以下、本発明を詳細に説明する。
 先ず、本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成� ��に使用される分子中に3級炭素又は4級炭素� �1個以上含有する化合物は、分子量が150~5000� �あることが必要である。
 好ましくは200~2000、より好ましくは250~1500で ある。
 分子量が150以上であれば、潤滑性が良好で� ��り、しゅう動部の摩耗や焼付けを起こすお� ��れがなく、一方分子量が5000以下であれば、 低温性能が良好であり、また冷媒との相溶性 も問題ない。

 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物に使� ��される分子中に3級炭素又は4級炭素を1個以� ��有する化合物としては、下記の(1)~(6)の化合 物が挙げられる。
(1)分子中に、環を2個以上有する脂環式炭化� �素化合物
(2)多価アルコールと分岐鎖を有するカルボン 酸とのエステル
(3)脂環式ポリカルボン酸と炭素数1~18のアル� �ールとのエステル
(4)ポリブテン
(5)アルキルベンゼン及び/又はアルキルナフ� �レン(但し、アルキル基は分岐鎖を有するア� ��キル基である。)
(6) ¹³ C-NMRスペクトルにおいて、化学シフト値が30~1 00ppmの範囲に存在するピーク面積が全ピーク� ��積の5~40%であるパラフィン系鉱油及び/又は� ��分析法によるナフテン分が30~70質量%である� ��フテン系鉱油

 上記(1)の分子中に環を2個以上有する脂環 式炭化水素化合物としては、(i)ビシクロ〔2.2 .1〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔3.2.1〕オ� �タン環化合物、ビシクロ〔3.3.0〕オクタン環 化合物、ビシクロ〔2.2.2〕オクタン環化合物� ��ら選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の� ��量体の水素化物、(ii)シクロヘキサン環を2� �以上有するアルカン誘導体、及び(iii)デカリ ン環とシクロヘキシル環をそれぞれ1個以上� �するアルカン誘導体が挙げられる。

 上記(i)のビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン環化� �物、ビシクロ〔3.2.1〕オクタン環化合物、ビ シクロ〔3.3.0〕オクタン環化合物、ビシクロ� ��2.2.2〕オクタン環化合物から選ばれる少な� �とも一種の脂環化合物の二量体の水素化物� �おいては、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン環化合 物の二量体の水素化物が好ましく、例えば、 下記一般式(I)

(式中、R ¹ 及びR ² はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1~3のアル キル基を示し、R ³ は側鎖にメチル基、エチル基が置換してもよ いメチレン基、エチレン基又はトリメチレン 基を示し、nは0又は1を示し、p及びqはそれぞ� ��1~3の整数を示す。)
で表される化合物を挙げることができる。

 一般式(I)で表される化合物の具体例とし� ��は、exo-2-メチル-exo-3-メチル-endo-2-〔(endo-3-� �チルビシクロ[2.2.1]ヘプト-exo-2-イル)メチル� �ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、exo-2-メチル-exo-3-メ チル-endo-2-〔(endo-2-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプ� ��-exo-3-イル)メチル〕ビシクロ[2.2.1]ヘプタン� ��endo-2-メチル-exo-3-メチル-exo-2-〔(exo-3-メチル ビシクロ[2.2.1]ヘプト-exo-2-イル)メチル〕ビシ クロ[2.2.1]ヘプタン、endo-2-メチル-exo-3-メチル -exo-2-〔(exo-2-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-exo-3 -イル)メチル〕ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、endo-2 -メチル-exo-3-メチル-exo-2-〔(endo-3-メチルビシ� ��ロ[2.2.1]ヘプト-endo-2-イル)メチル〕ビシクロ [2.2.1]ヘプタン、endo-2-メチル-exo-3-メチル-exo-2 -〔(endo-2-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-endo-3-イ ル)メチル〕ビシクロ[2.2.1]ヘプタン等が挙げ� ��れる。

 一般式(I)で表される化合物の好ましい製造� ��法としては、例えば、メチル基、エチル基� ��るいはプロピル基等のアルキル基が置換し� ��もよい下記オレフィンを二量化、水素化、� ��留の順に処理を行うことによって得ること� ��できる。
 上記原料のオレフィンとしては、例えば、3 -メチレン-2-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン;ビ シクロ〔2.2.1〕ヘプト-2-エン;2-メチレンビシ� ��ロ〔2.2.1〕ヘプタン;2-メチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-3-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;2,3-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-7-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;2,7-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-5-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;2,5-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-6-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;2,6-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-1-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;1,2-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-4-メチルビシクロ 〔2.2.1〕ヘプタン;2,4-ジメチルビシクロ〔2.2.1 〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-3,7-ジメチルビシ� ��ロ〔2.2.1〕ヘプタン;2,3,7-トリメチルビシク� ��〔2.2.1〕ヘプト-2-エン;2-メチレン-3,6-ジメチ ルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン;2-メチレン-3,3-� �メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン;2,3,6-トリ� �チルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト-2-エン;2-メチレ ン-3-エチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン;2-メチ� ��-3-エチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト-2-エンな� �を挙げることができる。

