本発明の冷凍機用潤滑油組成物は、下記の� ��子式(A)
  C _p O _q F _r R _s      ・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは1~6、q� �0~2、rは1~14、sは0~13の整数である。但し、qが 0の場合は、pは2~6であり、分子中に炭素-炭素 不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1� �の含フッ素有機化合物、又は前記含フッ素� �機化合物と飽和フッ化炭化水素化合物との� �み合せを含む冷媒を用いる冷凍機用潤滑油� �成物である。

<冷媒>
 前記分子式(A)は、分子中の元素の種類と数� ��表すものであり、式(A)は、炭素原子Cの数p� �1~6の含フッ素有機化合物を表している。炭� �数が1~6の含フッ素有機化合物であれば、冷� �として要求される沸点、凝固点、蒸発潜熱� �どの物理的、化学的性質を有することがで� �る。
 該分子式(A)において、C _p で表されるp個の炭素原子の結合形態は、炭� �-炭素単結合、炭素-炭素二重結合等の不飽和 結合、炭素―酸素二重結合などが含まれる。 炭素-炭素の不飽和結合は、安定性の点から� �炭素-炭素二重結合であることが好ましく、� ��の数は1以上であるが、1であるものが好ま� �い。
 また、分子式(A)において、O _q で表されるq個の酸素原子の結合形態は、エ� �テル基、水酸基又はカルボニル基に由来す� �酸素であることが好ましい。この酸素原子� �数qは、2であってもよく、2個のエーテル基� �水酸基等を有する場合も含まれる。
 また、O _q におけるqが0であり分子中に酸素原子を含ま� ��い場合は、pは2~6であって、分子中に炭素-� �素二重結合等の不飽和結合を1以上有する。� ��なわち、C _p で表されるp個の炭素原子の結合形態の少な� �とも1つは、炭素-炭素不飽和結合であること が必要である。
 また、分子式(A)において、Rは、Cl、Br、I又� ��Hを表し、これらのいずれであってもよいが 、オゾン層を破壊する恐れが小さいことから 、Rは、Hであることが好ましい。
 上記のとおり、分子式(A)で表される含フッ� ��有機化合物としては、不飽和フッ化炭化水� ��化合物、フッ化エーテル化合物、フッ化ア� ��コール化合物及びフッ化ケトン化合物など� ��好適なものとして挙げられる。
 以下、これらの化合物について説明する。

 [不飽和フッ化炭化水素化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れる不飽和フッ化炭化水素化合物としては� ��例えば、分子式(A)において、RがHであり、p� ��2~6、qが0、rが1~12、sは0~11である不飽和フッ� ��炭化水素化合物が挙げられる。
 このような不飽和フッ化炭化水素化合物と� ��て好ましくは、例えば、炭素数2~6の直鎖状� ��は分岐状の鎖状オレフィンや炭素数4~6の環� ��オレフィンのフッ素化物を挙げることがで� ��る。
 具体的には、1~3個のフッ素原子が導入され� ��エチレン、1~5個のフッ素原子が導入された� ��ロペン、1~7個のフッ素原子が導入されたブ� ��ン類、1~9個のフッ素原子が導入されたペン� ��ン類、1~11個のフッ素原子が導入されたヘキ セン類、1~5個のフッ素原子が導入されたシク ロブテン、1~7個のフッ素原子が導入されたシ クロペンテン、1~9個のフッ素原子が導入され たシクロヘキセンなどが挙げられる。
 これらの不飽和フッ化炭化水素化合物の中� ��は、炭素数2~3の不飽和フッ化炭化水素化合� ��が好ましく、トリフルオロエチレンなどの� ��チレンのフッ化物及び各種プロペンのフッ� ��物が挙げられるが、プロペンのフッ化物が� ��り好ましい。このプロペンのフッ化物とし� ��は、例えばペンタフルオロプロペンの各種� ��性体、3,3,3-トリフルオロプロペン及び2,3,3,3 -テトラフルオロプロペンなどを挙げること� �できるが、特に、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプ� ��ペン(HFC1225ye)及び2,3,3,3-テトラフルオロプロ ペン(HFC1234yf)が好適である。
 本発明においては、この不飽和フッ化炭化� ��素化合物は、1種を単独で用いてよく、2種� �上組み合わせて用いてもよい。
 また、炭素数1~3の飽和フッ化炭化水素化合� ��と炭素数2~3の不飽和フッ化炭化水素化合物� ��の組み合わせも好適に用いられる。
 炭素数1~3の飽和フッ化炭化水素化合物とし� ��は、例えばR32、R125、R134a、R143b、R152a、R245fa などを挙げることができるが、これらの中で R32、R134a、R152aが好適である。本発明におい� �は、この飽和フッ化炭化水素化合物は、1種� ��単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせ て用いてもよい。
 前記炭素数1~3の飽和フッ化炭化水素化合物� ��炭素数2~3の不飽和フッ化炭化水素化合物と� ��組み合わせとしては、例えばCH ₂ F ₂ (HFC32)と前記HFC1225yeとの組み合わせ、CHF ₂ CH ₃ (HFC152a)とHFC1225yeとの組み合わせ、及びCF ₃ Iと前記HFC1234yfとの組み合わせなどを挙げる� �とができる。

