2-Alkylacrylate und Ci-Ci2-Alkylmethacrylate, besonders bevorzugt um Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat und deren Mischungen.

Als Aminomethylpropanolsalz von Copolymeren des Allylmethacrylats mit einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, wird vorzugsweise das Copolymer mit der INCI-Bezeichnung AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer eingesetzt, das von der Firma Noveon unter der Bezeichnung Fixate™ G-100 vertrieben wird. Das erfindungsgemäße Mittel enthält dieses Copolymer ganz besonders bevorzugt.

Ein bevorzugtes Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer ist das PVP/VA Copolymer 60-40 W (INCI- Bezeichnung: VP VA Copolymer, Aqua, Laurtrimonium Chloride).

Als Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylacrylami d-Copolymer wird vorzugsweise das von ISP unter der Bezeichnung Aquaflex SF 40 erhältliche Copolymer mit der INCI-Bezeichnung VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer eingesetzt.

Ein bevorzugtes Copolymer des Octylacrylamids mit t-Butylaminoethylmethacrylat und zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, ist das von National Starch unter der Bezeichnung Amphomer ^® erhältliche Copolymer mit der INCI- Bezeichnung Octylacrylamide/Acrylates Butylaminoethyl Methacrylates Copolymer.

Als Copolymer der Ci-2-Alkylsuccinate mit Hydroxyalkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, ist das von ISP unter der Bezeichnung Allianz™ LT 120 erhältliche Copolymer mit der INCI-Bezeichnung Acrylates/C1 -2 Succinates/Hydroxyacrylates Copolymer bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Haarsprays sind dadurch gekennzeichnet, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - festigende(s) Polymer(e) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 17,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-% und insbesondere von 3,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarsprays sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Aerosolzusammensetzung mindestens ein festigendes Polymer ausgewählt aus

nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus

Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons,

nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,

Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams, Copolymeren des (Meth)acrylamids,

Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Chitosan und Derivaten des Chitosans,

kationischen Cellulosederivaten,

kationischen Copolymeren des 3-(Ci bis C6)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums,

Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 )

R ²

■ |

-[CH ₂ -C-] _q X- (M-1 )

■ |

CO-0-(CH ₂ ) _P -N ⁺ R ³ R ⁴ R ⁵

in der R ² = -H oder -CH3 ist, R ³ , R ⁴ und R ⁵ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (C1 bis C4)- Alkyl-, (C1 bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist,

anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen, anionischen Polyurethanen

enthält.

Es hat sich gezeigt, daß ein bestimmtes Copolymer in der erfindungsgemäßen Kombination außerordentlich gute Haltegrade liefert, die durch den Einsatz der nachfolgend beschriebenen Ester nicht nur verstärkt, sondern durch ein excellentes Haargefühl ergänzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarsprays sind daher dadurch gekennzeichnet, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 bis 7 Gew.-% und insbesondere 1 bis 6 Gew.-% Copolymere(e) aus N-Octylacrylamid/Acrylsäure/tert.-Butylaminoethylmethacryla t (INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) enthält.

Als dritten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Haarsprayzusammensetzungen 0,01 bis 5 Gew.-% Ester der Formel (I)

in der

R1 für -H oder -CH ₃ ,

R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3, 4, 5,6 ,7, 8

steht. Vorzugsweise wird der bzw. werden die Ester der Formel (I) innerhalb engerer Mengen bereiche eingesetzt. Bevorzugte Haarsprays sind dadurch gekennzeichnet, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 0,11 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,13 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,14 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 2 Gew.-% Ester der Formel (I) enthält.

In Formel (I) steht R1 vorzugsweise für eine Methylgruppe, so daß bevorzugte Haarsprays dadurch gekennzeichnet sind, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 1 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,13 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,14 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 2 Gew.-% Ester der Formel (la) enthält

in der

R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3, 4, 5, 6 ,7, 8

steht.

In Formel (la) steht n bevorzugt für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3, 4, 5, 6, d.h. bevorzugte Ester lassen sich durch die Formeln (la-1 ) bis (la-6) beschreiben:

in denen R2 jeweils für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen steht.

Ganz besonders bevorzugte Reste R2 stehen für Tridecyl- oder Ethylhexylreste, so daß besonders bevorzugte Haarsprays dadurch gekennzeichnet sind, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 0,11 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,13 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,14 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 2 Gew.-% Ester der Formel (Ib) enthält

in der n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise für 2 oder 3 und insbesondere für 3, steht und weitere ebenfalls besonders bevorzugte Haarsprays dadurch gekennzeichnet sind, daß die Aerosolzusammensetzung - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 1 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,13 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt

-% und insbesondere 0,15 bis 2 Gew.-% Ester der Formel (Ic) enthält

in der n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise für 2 oder 3 und insbesondere für 3, steht. Ganz besonders bevorzugt einzusetzende Ester sind demnach die Verbindungen (lb-1 ) und (lc-1 ):

Neben den zuvor beschriebenen Copolymeren und Estern können die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Zur Gruppe dieser weiteren Inhaltsstoffe zählen insbesondere die kosmetisch wirksamen Hilfs- und Zusatzstoffe.

Als bevorzugten Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung. Als quartäre Ammoniumverbindung können monomere oder polymere Wirkstoffe eingesetzt werden.

Aus der Vielzahl an möglichen monomeren quartären Ammoniumverbindungen haben sich die Verbindungen aus den Gruppen:

Trimethylalkylammoniumhalogenide;

der Esterquats

der quartären Imidazoline

als besonders wirkungsvoll erwiesen.

Zur Gruppe der Trimethylalkylammoniumhalogenide zählen insbesondere die Verbindungen der Formel (Tkat1 -1 ).

