Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laserdioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360-460 nm) arbeiten und/oder für den Einsatz bei DVD-R bzw. CD-R Disks, die mit roten (635-660 nm) bzw. infraroten (780-830 nm) Laserdioden arbeiten.

Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.

Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher-die DVD-in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht wer- den. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R.

Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN, JP 08191171 oder Second Harmonie Generation SHG JP 09050629) (360 nm bis 460 nm) mit hoher Laserleistung benutzen, entwickelt. Beschreibbare optische Datenspeicher werden daher auch in dieser Generation Verwendung finden. Die er- reichbare Speicherdichte hängt von der Fokusierung des Laserspots in der Infor- mationsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge X/NA. NA

ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer mög- lichst hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge X anzustreben. Möglich sind auf Basis von Halbleiterlaserdioden derzeit 390 nm.

In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Daten- speicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, dass die IR-Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptions- peaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Kon- zept wird in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284 und US-A 5 266 699 auf den Bereich 450 nm Arbeitswellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.

Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informa- tionsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen mög- lichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.

Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organi- schem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die licht- absorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber

hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständig- keit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.

Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtem bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum subli- mieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger ins- besondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 340 bis 680 nm erfüllen.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass lichtabsorbierende Verbindungen aus der Gruppe spezieller Metallkomplexe das oben genannte Anforderungsprofil beson- ders gut erfüllen können.

Die Erfindung betrifft daher Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel I besitzen

Rl für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C1-C6-Alkyl oder gegebenen- falls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht, R für gegebenenfalls substituiertes C1-C6-Alkyl steht, X für O, NH, NR3, CH2 oder eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht und m und n unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, und solche Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (LI) besitzen worin R51 für gegebenenfalls substituiertes C6-C10-Aryl, insbesondere Phenyl, einen gegebenenfalls substituierten 5-oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest, insbesondere Pyridyl, Cl-C6-Alkylthio, C7-C10-Aralkylthio, gegebenenfalls substituiertes C6-Clo-Arylthio, insbesondere Phenylthio, Ci-C6-Alkyl- sulfonyl, C7-C10-Aralkylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes C6-Cl0-Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl steht, R52 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-ALkyl steht, insbesondere für Cl-C6- Alkyl oder Perfluor-Cl-C6-Alkyl steht,

R53 und R54 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkyl oder gegebenenfalls substituier- tes C6-Clo-Aryl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-C1-bis C6- Alkyl-piperidino steht, R55 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R53 ; R55 gemeinsam für eine -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -(CH2)2-O-Brücke stehen, und solche Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (CI) besitzen worin R'02 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, insbesondere für Cl-C6- Alkyl oder Perfluor-C1-C6-Alkyl steht, R'03, R104, R106 und R107 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-ALkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-bis Clo-Aralkyl oder gegebe- nenfalls substituiertes C6-Clo-Aryl stehen oder NR103R104 und NR106R107 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-Cl-C6-Alkyl-piperidino stehen, R105 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder

Ri ; Ri05 gemeinsam für eine-(CH2) 2-,-(CH2) 3-oder-(CH2) 2-O-Brücke stehen.

Die Metallkomplexe liegen in einer bevorzugten Ausführungsform als 1 : 1 oder 1 : 2 Metall : Azo-Komplexe vor.

Deutlich bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die zwei gleiche oder verschiedene Liganden der Formeln I, LI oder CI enthalten.

Bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ia) entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (I) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen und M für ein Metall steht.

Ebenfalls bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (LIa) entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (LIa) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen und M für ein Metall steht.

Ebenfalls bevorzugt sind solche Metallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (CIa) entsprechen, worin die beiden Liganden der Formel (CI) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen und M für ein Metall steht.

Ebenfalls bevorzugt sind solche statistischen Mischungen von Metallkomplexen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zwei verschiedene Liganden der Formeln I, (LI) und/oder (CI) enthalten.

Als bevorzugte Metalle kommen zweiwertige Metalle, Übergangsmetalle oder seltene Erden, insbesondere Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co, Fe, Zn, Pd, Pt, Ru, Th, Os, Sm, in Frage. Bevorzugt sind die Metalle Pb, Fe, Zn, Cu, Ni sowie Co. Besonders bevorzugt ist Ni und Zn.

Als mögliche Substituenten der Alkyl-bzw. Aralkyl-Reste kommen Halogen, insbe- sondere Cl oder F, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl oder Trialkylsiloxy in Frage. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein und sie können teil- oder perhalogeniert sein. Beispiele für substituierte Alkylreste sind Trifluormethyl, Chlorethyl, Cyanoethyl, Methoxyethyl. Beispiele für verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, tert. -Butyl, 2-Butyl, Neopentyl.

Bevorzugte gegebenenfalls substituierte Cl-C6-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n- Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl,

perfluoriertes Methyl, perfluororiertes-Ethyl, 3,3, 3-Trifluorethyl, Perfluorbutyl, Cyanethyl, Methoxyethyl.

Als bevorzugtes Aralkyl kommt beispielsweise Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl in Frage.

Die Metallkomplexe der Formel la liegen vermutlich in Form der Formel II vor worin M und die Reste der jeweiligen Azoliganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausge- gangen, dass die Formeln II und la dieselben Verbindungen charakterisieren.

Besonders bevorzugt sind solche Metallkomplexe der Formel I, insbesondere Ia, worin Rl für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Methoxyethyl oder Benzyl steht, R2 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3-Tri- fluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluor- butyl steht, X für O, CH2 oder eine direkte Bindung steht,

m und n unabhängig voneinander für 1 oder 2 stehen, und M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht.

Noch bevorzugter sind Metallkomplexe der Formel I, insbesondere Ia, worin Ri für Methyl oder Ethyl, insbesondere Methyl steht, R2 für Methyl oder Trifluormethyl, insbesondere Trifluormethyl steht, X für CH2 oder eine direkte Bindung steht, m und n jeweils für 2 stehen, und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht.

Als besonders herausragend werden die Metallkomplexe der Formel I, insbesondere la angesehen, die den Formeln III und IV entsprechen.

Die Metallkomplexe der Formel LIa liegen vermutlich in Form der Formel LII vor

worin M und die Reste der jeweiligen Azoliganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausge- gangen, dass die Formeln LII und LIa dieselben Verbindungen charakterisieren.