 [フッ化エーテル化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れるフッ化エーテル化合物としては、例え� ��、分子式(A)において、RがHであり、pが2~6、q が1~2、rが1~14、sは0~13であるフッ化エーテル� �合物が挙げられる。
 このようなフッ化エーテル化合物として好� ��しくは、例えば、炭素数が2~6で、1~2個のエ� ��テル結合を有し、アルキル基が直鎖状又は� ��岐状の鎖状脂肪族エーテルのフッ素化物や� ��炭素数が3~6で、1~2個のエーテル結合を有す� ��環状脂肪族エーテルのフッ素化物を挙げる� ��とができる。
 具体的には、1~6個のフッ素原子が導入され� ��ジメチルエーテル、1~8個のフッ素原子が導� ��されたメチルエチルエーテル、1~8個のフッ� ��原子が導入されたジメトキシメタン、1~10個 のフッ素原子が導入されたメチルプロピルエ ーテル類、1~12個のフッ素原子が導入された� �チルブチルエーテル類、1~12個のフッ素原子� ��導入されたエチルプロピルエーテル類、1~6� ��のフッ素原子が導入されたオキセタン、1~6� ��のフッ素原子が導入された1,3-ジオキソラン 、1~8個のフッ素原子が導入されたテトラヒド ロフランなどを挙げることができる。

 これらのフッ化エーテル化合物としては、� ��えばヘキサフルオロジメチルエーテル、ペ� ��タフルオロジメチルエーテル、ビス(ジフル オロメチル)エーテル、フルオロメチルトリ� �ルオロメチルエーテル、トリフルオロメチ� �メチルエーテル、ペルフルオロジメトキシ� �タン、1-トリフルオロメトキシ-1,1,2,2-テトラ フルオロエタン、ジフルオロメトキシペンタ フルオロエタン、1-トリフルオロメトキシ-1,2 ,2,2-テトラフルオロエタン、1-ジフルオロメ� �キシ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、1-ジフル オロメトキシ-1,2,2,2-テトラフルオロエタン、 1-トリフルオロメトキシ-2,2,2-トリフルオロエ タン、1-ジフルオロメトキシー2,2,2-トリフル� ��ロエタン、ペルフルオロオキセタン、ペル� ��ルオロ-1,3-ジオキソラン、ペンタフルオロ� �キセタンの各種異性体、テトラフルオロオ� �セタンの各種異性体などが挙げられる。
 本発明においては、このフッ化エーテル化� ��物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上� �組み合わせて用いてもよい。

 [フッ化アルコール化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れる一般式(A)で表されるフッ化アルコール� ��合物としては、例えば、分子式(A)において� ��RがHであり、pが1~6、qが1~2、rが1~13、sは1~13� �あるフッ化エーテル化合物が挙げられる。
 このようなフッ化アルコール化合物として� ��ましくは、例えば、炭素数が1~6で、1~2個の� ��酸基を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族ア� ��コールのフッ素化物を挙げることができる� ��
 具体的には、1~3個のフッ素原子が導入され� ��メチルアルコール、1~5個のフッ素原子が導� ��されたエチルアルコール、1~7個のフッ素原� ��が導入されたプロピルアルコール類、1~9個� ��フッ素原子が導入されたブチルアルコール� ��、1~11個のフッ素原子が導入されたペンチル アルコール類、1~4個のフッ素原子が導入され たエチレングリコール、1~6個のフッ素原子が 導入されたプロピレングリコールなどを挙げ ることができる。