 二量化反応に用いる触媒としては、通常、� ��性触媒が使用され、例えば、三フッ化ホウ� ��ジエチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素1.5� ��錯体、三フッ化ホウ素アルコール錯体など� ��三フッ化ホウ素錯体が好ましく用いられる� ��
 また、二量化反応温度としては、通常-70~100 ℃が採用される。
 原料オレフィンの二量体の水素化反応も、� ��常触媒の存在下行うが、その触媒としては� ��ニッケル、ルテニウム、パラジウム、白金� ��ロジウム、イリジウム等の水添用触媒を挙� ��ることができる。
 一般に、上記金属は、通常ケイソウ土、ア� ��ミナ、活性炭、シリカアルミナ等の担体に� ��持されたものが使用され、ニッケル/ケイソ ウ土等の担持触媒が特に好ましい。
 水素化反応温度としては、通常100~300℃、反 応圧力としては、通常、常圧から19.6MPaG(200kg/ cm ² G)が採用される。

 上記(ii)のシクロヘキサン環を2個以上有す� �アルカン誘導体の具体例としては、例えば� �2,4-ジシクロヘキシル-2-メチルペンタン、2,4- ジシクロヘキシルペンタン、2,4-ジシクロヘ� �シル-2-メチルブタン、1-デカヒドロナフチル -1-シクロヘキシルエタンなどが挙げられる。
 また、上記(iii)のデカリン環とシクロヘキ� �ル環をそれぞれ1個以上有するアルカン誘導� ��の具体例とそしては、例えば、1-シクロヘ� �シル-1-デカリルエタンが挙げられる。

 上記(2)の多価アルコールと分岐鎖を有する� ��ルボン酸とのエステルは、炭素数10~40で2~6� �の多価アルコールと炭素数3~20の分岐鎖を有� ��るカルボン酸とのエステルが挙げられる。
 この場合の多価アルコールとしては、例え� ��、ネオペンチルグリコール、トリメチロー� ��エタン、トリメチロールプロパン、グリセ� ��ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ� ��リトール、ソルビトールなど炭素数2~20で2~6 価の多価アルコールを挙げることができる。
 一方、分岐鎖を有するカルボン酸としては� ��例えば、3-メチルヘキサン酸、2-エチルヘキ サン酸、3,5,5-トリメチルへキサン酸、イソノ ナン酸、イソデカン酸、3,5,5,7,7-ペンタメチ� �オクタン酸などの炭素数3~20の分岐鎖を有す� ��カルボン酸を挙げることができる。
 本発明に用いる多価アルコールと分岐鎖を� ��するカルボン酸とのエステル分子中にカル� ��ン酸残基が複数存在する場合は、少なくと� ��一つのカルボン酸が分岐鎖を有すればよい� ��
 多価アルコールと分岐鎖を有するカルボン� ��とのエステルは、多価アルコールと分岐鎖� ��有するカルボン酸又はそのエステルや酸ハ� ��イドなどの反応性誘導体とを反応させるこ� ��により得ることができる。

 上記(3)の脂環式ポリカルボン酸と炭素数1 ~18のアルコールとのエステルとしては、一般 式(II)

で表されるエステルを挙げることができる。
 上記式中、Aはシクロヘキサン環またはシク ロヘキセン環を表し、R ⁴ は水素原子またはメチル基を表し、Xは水素� �子またはCOOR ⁷ を表し、Yは水素原子またはCOOR ⁸ を表し、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ は互いに同一でもまたは異なるものでもよく 、炭素数3~18の分岐状のアルキル基、炭素数3~ 10のシクロアルキル基、炭素数1~18の直鎖状の アルキル基または炭素数2~18の直鎖状のアル� �ニル基を表す。