Besonders bevorzugt sind solche Metallkomplexe mit Liganden der Formel LI, insbesondere Metallkomplexe der Formel LIa, worin R51 für Phenyl, Pyridyl, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Benzylthio, Methyl- sulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, R52 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3- Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluorbutyl steht, R53 und Rs4 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder

NR3R54 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, R55 für Wasserstoff steht und M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe mit Liganden der Formel (LI), ins- besondere Metallkomplexe der Formel (LIa), worin R51 für Phenyl steht, R52 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, R53 und R54 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R55 für Wasserstoff steht und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Als besonders herausragend werden die Metallkomplexen der Formel (LIa) gesehen, die der Formel (LIII) entsprechen

worin R53 für Methyl oder Ethyl steht, R54 für Methyl, Ethyl ode Cyanethyl steht oder NR53R53 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

Die Metallkomplexe der Formel CIa liegen vermutlich in Form der Formel CII vor

worin M und die Reste der jeweiligen Azoliganden unabhängig voneinander die obengenannte Bedeutung haben. Im Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausge- gangen, dass die Formeln CII und CIa dieselben Verbindungen charakterisieren.

Besonders bevorzugt sind solche Metallkomplexe mit Liganden der Formel CI, ins- besondere Metallkomplexe der Formel CIa, worin R106 und R107 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NRsRiofür Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, R102 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3- Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Per- fluorbutyl steht, R103 und R104 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, R105 für Wasserstoff steht und M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Ganz besonders bevorzugt sind Metallkomplexe mit Liganden der Formel CI, insbesondere Metallkomplexe der Formel (CIa), worin

NR106R107 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Cyanethyl-N- methylamino, N-Cyanethyl-N-ethylamino, N, N-Dicyanethylamino, Pyrroli- dino oder Piperidino steht, R102 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, Rio3 und R'04 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R105 für Wasserstoff steht und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Als besonders herausragend werden die Metallkomplexen der Formel (CIa) gesehen, die der Formel (CIII) entsprechen worin NR106R107 für Dimethylamino, Diisopropylamino oder Pyrrolidino steht,

R"'fL für Methyl oder Ethyl steht, Rio4 für Methyl, Ethyl oder Cyanethyl steht oder NR103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe kommen insbesondere als Pulver, oder Granulat in den Handel oder als Lösung mit einem Feststoffanteil von wenigstens 2 Gew. -% in den Handel. Bevorzugt ist die Granulatform, insbesondere Granulate mit mittleren Teilchengröße von 50 um bis 10 mm, insbesondere 100 bis 800 um. Solche Granulate können beispielsweise durch Sprühtrocknung hergestellt werden. Die Granulate zeichnen sich insbesondere durch ihre Staubarmut aus.

Ebenfalls bevorzugt sind die konzentrierten Lösungen. Sie sind mindestens 2 gew.- prozentig, vorzugsweise mindestens 5 gew. -prozentig an den erfindungsgemäßen Metallkomplexen insbesondere solche der Formeln Ia, III, IV (CIa), (LIa), LIII oder CIII. Als Lösungsmittel wird dabei vorzugsweise 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Diacetonalkohol, Dibutylether, Heptanon oder Mischungen davon verwendet. Besonders bevorzugt ist 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge- mäßen Metallkomplexe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz mit einer Azoverbindung der Formel (Ib)

worin Rl für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl oder gegebenen- falls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht, R2 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, X für O, NH, NR3, CH2 oder eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht und m und n unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, umsetzt.

In diesem erfindungsgemäßen Verfahren können auch zwei oder mehrere verschie- dene Azoverbindungen der Formel Ib eingesetzt werden. Man erhält dann ein statistisches Gemisch von Metallkomplexen bestehend aus solchen Komplexen, die zwei gleiche Liganden der Formel I enthalten., und solchen Komplexen, die zwei verschiedene Liganden der Formel I enthalten. Diese Gemische sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge- mäßen Metallkomplexe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz mit einer Azoverbindung der Formel (LIb)

worin die Reste R51-R55 die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

In diesem erfindungsgemäßen Verfahren können auch zwei oder mehrere verschie- dene Azoverbindungen der Formel (LIb) eingesetzt werden. Man erhält dann ein statistisches Gemisch von Metallkomplexen bestehend aus solchen Komplexen, die zwei gleiche Liganden der Formel (LI) enthalten., und solchen Komplexen, die zwei verschiedene Liganden der Formel (LI) enthalten. Diese Gemische sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge- mäßen Metallkomplexe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Metallsalz mit einer Azoverbindung der Formel (CIb) worin die Reste Ri02-Rl05 die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

In diesem erfindungsgemäßen Verfahren können auch zwei oder mehrere verschie- dene Azoverbindungen der Formel CIb eingesetzt werden. Man erhält dann ein statistisches Gemisch von Metallkomplexen bestehend aus solchen Komplexen, die zwei gleiche Liganden der Formel CI enthalten., und solchen Komplexen, die zwei verschiedene Liganden der Formel CI enthalten. Diese Gemische sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Ganz analog sind auch die Herstellung von Metallkomplexen und die Metallkom- plexe selber gemeint, wenn bei ihrer Herstellung eine Mischung aus Azoverbin- dungen der Formeln Ib, LIb und/oder CIb eingesetzt wird.

Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt in der Regel in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, gegebenenfalls in Gegenwart basischer Substanzen, bei Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, beispielsweise bei 20-100°C, vorzugsweise bei 20-50°C. Die Metallkomplexe fallen dabei entweder direkt aus und können durch Filtration isoliert werden oder sie werden beispielsweise durch Wasserzusatz, eventuell mit vorhergehendem teilweisem oder vollständigem Abziehen des Lösungsmittels ausgefällt und durch Filtration isoliert. Es ist auch möglich, die Umsetzung direkt in dem Lösungsmittel zu den oben erwähnten kon- zentrierten Lösungen durchzuführen.