 これらのフッ化アルコール化合物としては� ��例えばモノフルオロメチルアルコール、ジ� ��ルオロメチルアルコール、トリフルオロメ� ��ルアルコール、ジフルオロエチルアルコー� ��の各種異性体、トリフルオロエチルアルコ� ��ルの各種異性体、テトラフルオロエチルア� ��コールの各種異性体、ペンタフルオロエチ� ��アルコール、ジフルオロプロピルアルコー� ��の各種異性体、トリフルオロプロピルアル� ��ールの各種異性体、テトラフルオロプロピ� ��アルコールの各種異性体、ペンタフルオロ� ��ロピルアルコールの各種異性体、ヘキサフ� ��オロプロピルアルコールの各種異性体、ヘ� ��タフルオロプロピルアルコール、ジフルオ� ��ブチルアルコールの各種異性体、トリフル� ��ロブチルアルコールの各種異性体、テトラ� ��ルオロブチルアルコールの各種異性体、ペ� ��タフルオロブチルアルコールの各種異性体� ��ヘキサフルオロブチルアルコールの各種異� ��体、ヘプタフルオロブチルアルコールの各� ��異性体、オクタフルオロブチルアルコール� ��各種異性体、ノナフルオロブチルアルコー� ��、ジフルオロエチレングリコールの各種異� ��体、トリフルオロエチレングリコール、テ� ��ラフルオロエチレングリコール、さらには� ��フルオロプロピレングリコールの各種異性� ��、トリフルオロプロピレングリコールの各� ��異性体、テトラフルオロプロピレングリコ� ��ルの各種異性体、ペンタフルオロプロピレ� ��グリコールの各種異性体、ヘキサフルオロ� ��ロピレングリコールなどのフッ化プロピレ� ��グリコール、及びこのフッ化プロピレング� ��コールに対応するフッ化トリメチレングリ� ��ールなどが挙げられる。
 本発明においては、これらのフッ化アルコ� ��ル化合物は、1種を単独で用いてもよく、2� �以上を組み合せて用いてもよい。

[フッ化ケトン化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れるフッ化ケトン化合物としては、例えば� ��分子式(A)において、RがHであり、pが2~6、qが 1~2、rが1~12、sは0~11であるフッ化ケトン化合� �が挙げられる。
 このようなフッ化ケトン化合物として好ま� ��くは、例えば、炭素数が3~6で、アルキル基� ��直鎖状又は分岐状の脂肪族ケトンのフッ素� ��物を挙げることができる。
 具体的には、1~6個のフッ素原子が導入され� ��アセトン、1~8個のフッ素原子が導入された� ��チルエチルケトン、1~10個のフッ素原子が導 入されたジエチルケトン、1~10個のフッ素原� �が導入されたメチルプロピルケトン類など� �挙げられる。

 これらのフッ化ケトン化合物としては、例� ��ばヘキサフルオロジメチルケトン、ペンタ� ��ルオロジメチルケトン、ビス(ジフルオロメ チル)ケトン、フルオロメチルトリフルオロ� �チルケトン、トリフルオロメチルメチルケ� �ン、ペルフルオロメチルエチルケトン、ト� �フルオロメチル-1,1,2,2-テトラフルオロエチ� �ケトン、ジフルオロメチルペンタフルオロ� �チルケトン、トリフルオロメチル-1,1,2,2-テ� �ラフルオロエチルケトン、ジフルオロメチ� �-1,1,2,2-テトラフルオロエチルケトン、ジフ� �オロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチルケ� �ン、トリフルオロメチル-2,2,2-トリフルオロ� ��チルケトン、ジフルオロメチル-2,2,2-トリフ ルオロエチルケトンなどが挙げられる。
 本発明においては、これらのフッ化ケトン� ��合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以� �を組み合わせて用いてもよい。