(Tkatl )

In der Formel (Tkatl ) stehen R1 , R2, R3 und R4 für jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sein kann. A steht für ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenide wie Chlorid oder Bromid sowie Methosulfate.

Beispiele für Verbindungen der Formel (Tkatl ) sind Lauryltrimehtylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammonium- methosulfat, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyltrimethyl- ammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid, Behenyltrimethyl- ammoniummethosulfat. Bevorzugte kosmetische Mittel enthalten eine monomere qua Ammoniumverbindung aus der Gruppe der Trimethylalkylammoniumhalogenide.

Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte quartären Ammoniumverbindungen sind kationischen Betainestern der Formel (Tkat1 -2.1 ). (Tkat1 -2.1 )

Besonders bevorzugt sind die Esterquats mit den Handelsbezeichnungen Armocare ^® VGH-70, sowie Dehyquart ^® F-75, Dehyquart ^® L80, Stepantex ^® VS 90 und Akypoquat ^® 131.

Eine weitere Gruppe sind quartäre Imidazolinverbindungen. Die im Folgenden dargestellte Formel (Tkat2) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.

Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (Tkat2) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R beträgt bevorzugt 12 bis 21 Kohlenstoffatome. A steht für ein Anion wie zuvor beschrieben. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCI - Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83, Quaternium-87 und Quaternium-91 erhältlich. Höchst bevorzugt ist erfindungsgemäß Quaternium-91 .

In Bezug auf die kosmetische Wirkung haben sich kosmetische Mittel als vorteilhaft erwiesen, bei denen der Gewichtsanteil der monomeren quartären Ammoniumverbindung am Gesamtgewicht des Mittels 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% beträgt.

Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen.

Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.

Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten. Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.

Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms.

Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt, aber auch Mono- bzw. Oligosaccharide und/oder Lipide enthalten.

Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet. Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen pflanzliche Öle, flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen. Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel enthalten mindestens einen Ölkörper, vorzugsweise mindestens einen Ölkörper aus der Gruppe der Silikonöle. Zur Gruppe der Silikonöle zählen insbesondere die Dimethicone, zu welchen auch die Cyclomethicone zu rechnen sind, die aminofunktionellen Silikone sowie die Dimethiconole. Die Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypolydimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.

Esteröle, das heißt Ester von Ce - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen, vorzugsweise Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen wie beispielsweise Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/- caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V) sind weitere bevorzugte pflegende Ölkörper.

Als Pflegestoffe eignen sich weiterhin Dicarbonsäureester, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin oder Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind . In Bezug auf die kosmetische Wirkung haben sich kosmetische Mittel als vorteilhaft erwiesen, bei denen der Gewichtsanteil des Ölkörpers am Gesamtgewicht des Mittels 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 4,0 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 2,0 Gew.-% beträgt.

Die erfindungsgemäße Kombination umfaßt weiterhin einen Spender (Druckbehälter), aus welchem das in ihm enthaltene treibgashaltige Haarbehandlungsmittel mit Hilfe des Treibmittels ausgesprüht wird. Erfindungsgemäß bevorzugt umfaßt der Spender ein Ventil, welches eine Ventilöffnung beinhaltet, die als Kegelbohrung ausgestaltet ist und deren Durchmesser maximal 0,4 mm beträgt. Zusätzlich beinhaltet das Ventil vorzugsweise eine Drosselung, welche einen Innendurchmesser von maximal 0,3 mm aufweist, aber besitzt keine Seitenbohrung („Gasphasenbohrung"). Vorzugsweise beträgt der Durchmesser der Kegelbohrung 0,15 bis 0,4 mm, vorzugsweise 0,175 bis 0,375 mm, weiter bevorzugt 0,2 bis 0,35 mm und insbesondere 0,25 bis 0,3 mm. Vorzugsweise beträgt auch die Tiefe der Kegelbohrung maximal 0,3 mm. Bevorzugte erfindungsgemäße Kombinationen sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Tiefe der Kegelbohrung 0,1 bis 0,3 mm, vorzugsweise 0,125 bis 0,275 mm, weiter bevorzugt 0,15 bis 0,25 mm und insbesondere 0,2 bis 0,25 mm beträgt.

Die Ausgestaltung des Ventils umfaßt weiterhin vorzugsweise eine Drosselung, die den Durchsatz begrenzt. Die Drosselung befindet sich dabei entweder im Stern des Ventiles oder im Sprühkopf. Diese Drosselung weist in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung einen Innendurchmesser von 0,1 bis 0,3 mm, vorzugsweise 0,125 bis 0,275 mm, weiter bevorzugt 0,15 bis 0,25 mm und insbesondere 0,2 bis 0,25 mm auf. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in handelsüblichen Aerosoldosen verpackt sein. Die Dosen können aus Weißblech oder aus Aluminium sein. Weiterhin können die Dosen innen beschichtet sein, um die Gefahr der Korrosion so gering wie möglich zu halten. Auch der Einsatz von Innenbeuteln in Dosen ist problemlos möglich. Die Dosen sind mit einem geeigneten Sprühkopf ausgestattet. Je nach Sprühkopf sind Ausstoßraten, bezogen auf voll gefüllte Dosen, von 0,1 g/s bis 5,0 g/s möglich.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Frisurengestaltung, bei dem eine Aerosolzusammensetzung, welche Ester der Formel (I)

in der

R1 für -H oder -CH ₃ ,

R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, n für eine ganze Zahl aus der Gruppe 1 , 2, 3, 4, 5,6 ,7, 8

steht, enthält, mittels eines Treibmittels oder Treibmittelgemisches aus einem Druckbehälter auf keratinische Fasern aufgebracht wird. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren setzen die Ester dabei in Kombination mit mindestens einem festigenden Polymer ein. Auch bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.