Unter Metallsalzen sind beispielsweise die Chloride, Bromide, Sulfate, Hydrogen- sulfate, Phosphate, Hydrogenphosphate, Dihydrogenphosphate, Hydroxide, Oxide, Carbonate, Hydrogencarbonate, Salze von Carbonsäuren wie Formiate, Acetate, Propionate, Benzoate, Salze von Sulfonsäuren wie Methansulfonate, Trifluor- methansulfonate oder Benzolsulfonate der entsprechenden Metalle zu verstehen.

Unter Metallsalzen sind ebenfalls Komplexe mit anderen Liganden als solchen der Formeln (Ia), (LIa) oder (CIa) zu verstehen, insbesondere Komplexe des Acetyl- acetons und der Acetylessigsäureester. Als Metallsalze kommen beispielsweise in Frage : Nickelacetat, Cobaltacetat, Kupferacetat, Nickelchlorid, Nickelsulfat, Cobalt- chlorid, Kupferchlorid, Kupfersulfat, Nickelhydroxid, Nickeloxid, Nickelacetyl- acetonat, Cobalthydroxid, basisches Kupfercarbonat, Bariumchlorid, Eisensulfat, Palladiumacetat, Palladiumchlorid sowie deren kristallwasserhaltige Varianten.

Als basische Substanzen kommen in Frage Alkaliacetate wie z. B. Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalihydrogencarbonate, -carbonate oder-hydroxide wie z. B.

Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, oder Amine wie z. B. Ammoniak, Dimethylamin, Triethylamin, Diethanolamin.

Solche basischen Substanzen sind insbesondere dann vorteilhaft, wenn Metallsalze starker Säuren wie z. B. die Metallchloride oder-sulfate eingesetzt werden.

Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, Alkohole wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol, Ether wie Dibutylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, aprotische Lösungsmittel wie z. B. Dimethylformamid, N-Methyl- pyrrolidon, Acetonitril, Nitromethan, Dimethylsulfoxid. Bevorzugt sind Methanol, Ethanol und 2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe erforderlichen Azover- bindungen der Formel (Ib), (LIb) und (CIb) sind ebenfalls Gegenstand dieser Er- findung.

Die Erfindung betrifft daher auch Azoverbindungen der Formel (Ib) worin Rl für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl oder gegebenen- falls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht, R2 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, X für 0, NH, NR3, CH2 oder eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht und

m und n unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen.

Besonders bevorzugt sind solche Azoverbindungen der Formel Ib, worin Rl für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Methoxyethyl oder Benzyl steht, R2 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3-Tri- fluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluor- butyl steht, X für O, CH2 oder eine direkte Bindung steht, m und n unabhängig voneinander für 1 oder 2 stehen, insbesondere Ri für Methyl oder Ethyl, insbesondere Methyl steht, R2 für Methyl oder Trifluormethyl, insbesondere Trifluormethyl steht, X für CH2 oder eine direkte Bindung steht, m und n jeweils für 2 stehen.

Ganz besonders bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel Ib, die den Formeln V sowie VI entsprechen Die Erfindung betrifft daher auch Azoverbindungen der Formel (LIb)

worin R51-R55 die oben angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (LIb), worin R51 für Phenyl, Pyridyl, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Benzylthio, Methyl- sulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,

R52 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3- Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Per- fluorbutyl, vorzugsweise Difluormethyl, 3, 3-Difluorethyl, 3,3, 3-Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluorbutyl steht, R53 und R54 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, R55 für Wasserstoff steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Besonders bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (LIb), worin R5l für Phenyl steht, R52 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, R53 und R54 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R55 für Wasserstoff steht.

Ganz besonders bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (LV)

worin R53 für Methyl oder Ethyl steht, R54 für Methyl, Ethyl oder Cyanethyl steht oder NR53R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

Azoverbindungen der Formel (CIb) sind teilweise bekannt, z. B. aus US-A 5, 208, 325.

Die Erfindung betrifft daher auch Azoverbindungen der Formel (CIb) worin R102 für Perfluor-C1-C6-Alkyl steht,

R103, R104, R106 und R107 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkyl oder gegebenen- falls substituiertes C6-Clo-Aryl stehen oder NR103R104 und NR106R107 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-C1-bis C6-Alkyl-piperidino stehen, Rios für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder Ri ; Ri05 gemeinsam für eine -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -(CH2)2-O-Brücke stehen.

Bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (CIb), worin R102 für Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3-Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluorbutyl steht, Rios und R107 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NR106R107 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, Rios und Rio4 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, Rio5 für Wasserstoff steht.

Besonders bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (CIb),

worin No6Ri für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Cyanethyl-N- methylamino, N-Cyanethyl-N-ethylamino, N, N-Dicyanethylamino, Pyrro- lidino oder Piperidino steht, R102 für Trifluormethyl steht, R103 und R104 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder N103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R105 für Wasserstoff steht und wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

Ganz besonders bevorzugt sind Azoverbindungen der Formel (CIb), die der Formel (CV) entsprechen worin NR106R107 für Dimethylamino, Diisopropylamino oder Pyrrolidino steht,

R'03 für Methyl oder Ethyl steht, R104 für Methyl, Ethyl oder Cyanethyl steht oder NR103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfin- dungsgemä#en Azoverbindungen der Formel (Ib), das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Aminoimidazol der Formel (VII)

worin R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C-Cg-Alkyl oder gegebenen- falls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel Vin

worin R2 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, X für O, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht und m und n jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, kuppelt.

Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfin- dungsgemäßen Azoverbindungen der Formel Ib, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminoimidazol der Formel (IX) diazotiert, auf eine Kupplungskomponente der Formel VIII worin R2 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, X für 0, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl steht und m und n jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen,

kuppelt, und anschließend mit einem Alkylierungsmittel der Formel R-Y (X), worin Rl für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl oder gegebenen- falls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht und Y für eine Abgangsgruppe steht, vorzugsweise in Gegenwart einer basischen Substanz umsetzt.

Rl-Y steht beispielsweise für ein Alkyl-oder Aralkyl-chlorid,-bromid,-iodid, -methansulfonat,-trifluormethansulfonat,-benzolsulfonat,-tol ulsulfonat oder einen Schwefelsäure-alkyl-oder-aralkylester. Beispiele sind Methyliodid, Benzylbromid, Dimethylsulfat, Toluolsulfonsäureethylester.

Als basische Substanzen sind die weiter oben aufgeführten basischen Substanzen geeignet.

Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfin- dungsgemäßen Azoverbindungen der Formel LIb, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5-Amino-1, 2,4-thiadiazol der Formel (LVII)

worin Ruz für gegebenenfalls substituiertes C6-Clo-Aryl, insbesondere für Phenyl, einen gegebenenfalls substituierten 5-oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest, ins- besondere Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkylthio, gegebe- nenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkylthio oder gegebenenfalls substituiertes C6-C10-Arylthio oder Phenylthio steht, diazotiert oder nitrosiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel LVIII worin R52 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, R53 und R54 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes C1-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cy-Cio-Aralkyl oder gegebenenfalls substi- tuiertes C6-C10-Aryl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-CI-C6-Alkyl- piperidino steht,

R55 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R53 ; R55 gemeinsam für eine-(CH2) 2-,-(CH2) 3-oder-(CH2) 2-O-Brücke stehen, kuppelt.

Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfin- dungsgemäßen Azoverbindungen der Formel CIb, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2-Amino-1, 3,4-thiadiazol der Formel (CVII) worin R106 und R107 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes C1-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-C10-Aralkyl oder gegebenenfalls substituier- tes C6-Co0-Aryl stehen oder NR106R107 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-Cl-C6-Alkyl- piperidino steht, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel LVIII

worin R'02 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, R103 und R104 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Cz-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkyl oder gegebenenfalls substi- tuiertes C6-Cz0-Aryl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-C1-C6-Alkyl- piperidino steht, Rl05 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R103; R105 gemeinsam für eine -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -(CH2)2-O-Brücke stehen, kuppelt.

Diazotierungen, Nitrosierungen und Kupplungen sind an sich aus der Literatur bekannt, z. B. aus Chem. Ber. 1958, 91, 1025 ; Chem. Ber. 1961, 94, 2043 ; US-A 5,208, 325. Die dort beschriebenen Verfahrensweisen können in analoger Weise über- nommen werden.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Aminoimidazole der Formeln VII und X sind z. B. aus J. Polym. Sci. : Part A : Polym. Chem. 1993, 31, 351 bekannt bzw. lassen sich in analoger Weise herstellen.

Die in den erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden 5-Amino-1, 2,4-thiadiazole der Formeln LVII sind z. B. aus Chem. Ber. 1954, 87, 68 ; Chem. Ber. 1956, 89, 1956,2742 ; DE-OS 2 811 258 bekannt bzw. lassen sich in analoger Weise herstellen.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Kupplungskomponente der Formel (VIII) worin R2 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, X für O, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht und n und m jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Kupplungskomponenten der Formel VIII, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 3-Nitroanilin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel der Formel

worin X für O, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht, Y für eine Abgangsgruppe steht und n und m jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, zu einer Nitroverbindung der Formel worin X für O, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht und n und m jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, umsetzt, die Nitroverbindung der Formel (XII) zu der Aminoverbindung der Formel

worin X für O, NH, NR3, CH2 oder für eine direkte Bindung steht und n und m jeweils unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, hydriert und die Aminoverbindung der Formel (XIII) mit einem Säurechlorid oder Anhydrid der Formeln worin R2 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, umsetzt.

Man erhält so die Kupplungskomponente der Formel (VIII) in freier Form, als HC1- Salz oder als R2SO2OH-Salz.

Alkylierungsmittel der Formel (XI) sind beispielsweise 1,4-Dibrombutan, 1,5-Di- brompentan, 2, 2'-Dichlordiethylether, 1, 4-bis (Benzolsulfonyloxy) butan.

Verbindungen der Formel (XII) sind beispielsweise aus Chem. Pharm. Bull., 1998, 46, 951 bekannt. Sie können aber auch analog Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, 64, 42 hergestellt werden.

Die Kupplungskomponenten der Formeln (LVIII) und (CVIII) sind beispielsweise aus US-A 6,225, 023 bekannt oder lassen sich analog herstellen.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Metall- komplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von ein- mal beschreibbaren optischen Datenträgern.

Bevorzugt wird bei dieser Verwendung der optische Datenträger mit blauem Laser- licht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, beschrieben und gelesen.

Ebenfalls bevorzugt wird bei dieser Verwendung der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm beschrie- ben und gelesen.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung von Metallkomplexen mit Azo- liganden als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgem, wobei der optische Datenträger mit blauem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm beschrie- ben und gelesen werden kann.

Die Erfindung betrifft weiterhin einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugs- weise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektions- schichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeck-

schicht aufgebracht sind, der mit blauem, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 360-460 nm, insbesondere 390 bis 420 nm, ganz besonders bevorzugt von 400 bis 410 nm, oder rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm, vorzugsweise von 620 bis 680 nm, ganz besonders be- vorzugt von 630 bis 660 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsor- bierende Verbindung wenigstens ein erfindungsgemäßen Metallkomplex verwendet wird.

Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein.

Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, be- sonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere <200°C. Eine solche Veränderung kann beispiels- weise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.

Die bevorzugten Ausführungsform der lichtabsorbierenden Verbindungen im erfin- dungsgemäßen optischen Datenspeicher entsprechen den bevorzugten Ausführungs- form des erfindungsgemäßen Metallkomplexes.

In einer bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtabsorbierenden Verbindungen um solche der Formel (Ia), worin Rl für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Methoxyethyl oder Benzyl steht, R2 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3-Tri- fluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Perfluor- butyl steht,

X für O, CH2 oder eine direkte Bindung steht, m und n unabhängig voneinander für 1 oder 2 stehen und M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierende Verbindung um solche der Formel (Ia), worin Rl für Methyl oder Ethyl, vorzugsweise Methyl steht, R2 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, X für CH2 oder eine direkte Bindung steht, m und n für 2 stehen und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht.