[飽和フッ化炭化水素化合物]
 この飽和フッ化炭化水素化合物は、前記の� ��般式(A)で表される化合物から選ばれる少な� ��とも1種の含フッ素有機化合物に、必要に応 じて混合することのできる冷媒である。
 この飽和フッ化炭化水素化合物としては、� ��素数1~4のアルカンのフッ化物が好ましく、� ��に炭素数1~2のメタンやエタンのフッ化物で� ��るトリフルオロメタン、ジフルオロメタン� ��1,1-ジフルオロエタン、1,1,1-トリフルオロエ タン、1,1,2-トリフルオロエタン、1,1,1,2-テト� ��フルオロエタン、1,1,2,2-テトラフルオロエ� �ン、1,1,1,2,2-ペンタフルオロエタンが好適で� ��る。また、飽和フッ化炭化水素化合物とし� ��は、上記アルカンのフッ化物を、さらにフ� ��素以外のハロゲン原子でハロゲン化したも� ��であっても良く、例えば、トリフルオロヨ� ��ドメタン(CF ₃ I)などが例示できる。これらの飽和フッ化炭� ��水素化合物は、1種を単独で用いてよく、2� �以上組み合わせて用いてもよい。
 また、当該飽和フッ化炭化水素化合物の配� ��量は、冷媒全量に基づき、通常30質量%以下� ��好ましくは20質量%以下、より好ましくは10� �量%以下である。

 本発明の冷凍機用潤滑油組成物(以下、冷凍 機油組成物と称することがある。)は、前述� �冷媒を用いる冷凍機用の潤滑油組成物であ� �て、基油として、ポリオキシアルキレング� �コール誘導体を主成分として含むものが用� �られる。
[基油]
 本発明の冷凍機油組成物の基油として用い� ��れるポリオキシアルキレングリコール誘導� ��としては、例えば、一般式(I)
  R ¹ -[(OR ² ) _m -OR ³ ] _n     (I)
(式中、R ¹ は水素原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素� �2~10のアシル基又は結合部2~6個を有する炭素� ��1~10の脂肪族炭化水素基、R ² は炭素数2~4のアルキレン基、R ³ は水素原子、炭素数1~10のアルキル基又は炭� �数2~10のアシル基、nは1~6の整数、mはm×nの平� ��値が6~80となる数であり、OR ² が複数ある場合、複数のOR ² は同一でも異なっていてもよく、[(OR ² ) _m -OR ³ ]が複数ある場合、複数の[(OR ² ) _m -OR ³ ]は同一でも異なっていてもよい。)
で表される化合物が好ましく挙げられる。
 上記一般式(I)において、R ¹ 及びR ³ の各々における炭素数1~10のアルキル基は直� �状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよ� �。該アルキル基の具体例としては、メチル� �、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基 、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキ シル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、 各種ノニル基、各種デシル基、シクロペンチ ル基、シクロヘキシル基などを挙げることが できる。このアルキル基の炭素数が10を超え� ��と冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じ� ��場合がある。好ましいアルキル基の炭素数� ��1~6である。

 また、R ¹ 及びR ³ の各々における炭素数2~10のアシル基のアル� �ル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状のいず� �であってもよい。該アシル基のアルキル基� �分の具体例としては、上記アルキル基の具� �例として挙げた炭素数1~9の種々の基を同様� �挙げることができる。該アシル基の炭素数� �10を超えると冷媒との相溶性が低下し、相分 離を生じる場合がある。好ましいアシル基の 炭素数は2~6である。
 R ¹ 及びR ³ が、いずれもアルキル基又はアシル基である 場合には、R ¹ とR ³ は同一であってもよいし、たがいに異なって いてもよい。
 さらにnが2以上の場合は、1分子中の複数のR ³ は同一であってもよいし、異なっていてもよ い。

 R ¹ が結合部位2~6個を有する炭素数1~10の脂肪族� �化水素基である場合、この脂肪族炭化水素� �は鎖状のものであってもよいし、環状のも� �であってもよい。結合部位2個を有する脂肪� ��炭化水素基としては、例えばエチレン基、� ��ロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、� ��キシレン基、へプチレン基、オクチレン基� ��ノニレン基、デシレン基、シクロペンチレ� ��基、シクロヘキシレン基などが挙げられる� ��また、結合部位2~6個を有する脂肪族炭化水� ��基としては、例えばトリメチロールプロパ� ��、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソ� ��ビトール;1,2,3-トリヒドロキシシクロヘキサ ン;1,3,5-トリヒドロキシシクロヘキサンなど� �多価アルコールから水酸基を除いた残基を� �げることができる。
 この脂肪族炭化水素基の炭素数が10を超え� �と冷媒との相溶性が低下し、層分離が生じ� �場合がある。好ましい炭素数は2~6である。