 炭素数1~18のアルコールとしては、炭素数3~1 8の分岐状アルコール、炭素数3~10のシクロア� ��コールまたは炭素数1~18の直鎖状アルコール が挙げられる。
 炭素数3~18の分岐状アルコールとしては、例 えば、イソプロパノール、イソブタノール、 sec-ブタノール、イソペンタノール、イソヘ� �サノール、2-メチルヘキサノール、1-メチル� ��プタノール、2-メチルヘプタノール、イソ� �プタノール、2-エチルヘキサノール、2-オク� ��ノール、イソオクタノール、3,5,5-トリメチ� ��ヘキサノール、イソデカノール、イソウン� ��カノール、イソドデカノール、イソトリデ� ��ノール、イソテトラデカノール、イソペン� ��デカノール、イソヘキサデカノール、イソ� ��クタデカノール、2,6-ジメチル-4-ヘプタノー ル、イソノナノールが挙げられる。
 また、炭素数3~10のシクロアルコールとして は、例えば、シクロヘキサノール、メチルシ クロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノ ールが挙げられる。
 更に、炭素数1~18の直鎖状アルコールとして は、例えば、メタノール、エタノール、n-プ� ��パノール、n-ブタノール、n-ペンタノール、 n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノ ール,n-ノナノール、n-デカノール、n-ウンデ� �ノール、n-ドデカノール、n-トリデカノール� ��n-テトラデカノール、n-ペンタデカノール、 n-ヘキサデカノール、n-オクタデカノール、9- オクタデセノールが挙げられる。

 シクロヘキサンポリカルボン酸又はシクロ� ��キセンポリカルボン酸としては、例えば、1 ,2-シクロヘキサンジカルボン酸、4-シクロヘ� ��セン-1,2-ジカルボン酸、1-シクロヘキセン-1, 2-ジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボ ン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、3-メ チル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、4-メ� �ル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、3-メチ� ��-4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、4-メチ ル-4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、1,2,4-� ��クロヘキサントリカルボン酸、1,3,5-シクロ� ��キサントリカルボン酸、1,2,4,5-シクロヘキ� �ンテトラカルボン酸が挙げられる。
 一般式(II)で表されるエステルは、炭素数1~1 8のアルコールとシクロヘキサンポリカルボ� �酸またはシクロヘキセンポリカルボン酸、� �れらのエステルや酸ハライドなどの反応性� �導体とを反応させることにより得ることが� �きる。

 上記(4)のポリブテンは、潤滑油に一般的に� ��いられるものであって、イソブチレンの重� ��物である。イソブチレン中には他のC ₄ 留分、例えば、n-ブテンが含まれていてもよ� ��。
 また、重合物の水素化物も用いることがで� ��る。
 上記(5)のアルキルベンゼン及び/又はアルキ ルナフタレンとしては、アルキル基は、3級� �素又は4級炭素を少なくとも1個含有すること 、すなわち、分岐アルキル基であることを要 する。
 分岐鎖を有するアルキル基としては、炭素� ��5~50の分岐アルキル基が好ましく、更に炭素 数10~40の分岐アルキル基が好ましい。
 上記(6)のパラフィン系鉱油は、 ¹³ C-NMRスペクトルにおいて、化学シフト値が30~1 00ppmの範囲に存在するピーク面積が全ピーク� ��積の5~40%であることを要し、好ましくは10~30 %である。
 また、ナフテン系鉱油は、ナフテン分が30~7 0質量%のものであることを要し、好ましくは4 0~60質量%である。
 なお、ナフテン系鉱油中のナフテン分は、� ��分析(ASTM D2140)によって、測定した値である 。
 上記パラフィン系鉱油及びナフテン系鉱油� ��、更に硫黄分が0.05質量%以下であることが� �ましく、更に0.03質量%以下であることが好ま しい。

 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物にお� ��ては、上記(1)~(6)の化合物を一種用いても二 種以上を組み合わせて用いてもよい。
 このような分子中に3級炭素又は4級炭素を1� ��以上含有する化合物である上記(1)~(6)の化合 物を含有する潤滑油は、各種冷媒下における トラクション特性が優れ、冷媒雰囲気下での トラクション係数が0.03以上である。
 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物に使� ��される基油は、分子中に3級炭素又は4級炭� �を1個以上含有する化合物を70質量%以上、好� ��しくは80質量%以上含有する。
 上記(1)~(6)の化合物の他に配合できる基材と しては、上記以外の鉱油、アルキルベンゼン 、アルキルナフタレン等の各種合成油が挙げ られる。
 本発明の分子中に3級炭素又は4級炭素を1個� ��上含有する化合物100~70質量%及びその他の基 材0~30質量%からなる基油の40℃における動粘� �は、2~1000mm ² /sの範囲内にあることを要する。
 好ましくは5~500mm ² /s、より好ましくは5~150mm ² /sある。
 動粘度が2mm ² /s以上であれば、潤滑性が良好であり、しゅ� ��動部の摩耗や焼付けを起こすおそれがなく� ��一方動粘度が1000mm ² /s以下であれば、低温性能が良好であり、又� ��媒との相溶性も問題ない。