In einer ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierbaren Verbindungen um solche der Formel III oder IV

In einer ebenfalls bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierenden Verbindungen um solche der Formel (LIa), worin R51 für gegebenenfalls substituiertes C6-C10-Aryl, insbesondere Phenyl, einen gegebenenfalls substituierten 5-oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest, insbesondere Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkylthio, gege- benenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkylthio,. gegebenenfalls substituiertes C6-C10-Arylthio, insbesondere Phenylthio, Cl-C6-Alkylsulfonyl, C7-C10- Aralkylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes C6-C10-Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl steht, R52 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, insbesondere für Cl-C6- Alkyl oder Perfluor-C1-C6-Alkyl steht, Rs3 und R 54 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-Clo-Aralkyl oder gegebenenfalls substituier- tes C6-Clo-Aryl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-C1- bis C6- Alkyl-piperidino steht,

* 55 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R53; R55 gemeinsam für eine -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -(CH2)2-O-Brücke stehen, und M ein Metall ist.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierenden Verbindungen um solche der Formel (LIa), worin Rl für Phenyl steht, R52 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, Rs3 und R54 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NW3R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R55 für Wasserstoff steht und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

In einer ganz bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtab- sorbierenden Verbindungen um solche der Formel (LIa), worin

R51 fiir Phenyl steht, R52 für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, R53 und R54 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NR53R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht, R55 für Wasserstoff steht und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

In einer herausragend bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierenden Verbindungen um solche der Formel (LIII), worin R53 für Methyl oder Ethyl steht, R54 für Methyl, Ethyl oder Cyanethyl steht oder

NR53R54 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

In einer bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtabsorbierenden Verbindungen um solche der Formel (CIa), worin Rl02 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, insbesondere für Cl-C6- Alkyl oder Perfluor-Ci-C6-Alkyl steht, Rl03, Rl04, Rl06 und Rl07 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C7-Cio-Aralkyl oder gegebe- nenfalls substituiertes C6-Clo-Aryl stehen oder NR103R104 und NR106R107 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-Cl-bis C6-Alkyl-piperidino stehen, R105 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R103;R105 gemeinsam für eine -(CH2)2-, -(CH2)3- oder -(CH2)2-O-Brücke stehen, und M für ein Metall steht.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtab- sorbierenden Verbindungen um solche der Formel (CIa), worin Rio6 und Rl07 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder

NR106R107 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, Rl02 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Difluormethyl, 3,3-Difluorethyl, 3,3, 3- Trifluorethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl oder Per- fluorbutyl steht, R103 und R104 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenyl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht, Rl05 für Wasserstoff steht und M für Pd, Fe, Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

In einer ganz bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtab- sorbierenden Verbindungen um solche der Formel (CIa), worin NRI"R'17 für Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Cyanethyl-N- methylamino, N-Cyanethyl-N-ethylamino, N, N-Dicyanethylamino, Pyrroli- dino oder Piperidino steht, Ri für Methyl oder Trifluormethyl, vorzugsweise Trifluormethyl steht, R")'und R'14 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Cyanethyl oder Benzyl stehen oder NR103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht,

Ri05 für Wasserstoff steht und M für Zn, Cu, Ni oder Co steht, wobei die Propyl-oder Butylreste auch verzweigt sein können.

In einer herausragend bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten licht- absorbierenden Verbindungen um solche der Formel (CIII), worin NR106R107 für Dimethylamino, Diisopropylamino oder Pyrrolidino steht, Rl03 ftir Methyl oder Ethyl steht, R1114 für Methyl, Ethyl oder Cyanethyl steht oder NR103R104 für Pyrrolidino oder Piperidino steht.

Für den erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche lichtab- sorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum #max2 im Bereich 420 bis 550 nm liegt, wobei die Wellenlänge #1/2, bei der die Extinktion in der kurz-

welligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge #max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei #max2 beträgt, und die Wellenlänge Bl/lo, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge 1. a"2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist eine solche lichtabsorbierende Ver- bindung bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt bis zu 320 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum #max1 auf.

Bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum #max2 von 430 bis 550 nm, insbesondere 440 bis 530 nm, ganz besonders bevorzugt 450 bis 520 nm.

Bevorzugt liegen bei den lichtabsorbierende Verbindungen #1/2 und , lilo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 70 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 50 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm auseinander.

Für den erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines roten Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche lichtab- sorbierende Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmax2 im Bereich 500 bis 650 nm liegt, wobei die Wellenlänge # 1/2, bei der die Extinktion in der lang- welligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei xmas2 beträgt, und die Wellenlänge Bl/lo, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmax2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 60 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist eine solche lichtabsorbierende Ver- bindung bis zu einer Wellenlänge von 750 nm, besonders bevorzugt 800 nm, ganz besonders bevorzugt 850 nm, kein längerwelliges Maximum ", 3 auf Bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum #max2 von 510 bis 620 nm.

Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorp- tionsmaximum xmas2 von 530 bis 610 nm.

Ganz besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorp- tionsmaximum 7, a"2 von 550 bis 600 nm.

Bevorzugt liegen bei diesen lichtabsorbierende Verbindungen #1/2 und 7w1/l0, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 50 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 30 auseinander.

Die lichtabsorbierende Verbindungen weisen beim Absorptionsmaximum anar2 vor- zugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten s > 30000 1/mol cm, bevorzugt > 50000 1/mol cm, besonders bevorzugt > 70000 1/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 1000001/mol cm auf.

Die Absorptionsspektren werden beispielsweise in Lösung gemessen.

Geeignete lichtabsorbierende Verbindungen mit den geforderten spektralen Eigen- schaften sind insbesondere solche, die eine geringe Solvatochromie (Dioxan/DMF oder Methylenchlorid/Methanol) aufweisen. Bevorzugt sind Metallkomplexe, deren Solvatochromie ##DD = ##DMF - #Dioxan#, d. h. die positive Differenz der Absorptions- wellenlängen in den Lösungsmitteln Dimethylformamid und Dioxan, bzw. deren Solvatochromie Da, MM = IRMethanOI- Methanol'Methylenchloridl, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmitteln Methanol und Methylenchlorid, <20 nm, besonders bevorzugt < 10 nm, ganz besonders bevorzugt < 5 nm ist.

Bevorzugt ist der erfindungsgemäße einmal beschreibbare optische Datenträger, der mit dem Licht eines roten oder blauen, insbesondere roten Lasers beschrieben und gelesen wird.

Andere Metallkomplexe sind beispielsweise bekannt, z. B. aus US-B 1 6, 225, 023.