 前記一般式(I)中のR ² は炭素数2~4のアルキレン基であり、繰り返し 単位のオキシアルキレン基としては、オキシ エチレン基、オキシプロピレン基、オキシブ チレン基が挙げられる。1分子中のオキシア� �キレン基は同一であってもよいし、2種以上� ��オキシアルキレン基が含まれていてもよい� ��
 前記一般式(I)中のnは1~6の整数で、R ¹ の結合部位の数に応じて定められる。例えば R ¹ がアルキル基やアシル基の場合、nは1であり� ��R ¹ が結合部位2,3,4,5及び6個を有する脂肪族炭化� ��素基である場合、nはそれぞれ2,3,4,5及び6と� ��る。また、mはm×nの平均値が6~80となる数で� ��り、該平均値が80を超えると、相溶性が低� �し油戻り性が悪化する恐れがあり本発明の� �的が充分に達せられないことがある。

 本発明においては、前記ポリオキシアルキ� ��ングリコール誘導体として、冷媒との相溶� ��、添加剤との相溶性、冷凍機油組成物の安� ��性などの観点から、モノオール系及びジオ� ��ル系ポリオキシアルキレングリコール誘導� ��が好ましく、例えば一般式(II)
  R ⁴ -(OR ² ) _a -OR ⁵    (II)
で表される化合物を挙げることができる。
 前記一般式(II)において、R ⁴ 及びR ⁵ は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1~6の アルキル基であって、少なくとも一方は水素 原子である。炭素数1~6のアルキル基は直鎖状 、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプ� ��ピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、� ��種ヘキシル基を挙げることができる。
 R ² については、前記一般式(I)において説明した とおりであり、1分子中のOR ² で示されるオキシアルキレン基は同一であっ てもよいし、2種以上のオキシアルキレン基� �混在していてもよい。aは平均値が6~50となる 数である。

 前記一般式(II)で表される化合物としては、 例えばポリエチレングリコール及びそのモノ メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノ プロピルエーテル、モノブチルエーテル;ポ� �プロピレングリコール及びそのモノメチル� �ーテル、モノエチルエーテル、モノプロピ� �エーテル、モノブチルエーテル;ポリエチレ� ��ポリプロピレングリコール共重合体及びそ� ��モノメチルエーテル、モノエチルエーテル� ��モノプロピルエーテル、モノブチルエーテ� ��;ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール及� ��そのモノメチルエーテル、モノエチルエー� ��ル、モノプロピルエーテル、モノブチルエ� ��テルなどを挙げることができる。
 前記一般式(II)において、R ⁴ 及びR ⁵ の両方が水素原子であるポリオキシアルキレ ングリコールは、例えばエチレンオキシドや プロピレンオキシドなどの炭素数2~4のアルキ レンオキシドを、水や水酸化アルカリを開始 剤として重合させることにより、両末端に水 酸基を有するポリオキシアルキレングリコー ルが得られる。
 また、テトラヒドロフランを開環重合する� ��とにより、ポリ(オキシテトラメチレン)グ� �コールが得られる。
 さらに、前記一般式(II)において、R ⁴ 及びR ⁵ の一方が水素原子で、他方がアルキル基であ るポリオキシアルキレングリコールのモノア ルキルエーテルは、例えば上記の方法で得ら れたポリオキシアルキレングリコールの片末 端水酸基を、ハロゲン化アルキルなどを用い てエーテル化することにより、得ることがで きる。
 また、炭素数1~6の一価のアルコール又はそ� ��アルカリ金属塩を開始剤とし、炭素数2~4の� ��ルキレンオキシドを重合させることにより� ��一方の末端にエーテル結合を有し、他方の� ��端が水酸基である、ポリオキシアルキレン� ��リコールモノアルキルエーテルを得ること� ��できる。

 本発明においては、基油として、前述した� ��リオキシアルキレングリコール誘導体を1種 単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせ� �用いてもよい。
 本発明の冷凍機油組成物においては、基油� ��して、前述のポリオキシアルキレングリコ� ��ル誘導体の中から選ばれる少なくとも1種を 主成分として含むものが用いられる。ここで 主成分として含むとは、当該ポリオキシアル キレングリコール誘導体を50質量%以上の割合 で含むことを指す。基油中の当該ポリオキシ アルキレングリコール誘導体の好ましい含有 量は70質量%以上、より好ましい含有量は90質� ��%以上、さらに好ましい含有量は100質量%で� �る。