 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物にお� ��ては、潤滑性向上剤として、リン酸エステ� ��、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル� ��酸性亜リン酸エステル、チオリン酸エステ� ��及びこれらのアミン塩などのリン系潤滑性� ��上剤を用いることが好ましい。
 このリン系潤滑性向上剤の具体例としては� ��トリクレジルホスフェート、トリチオフェ� ��ルホスフェート、トリ(ノニルフェニル)ホ� �ファイト、ジオレイルハイドロゲンホスフ� �イト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ イトなどが挙げられる。
 リン系潤滑性向上剤の配合量は、0.1~10質量% であることが好ましく、0.2~5質量%であること がより好ましい。
 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物にお� ��ては、エポキシ化合物を配合することが好� ��しい。
 エポキシ化合物の具体例としては、フェニ� ��グリシジルエーテル、アルキルグリシジル� ��ーテル、アルキレングリコールグリシジル� ��ーテル、シクロヘキセンオキシド、α-オレ� ��ィンオキシド、エポキシ化大豆油などのエ� ��キシ化合物を挙げることができる。
 中でも相溶性の点でフェニルグリシジルエ� ��テル、アルキルグリシジルエーテル、アル� ��レングリコールグリシジルエーテル、シク� ��ヘキセンオキシド、α-オレフィンオキシド� ��好ましい。
 このアルキルグリシジルエーテルのアルキ� ��基、及びアルキレングリコールグリシジル� ��ーテルのアルキレン基は、分岐を有してい� ��もよく、炭素数は通常3~30、好ましくは4~24� �特に6~16のものである。
 また、α-オレフィンオキシドは、全炭素数� ��一般に4~50、好ましくは4~24、特に6~16のもの� ��好ましい。
 酸捕捉剤の配合量は、0.1~10質量%であること が好ましく、0.2~5質量%であることがより好ま しい。
 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物にお� ��ては、フェノール系及び/又は芳香族アミン 系の酸化防止剤を配合することが好ましい。
 フェノール系酸化防止剤の具体例としては� ��2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-� �-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,2’-メチ� ��ンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)等� ��フェノール類、また芳香族アミン系酸化防� ��剤の具体例としては、フェニル-α-ナフチル アミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジア� �ン等の芳香族アミン類などが挙げられる。
 酸化防止剤の配合量は、0.1~10質量%であるこ とが好ましく、0.2~5質量%であることがより好 ましい。
 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物にお� ��ては、シリコーン油やフッ素化シリコーン� ��などの消泡剤を配合することが好ましい。
 消泡剤の配合量は、1~50ppmであることが好ま しい。
 また、上記リン系潤滑性向上剤の他、モノ� ��ルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキ� ��ド類、スルホン類、チオスルフィネート類� ��硫化油脂、チオカーボネイト類、チオフェ� ��類、チアゾール類,メタンスルホン酸エステ ル類などの有機硫黄化合物系のもの、高級脂 肪酸、ヒドロキシアリール脂肪酸類、含カル ボン酸多価アルコールエステル類、金属セッ ケンなどの脂肪酸系のもの、多価アルコール エステル類、アクリル酸エステル類などの脂 肪酸エステル系のもの、塩素化炭化水素類、 塩素化カルボン酸誘導体などの有機塩素系の もの、フッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素 化エチレン樹脂、フッ素化アルキルポリシロ キサン類、フッ素化黒鉛などの有機フッ素系 のもの、高級アルコールなどのアルコール系 のもの、ナフテン酸塩類(ナフテン酸鉛)、脂� ��酸塩類(脂肪酸鉛)、チオリン酸塩類(ジアル� ��ルジチオリン酸亜鉛)、チオカルバミン酸塩 類,有機モリブテン化合物、有機スズ化合物� �有機ゲルマニウム化合物、ホウ酸エステル� �どの金属化合物系のもの等の潤滑性向上剤� �配合することもできる。
 更に、本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成� ��には、従来の冷凍機用潤滑油組成物に使用� ��れている各種添加剤、例えば、金属不活性� ��剤、清浄分散剤、動粘度指数向上剤、油性� ��、耐摩耗添加剤、防錆剤、腐食防止剤、流� ��点降下剤などを、所望に応じて添加するこ� ��ができる。

 本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油組成物が� ��用される冷凍機に用いられる冷媒としては� ��二酸化炭素、R134aなどのハイドロフルオロ� �ーボン、テトラフルオロメタン(R14)、ヘキサ フルオロエタン(R116)、オクタフルオロプロパ ン(R218)などのフッ素化合物、アンモニア、プ ロパン、シクロプロパン、ブタン、イソブタ ン、ペンタンなどの炭化水素化合物も使用す ることができる。