Die erfindungsgemäß eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine genügend hohe Reflektivität (> 10%) des optischen Datenträgers im unbe- schriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 nm und 600 bis 680 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe werden auf den optischen Datenträger vor- zugsweise durch Spin-coaten oder Vakuumbedampfung, insbesondere Spin-coaten aufgebracht. Sie können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähn- lichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den erfindungsgemäßen Metallkomplexe Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestand- teile.

Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschich- ten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Sili- ziumdioxid und Siliciumnitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.

Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können bei- spielsweise für diesen Zweck verwendet werden.

Der erfindungsgemäße optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schicht- aufbau auf (vgl. Fig. 1) : ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutz- schicht (2), eine Infonnationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6). Die in Fig. 1 und Fig.

2 dargestellten Pfeile stellen den Weg des eingestrahlten Lichtes dar.

Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers : ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugs- weise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informa- tionsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).

Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem oder rotem Licht, insbesondere Laser- licht, insbesondere rotem Laserlicht beschriebene erfindungsgemäße optische Daten- träger.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.

Beispiele Beispiel 1 a) 20 g 2-Amino-4,5-dicyanoimidazol wurden in 600 ml Wasser suspendiert und mit 100 ml 35-gew. -proz. Salzsäure versetzt. Dabei ging fast alles in Lösung.

Während 1,5 h wurden bei 0-5°C 33,5 ml einer wässrigen Lösung von Natriumnitrit zugetropft, die 30 g Natriumnitrit in 100 ml Lösung enthält. 1 h wurde die beige Suspension bei 0-5°C nachgerührt, wobei weitere 3 ml der obigen Natriumnitritlösung zur Aufrechterhaltung eines Nitritüberschusses zugetropft wurden. b) 63,5 g N- (3-Trifluormethansulfonylamino-phenyl)-pyrrolidin, 6 g Harnstoff und 50,5 g Natriumacetat wurden in 650 ml Methanol vorgelegt. Die Sus- pension aus a) wurde bei 0-5°C während 1,5 h langsam zugegeben. 3 h wurde bei 0-5°C und dann über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Der aus- gefallene Farbstoff der Formel wurde als rotbraunes Pulver abgesaugt und mit 500 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhielt man 46,9 g (92 % d. Th.). in Methanol = 485 nm. c) 39,6 g des Farbstoffs aus b) wurden in 900 ml Methanol suspendiert. 12 g Di- methylsulfat wurden bei Raumtemperatur zugetropft. Nach Zusatz von 13,1 g wasserfreiem Kaliumcarbonat wurde 5 h bei Raumtemperatur gerührt. Dann

wurden weitere 12 g Dimethylsulfat und 13,1 g wasserfreies Kaliumcarbonat zugesetzt. Nach weiteren 5 h bei Raumtemperatur wurde abgesaugt und mit 3 x 20 ml Methanol gewaschen. Das Produkt wurde in 200 ml Wasser ver- rührt, abgesaugt, mit 3x 20 ml Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 33,9 g (83 % d. Th. ) eines roten Pulvers der Formel

d) 10,8 g des Farbstoffs aus c) wurden in 200 ml Methanol bei 50°C vorgelegt.

Während 15 min wurden 2,97 g Nickelacetat-tetrahydrat eingetragen, wobei vorübergehend alles in Lösung ging. Nach 1 h bei 50°C wurde auf 5-10°C abgekühlt, abgesaugt und mit 5 x 3 ml Methanol gewaschen. Man erhielt nach dem Trocknen 9,1 g (79 % d. Th. ) eines roten Pulvers der Formel

Schmp. > 300 °C molekulare Masse = 961,54 max = 540, 578 nm (Dioxan)

man = 541, 578 um (Dimethylformamid) s = 106 4401/mol cm (bei 578 nm in Dioxan) s = 142 9001/mol cm (bei 578 nm in Dimethylformamid) #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 16 nm ## = ##DMF - #Dioxan# = 0 nm Löslichkeit : 10 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Die Kupplungskomponente aus b) wurde folgendermaßen hergestellt : 6,0 g N- (3-Nitrophenyl)-pyrrolidin (hergestellt nach Chem. Pharm. Bull., 1998, 46, 951) wurden in 28 ml Methanol zusammen mit 0,5 g Raney-Nickel bei 50°C und 50 bar Wasserstoffdruck hydriert. Vom Katalysator wurde abfiltriert, mit etwas Methanol nachgewaschen und im Vakuum eingedampft. Man erhielt 4,4 g (87 % d. Th. ) des Amins der Formel als braunes Öl.

4,4 g dieses Öls wurden in 18 ml wasserfreiem Toluol gelöst. Bei 0-5°C wurden 10,8 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid zugetropft. Nach 1 h bei dieser Temperatur und 2 h bei Raumtemperatur wurde auf eine Mischung aus 250 ml Eiswasser und 50 ml Chloroform ausgetragen. Die Phasen wurden getrennt und die organische Phase wurde erneut mit 100 ml Wasser ausgeschüttelt. Schließlich wurde die organische Phase einrotiert. Man erhielt 5,7 g (71 % d. Th. ) des Sulfonamids der Formel

als braunes Öl.

Ebenfalls geeignete Metallkomplexe sind in den folgenden Beispielen und in der Tabelle 1 zusammengestellt. Diese werden durch analoge Herstellung der Kupplungskomponenten, Azofarbstoffe bzw. Metallkomplexe erhalten.