 本発明においては、基油の100℃の動粘度は� ��好ましくは2~50mm ² /s、より好ましくは3~40mm ² /s、さらに好ましくは4~30mm ² /sである。該動粘度が2mm ² /s以上であれば良好な潤滑性能(耐荷重性)が� �揮されると共に、シール性もよく、また50mm ² /s以下であれば省エネルギー性も良好である� ��
 また、基油の分子量は、500以上であること� ��好ましく、500~3000がより好ましく、600~2500が さらに好ましい。基油の引火点は150℃以上で あることが好ましい。基油の分子量が500以上 であれば、冷凍機油としての所望の性能を発 揮することができると共に、基油の引火点を 150℃以上にすることができる。

 本発明においては、基油として、前記の性� ��を有していれば、当該ポリオキシアルキレ� ��グリコール誘導体と共に、50質量%以下、好� ��しくは30質量%以下、より好ましくは10質量%� ��下の割合で、他の基油を含むものを用いる� ��とができるが、他の基油を含まないものが� ��らに好ましい。
 当該ポリオキシアルキレングリコール誘導� ��と併用できる基油としては、例えば、ポリ� ��ニルエーテル類、ポリ(オキシ)アルキレン� �リコール又はそのモノエーテルとポリビニ� �エーテルとの共重合体、ポリエステル類、� �リオールエステル系化合物、ポリカーボネ� �ト類、α-オレフィンオリゴマーの水素化物� �さらには鉱油、脂環式炭化水素化合物、ア� �キル化芳香族炭化水素化合物などを挙げる� �とができる。

 本発明における基油は、特に前述した不飽� ��フッ化炭化水素冷媒用として好適であるが� ��該冷媒はオレフィン構造を有するため、安� ��性に劣ることから、本発明の冷凍機油組成� ��には、上記安定性を向上させるために、酸� ��捉剤を含有させる。
[酸捕捉剤]
 本発明においては、この酸捕捉剤として、� ��ノエポキシ化合物を用いる。モノエポキシ� ��合物は、一分子中にエポキシ基を1つ有する 化合物であり、エポキシ基2つ以上を有する� �リエポキシ化合物では、安定性向上効果に� �り、冷凍機油組成物のシールドチューブ試� �において、スラッジの発生が認められる。

 本発明において、酸捕捉剤として用いられ� ��モノエポキシ化合物としては、例えば全炭� ��数が、通常4~50、好ましくは4~24、より好ま� �くは6~16のヒドロカルビルモノグリシジルエ� ��テル、ヒドロカルビルモノグリシジルエス� ��ルやα-オレフィンオキシド;分岐を有してい てもよいアルキレン基の炭素数が、通常3~30� �好ましくは4~24、より好ましくは6~16のアルキ レングリコールのモノグリシジルエーテル;� �キシアルキレン基の炭素数が2~4のポリオキ� �アルキレングリコールのモノグリシジルエ� �テル;炭素数が、通常4~50、好ましくは4~24、� �り好ましくは6~16の環状モノオレフィンオキ� ��ド等を挙げることができる。
 これらのモノエポキシ化合物の中では、ヒ� ��ロカルビルモノグリシジルエーテル及びα-� ��レフィンオキシドが好ましい。
 前記ヒドロカルビルモノグリシジルエーテ� ��におけるヒドロカルビル基としては、分岐� ��有していてもよいアルキル基、シクロアル� ��ル基、アリール基、アラルキル基が挙げら� ��る。このヒドロカルビルモノグリシジルエ� ��テルの好ましい例としては2-エチルヘキシ� �グリシジルエーテル、フェニルグリシジル� �ーテル、ドデシルグリシジルエーテルなど� �挙げることができる。ヒドロカルビルモノ� �リシジルエステルの好ましい例としてはデ� �ルグリシジルエステルなどを挙げることが� �きる。
 α-オレフィンオキシドの好ましい例として� ��、炭素数12のα-オレフィンオキシド、炭素� �14のα-オレフィンオキシド、炭素数16のα-オ� ��フィンオキシドなどを挙げることができる� ��

 本発明においては、酸捕捉剤として、前� ��モノエポキシ化合物を1種単独で用いてもよ く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。� �た、その配合量は、冷凍機油組成物全量に� �づき、1~20質量%の範囲で選定される。この配 合量が1質量%未満では安定性向上効果が充分� ��発揮されず、一方20質量%を超えると組成物� ��動粘度が低下し、潤滑性能が低下する。好� ��しい配合量は1~15質量%であり、より好まし� �配合量は1.5~10質量%である。

[その他添加剤]
 本発明の冷凍機油組成物には、極圧剤、油� ��剤、酸化防止剤、金属不活性化剤及び消泡� ��などの中から選ばれる少なくとも1種の添加 剤を含有させることができる。
(極圧剤)
 極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リ� ��酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リ� ��酸エステル及びこれらのアミン塩などのリ� ��系極圧剤を挙げることができる。
 これらのリン系極圧剤の中で、極圧性、摩� ��特性などの点からトリクレジルホスフェー� ��、トリチオフェニルホスフェート、トリ(ノ ニルフェニル)ホスファイト、ジオレイルハ� �ドロゲンホスファイト、2-エチルヘキシルジ フェニルホスファイトなどが特に好ましい。

 また、極圧剤としては、カルボン酸の金属� ��が挙げられる。ここでいうカルボン酸の金� ��塩は、好ましくは炭素数3~60のカルボン酸、 さらには炭素数3~30、特に好ましくは12~30の脂 肪酸の金属塩である。また、前記脂肪酸のダ イマー酸やトリマー酸並びに炭素数3~30のジ� �ルボン酸の金属塩を挙げることができる。� �れらのうち炭素数12~30の脂肪酸及び炭素数3~3 0のジカルボン酸の金属塩が特に好ましい。
 一方、金属塩を構成する金属としてはアル� ��リ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、� ��に、アルカリ金属が最適である。
 また、極圧剤としては、さらに、上記以外� ��極圧剤として、例えば、硫化油脂、硫化脂� ��酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒ� ��ロカルビルポリサルファイド、チオカーバ� ��ート類、チオテルペン類、ジアルキルチオ� ��プロピオネート類などの硫黄系極圧剤を挙� ��ることができる。
 上記極圧剤の配合量は、潤滑性及び安定性� ��点から、組成物全量に基づき、通常0.001~5質 量%、特に0.005~3質量%の範囲が好ましい。
 前記の極圧剤は1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

(油性剤)
 油性剤の例としては、ステアリン酸、オレ� ��ン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカル� ��ン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの� ��合脂肪酸、リシノレイン酸、12-ヒドロキシ� ��テアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウ� ��ルアルコール、オレイルアルコールなどの� ��肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステ� ��リルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族� ��和および不飽和モノアミン、ラウリン酸ア� ��ド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及� ��不飽和モノカルボン酸アミド、グリセリン� ��ソルビトールなどの多価アルコールと脂肪� ��飽和又は不飽和モノカルボン酸との部分エ� ��テル等が挙げられる。
 これらは1種を単独で用いてもよく、2種以� �を組み合わせて用いてもよい。また、その� �合量は、組成物全量に基づき、通常0.01~10質� ��%、好ましくは0.1~5質量%の範囲で選定される 。

(酸化防止剤)
 酸化防止剤としては、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メ チルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチル� �ェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert -ブチルフェノール)等のフェノール系、フェ� ��ル-α-ナフチルアミン、N.N’-ジ-フェニル-p-� ��ェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止� ��を配合するのが好ましい。酸化防止剤は、� ��果及び経済性などの点から、組成物中に通� ��0.01~5質量%、好ましくは0.05~3質量%配合する� �

(金属不活性化剤、消泡剤)
 金属不活性化剤としては、例えばN-[N,N’-ジ アルキル(炭素数3~12のアルキル基)アミノメチ ル]トリアゾールなどの銅不活性化剤などを� �げることができ、消泡剤としては、例えば� �リコーン油やフッ素化シリコーン油などを� �げることができる。

[冷凍機油組成物を使用する冷凍機の潤滑方� �]
 本発明の冷凍機油組成物は、前記分子式(A)� ��表される化合物から選ばれる少なくとも1種 の含フッ素有機化合物、又は前記含フッ素有 機化合物と飽和フッ化炭化水素化合物との組 み合わせを含む冷媒を用いた冷凍機に適用さ れる。特に不飽和フッ化炭化水素化合物を含 む冷媒を用いた冷凍機用に適している。
 本発明の冷凍機油組成物を使用する冷凍機� ��潤滑方法において、前記各種冷媒と冷凍機� ��組成物の使用量については、冷媒/冷凍機油 組成物の質量比で99/1~10/90、更に95/5~30/70の範� ��にあることが好ましい。冷媒の量が上記範� ��よりも少ない場合は冷凍能力の低下が見ら� ��、また上記範囲よりも多い場合は潤滑性能� ��低下し好ましくない。本発明の冷凍機油組� ��物は、種々の冷凍機に使用可能であるが、� ��に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サイクルに� ��ましく適用できる。