Beispiel 2

man = 540,578 um (Dioxan) Löslichkeit : 10 % in TFP (2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Beispiel 3

man = 540,580 nm (Dioxan) glasartiger Film Beispiel 4

Schmp. > 300°C Xmax = 542 nm (Methylenchlorid) s = 80 820 1/mol cm #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 24 nm Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Tabelle 1 Bei-R'R'. M s Schmp. '' (CH,)/ spiel 5 CH3 CF3-N Ni 6/CH, CF3 NU i 7 CH3 CF3 NS Zn nu 8 CH3 CF3 NX Cu - \J 9 C4H9 CF3 Ni - N O U 10 CHF2 C4F9 » Ni - N o 11 CH3 C2Fs C Ni N TlCHsFs/ M 12 CH3 CF3- Co 543, 584b) 111 120 >300°C N 13 CH3 CF3-/ Cu 544, 583b) 140 870 >300°C - Nj 14 CH3 CF3- Zn 536, 575b) 161 865 >300°C N 15 CH3 CF3 _ Pd N

Bei-R RZ c">° x M max E Schmp. maux spiel spiel 16 CH3 CF3 T N Fe - Nj 17 CH3 CF3 NS Ba - \J 18 C2H5 CF3 Ni - N 19 CH3 CF3-No Ni N 20 CH3 CF3- Co N 21 CH3 CzH3 C Ni N 22 CH3 CH2CF3 rC Co N 23 (CH2) 2CN CF3 NX Ni - nu 24 (CH2) 2OH CF3 NS Zn N 25 CH3 CF3 NS Fe N 26 CH3 C4H9 Pd - N o 27 CH3 CF3 Ni - N CH Bei-Ri RZ/rjCH2) ° vx M max E Schmp. tH2m spiel 8'0 N C2gsa) 2Sa H CF3 ~| Ni 123 666 >300°C N

a) statistische Mischung b) in Chloroform Löslichkeit : > 2 % in TFP 2 % in Butanol Beispiel 29 a) 7,9 g 2-Amino-5-phenyl-1, 2-4-thiadiazol wurden in 30 ml Eisessig und 15 ml Ameisensäure unter leichtem Erwärmen gelöst. Nach Abkühlen auf 0°C wurden während 10 min 3,1 g Natriumnitrit eingetragen. 2 h wurde bei 0-5°C gerührt b) 15,9 g 3-Methansulfonyl-N, N-diethylanilin wurden in 15 ml Eisessig gelöst.

Diese Lösung wurde zu der Nitrosierung aus a) bei 5°C langsam zugegeben. c) Anschließend wurde die Mischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt und schließlich während 1 h auf 95°C geheizt. Nah 1 h bei 95°C wurde abgekühlt, abgesaugt, mit 5 ml Eisessig und 50 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. man erhielt 5,5 g (29 % d. Th. ) eines roten Pulvers der Formel

Schmp. 231 °C man = 517 nm (in DMF). d) 0,58 g Nickelacetat-tetrahydrat wurden in 40 ml Ethanol bei 50°C gelöst. 2,0 g des Farbstoffs aus c) wurden während 15 min zugesetzt. Nach 3 h bei 50°C wurde abgekühlt, abgesaugt, mit 5 ml Ethanol und 20 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. man erhielt 1,9 g (90 % d. Th. ) eines roten Pulvers der Formel

Schmp. > 280°C Xmax= 552 um (Methylenchlorid) # = 100 076 1/mol cm #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 24 nm

Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Ebenfalls geeignete Metallkomplexe sind in den folgende Beispielen und in der Tabelle 2 zusammengestellt. Diese werden durch analoge Herstellung der Kupplungskomponenten, Azofarbstoffe bzw. Metallkomplexe erhalten.

Beispiel 30

Schmp. > 280°C = 555 = (Methylenchlorid) s = 90 300 1/mol cm #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 24 nm Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Tabelle 2 Bei-S R55 R53 1VI a,, r, s Schmp. N, R54 Spiel "so spiel N N, SO2 31 N-S Ni i p N//I N/ 0 \ CH3 s02 32 NS,, vN Ni 535, 577b) 141 220 >300°C SÓ2 c s02 32a NS 0/Co 537, 585b) 104 590 >300°C Z, CF, SOa 32b NS 41s Cu 542, 578b) 120 490 >300°C N NIT s02 32c CN Oz Zn 535, 575b) 135 285 >300°C N NI-1 1/cl3 c_) NSÖ CFs z 32d Co 546c) 95510 >300'C N N I 3 N-SOf CH3 Bei-R 63 m Schmp. d x N, 54 "y R51 Ruz (_) N. SÖz N-S CH3 Co zou i c_) NSÖ CFa z 34 N-S 0 Ni / c_) NSÖ CFa a 35 N-S Ni N cl3 z 36 N-S Cu N C'rT C4H9 tri i 37 N-S Zn N ND 38 yS Ni 38 N-s 1 Ni c Z CHS 39 I S- i I Ni NON 39 Ni N N ßel-S_/R5s Rsa jVj a, max s Schmp. /NR54 SPIEL st _ Rsz '"su, x51 52 i N w po c_) N. SÖ CFs z 41 N-S Pd "so, \ CF SO N'=spe I 6 13 0' SOz 43 Ni N C6H13 Q S02 43 Ni SO, nez N-S O so z //rK, l s02 c_) N. SÖ CFs 2 sou 46 N-S Co N N- CL /caf3 s02 sslel set tssr < Bei-S_/R55 R53 1VI ,., s Schmp. /N. Rsa spiel Y\ spiel Ruz su 2 47 N-S Zn N S /I N/ s02 SO 48 N_s Ba N-S so /caf3 SOz 49 N S ß Ni N N--CN CF SOU so N/N i so (') NSóN3 cr-1/N ce su 2 N-SOCFg zon \ N i--N a) statistische Mischung b) in Chloroform c) in Methylenchlorid

Beispiel 51 a) 20 g 2-Amino-5-Diisopropylamino-1, 3,4-thiadiazol und 36,5 g 3-Methansul- fonylamino-N, N-diethylanilin wuren in 200 ml Eisessig gelöst. bei 10-15°C wurde eine 5-molare wässrige Lösung von Natriumnitrit während 90 min zugetropft. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurde auf 600 g Eiswasser ausgetragen, abgesaugt, mit 500 ml Wasser nachgewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 35 g (77 % d. Th. ) des Farbstoffs der Formel als rotes Pulver.

Schmp. 196-200°C xmas = 506,526 nm (in Dioxan). b) 0, 95 g des Farbstoffs aus a) und 0,16 g Natriumacetat wurden in einer Mischung aus 30 ml Tetrahydrofuran und 15 ml Wasser vorgelegt. Eine Lö- sung von 0,3 g Nickelacetat-tetrahydrat in 6 ml Methanol wurde zugesetzt. Es wurde über nacht gerührt. Mit 80 ml Wasser wurde gefällt, abgesaugt, und mit 5 ml Wasser gewaschen. nach dem Trocknen im Vakuum erhielt man 0, 6 g (62 % d. Th. ) des Metallkomplexes der Formel

als blaues Pulver.

Schmp. > 280°C man = 541,591 nm (Dioxan) s = 532371/mol cm #1/2-#1/10 (langwellige Flanke) = 30 nm Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) > 2 % in Butanol glasartiger Film aus Butanol oder TFP Ebenfalls geeignete Metallkomplexe sind in den folgenden Beispielen und in der Tabelle 3 zusammengestellt. Diese werden durch analoge Herstellung der Kupplungskomponenten, Azofarbstoffe bzw. Metallkomplexe erhalten.

Beispiel 52

#max = 613 nm (Methanol) Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Beispiel 53

? tmax = 554 nm (Methanol) Löslichkeit : >2 % in TFP (2,2, 3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film Tabelle 3 Bei- Bei-R m spied so, (-) N, JR, oz soi 54 Ni 56 NN Zn ZCF3 \ CF3 55 Co zon /I Nw/ CH3 sou 56 zon Un ZINC Hn" 57 HO Ni S% N1 "SO, CL3 (_>N. SÖ CFs 58 Ni 58 Sy Ni 58. ì c_) N. SÖ CFa f/CF, zu 59 Cu a N-N CF3 s02 Bei- s fr M 60 C CH3 1 Pd r R, om -Y I N, oa spiel ton 'N iR sou zu N-N CL, c_>N. SÖ CFs z 61 CN S o, Co N L, 0", Co CF, "su, 62'D Ni c_>N. sc4Fa r C.. f SO Ni s I G9 Ni zon \ o, CF3 SO 64 Fe zon CH3 SOU 65 zon son I. I so2 66 o Ba N-N F T sou Bei-R'°i s f r M Bei-R m spiel '-S \ spies 67 R, na - so, 67 s02 68 nui N-N N- cl3 z 69 cl 0 NEZ cl3 zou 70 ni zon N-N 1 so2 CH 71 m N Ni I NCN cl3 CN (S \ S N-N a) s02 2 % 2 N1 cl3 c_) N. SÖ CFs "su, /nez s02 a) ce NSOz 3 a) R R 105 Ber- spiel"-'-' R, aa spiel iota 73 Cu _N N N-N 1/cl3 sou N cl3 \/CF3 SO \ CH3 7,. a) a) statistische Mischung

Beispiel 74 Herstellung einer konzentrierten Lösung 909 mg des Azofarbstoffs aus Beispiel lc) wurden in 11,1 g 2,2, 3,3,-Tetra- fluorpropanol bei 50°C vorgelegt. 249 mg Nickelacetat-tetrahydrat wurden einge- tragen, wobei alles in Lösung ging. Nach 1 h bei 50°C wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhielt 12,1 g einer roten Lösung, die 8 gew. -prozentig an dem Metallkomplex der Formel

war. Sie wurde nacheinander durch ein 5 µm-, 1,2 jim-, 0, 45pm-und 0, 2, um-Filter (Sartorius Minisarto Eim-nalfilter) filtriert. Diese Lösung ist lagerstabil und nach Ver- dünnen auf die gewünschte Konzentration zum Beschichten von optischen Daten- trägern mittels Spin-coaten geeignet.

Beispiel 74a Ein ähnliches Ergebnis wurde erzielt, wenn statt Nickelacetat-tetrahydrat 270 mg Nickelacetylacetonat eingesetzt werden.

Beispiel 75 Es wurde bei Raumtemperatur eine 3 gew. -% ige Lösung des Metallkomplexes aus Beispiel 29 in 2,2, 3, 3-Tetrafluorpropanol hergestellt. Diese Lösung wurde mittels Spin Coating auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Die Dimen- sionen der Disk und der Groove-Struktur entsprachen denen, die üblicherweise für DVD-R verwendet werden. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde ein W-härtbarer Acryllack durch Spin Coating appliziert und mittels UV-Lampe ausgehärtet. Die Disk wurde mit einem dynamischen Schreibtestaufbau, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem Diodenlaser (, = 656 nm), zur Erzeugung von linearpolari- siertem Licht, einem polarisationsempfindlichen Strahlteiler, einem 2,/4-Plättchen und einer beweglich aufgehangenen Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,6 (Aktuatorlinse) getestet. Das von der Reflexionsschicht der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlengang ausgekoppelt und durch eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantendetektor fokussiert. Bei einer Lineargeschwindigkeit V = 3, 5 m/s und eine Schreibleistung Pyrite = 11 mW wurden für 11T-Pits ein Signal-Rausch- Verhältnis CX1\T = 49 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als oszillierende Pulsfolge (vgl. Abbildung 1) aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd mit der oben erwähnten Schreibleistung pMZrite und der Leseleistung Plead # 0,5 mW bestrahlt wurde. Die Schreibpulsfolge bestand für das 11T-Pit aus einem führenden Puls der Länge Ttop= 1, 5T = 60 ns, wobei T = 40 ns die Basiszeit ist (lit= 440 ns).

Der führende Puls wurde so platziert, dass er nach 3T-Einheiten endete. Danach folgten acht Pulse der Länge T77lp = 30 ns, wobei die Zeit durch Tmp = 0. 75T festgelegt wurde. Daraus ergibt sich, dass zwischen jedem Schreibpuls eine Zeitspanne #T = 10 ns frei bleibt. Auf den liy langen Schreibuls folgte eine 11 T lange Pause. Die Disk wurde solange mit dieser oszillierenden Pulsfolge bestrahlt, bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte. Danach wurde die so erzeugte Markierung mit der

Leseleistung Pread ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis CIN gemessen.

Beispiel 76 Bei entsprechender Vorgehensweise wurde mit dem Metallkomplex aus Beispiel 1 ein Signal-Rausch-Verhältnis C/N= 50 dB gemessen.

Analoge Ergebnisse wurden mit den Metallkomplexen der anderen oben aufge- führten Beispielen erzielt.

Patentansprüche 1. Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel 1 besitzt,

worin Rl für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C7-C12-Aralkyl steht, W für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, X für O, NH, NR3, CH2 oder eine direkte Bindung steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Cl-C6-Alkyl steht, und m und n unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3 stehen, und solche Metallkomplexe, die wenigstens einen Liganden der Formel (LI) besitzen