[冷凍機]
 本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍� ��は、圧縮機、凝縮器、膨張機構(膨張弁など )及び蒸発器、あるいは圧縮機、凝縮器、膨� �機構、乾燥器及び蒸発器を必須とする構成� �らなる冷凍サイクルを有するとともに、冷� �機油として前述した本発明の冷凍機油組成� �を使用し、また冷媒として前述の各種冷媒� �使用される。
 ここで乾燥器中には、細孔径0.33nm以下のゼ� ��ライトからなる乾燥剤を充填することが好� ��しい。また、このゼオライトとしては、天� ��ゼオライトや合成ゼオライトを挙げること� ��でき、さらにこのゼオライトは、25℃、CO ₂ ガス分圧33kPaにおけるCO ₂ ガス吸収容量が1%以下のものが一層好適であ� ��。このような合成ゼオライトとしては、例� ��ばユニオン昭和(株)製の商品名XH-9、XH-600等� ��挙げることができる。
 本発明において、このような乾燥剤を用い� ��ば、冷凍サイクル中の冷媒を吸収すること� ��く、水分を効率よく除去できると同時に、� ��燥剤自体の劣化による粉末化が抑制され、� ��たがって粉末化によって生じる配管の閉塞� ��圧縮機摺動部への進入による異常摩耗等の� ��れがなくなり、冷凍機を長時間にわたって� ��定的に運転することができる。

 本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍� ��においては、圧縮機内に様々な摺動部分(例 えば軸受など)がある。本発明においては、� �の摺動部分として特にシール性の点から、� �ンジニアリングプラスチックからなるもの� �又は有機コーティング膜もしくは無機コー� �ィング膜を有するものが用いられる。
 前記エンジニアリングプラスチックとして� ��、シール性、摺動性、耐摩耗性などの点で� ��例えばポリアミド樹脂、ポリフェニレンス� ��フィド樹脂、ポリアセタール樹脂などを好� ��しく挙げることができる。
 また、有機コーティング膜としては、シー� ��性、摺動性、耐摩耗性などの点で、例えば� ��ッ素含有樹脂コーティング膜(ポリテトラフ ルオロエチレンコーティング膜など)、ポリ� �ミドコーティング膜、ポリアミドイミドコ� �ティング膜、さらには、ポリヒドロキシエ� �テル樹脂とポリサルホン系樹脂からなる樹� �基材及び架橋剤を含む樹脂塗料を用いて形� �された熱硬化型絶縁膜などを挙げることが� �きる。
 一方、無機コーティング膜としては、シー� ��性、摺動性、耐摩耗性などの点で、黒鉛膜� ��ダイヤモンドライクカーボン膜、ニッケル� ��、モリブデン膜、スズ膜、クロム膜などが� ��げられる。この無機コーティング膜は、メ� ��キ処理で形成してもよいし、PVD法(物理的気 相蒸着法)で形成してもよい。
 なお、当該摺動部分として、従来の合金系� ��例えばFe基合金、Al基合金、Cu基合金などか� ��なるものを用いることもできる。

[冷凍機油組成物使用システム]
 本発明の冷凍機油組成物は、例えばカーエ� ��コン、電動カーエアコン、ガスヒートポン� ��、空調、冷蔵庫、自動販売機又はショーケ� ��スなどの各種給湯システム、あるいは冷凍� ��暖房システムに用いることができる。
 本発明においては、前記システム内の水分� ��有量は、300質量ppm以下が好ましく、200質量p pm以下がより好ましい。また該システム内の� ��存空気量は、10kPa以下が好ましく、5kPa以下� ��より好ましい。
 本発明の冷凍機油組成物は、基油として、� ��定の含酸素化合物を主成分として含むもの� ��あって、粘度が低くて省エネルギー性の向� ��を図ることができ、しかもシール性に優れ� ��いる。