Der Vorgang der dauerhaften Haarumformung besteht im allgemeinen aus zwei Schritten. Zunächst werden die Cystin-Disulfidbrücken des Haarkeratins mit Hilfe eines Mittels, das einen keratinreduzierenden Wirkstoff enthält, geöffnet. Eine Um- formung-entweder Wellen von glattem Haar oder Glätten von krausem Haar-ist in dieser Phase möglich, indem im Anschluß an die Reduktion das Haar gespült und die Cystin-Disulfidbrücken unter Verwendung eines einen oxidierenden Wirkstoff enthaltenden Mittels in ihrer neuen Position wiederhergestellt werden.

Als reduzierender Wirkstoffe werden hierbei Mercaptocarbonsäuren, insbesondere Thioglykolsäure oder Thiomilchsäure, beziehungsweise deren Saize, Mercaptocar- bonsäureester, Cystein und dessen Derivate oder Cysteamin und dessen Derivate eingesetzt.

Die Thioglykolat enthaltenden Zusammensetzungen werden üblicherweise bei ei- nem pH-Wert zwischen 8 und 10, insbesondere 8,5 bis 9,5, eingesetzt, was bei wie- derholter, zeitlich nahe zusammenliegender Anwendungen zu Haarschädigungen führen kann.

Dem hohen pH-Wert kommt hierbei, neben der verstärkten Quellung des Haares, insbesondere die für die Spaltung der Disulfidbrücken des Cystins notwendige Stei- gerung der Reduktionskraft der eingesetzten Mercaptoverbindung, durch erhöhte

Dissoziation zu. Zur Einstellung des pH-Wertes kommen neben üblichen Alkalisie- rungsmitteln bevorzugt Ammoniak, Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcar- bonat, Ammoniumcarbamat und Monoethanolamin zum Einsatz.

Die vorstehend genannten mildalkalischen Dauerwellpräparate werden in üblicher Anwendungsweise auf das Haar aufgetragen. Zum Erreichen einer permanenten Haarumformung muß das Mittel eine bestimmte Zeitdauer einwirken. Je nach Zu- stand des behandelten Haares stellt eine Verlängerung der Einwirkungszeit bzw. eine wiederholte Anwendung der Dauerwellpräparate eine zunehmende Bean- spruchung im Sinne einer irreversiblen Schädigung der Haarstruktur dar. Als beson- dere Erschwernis kommt hinzu, dafl der Reduktionsvorgang und die damit verbun- dene Haarerweichung auch nach Erreichen der vorgeschriebenen Einwirkzeit vor- anschreitet, so daß es für den Friseur sehr wichtig ist, den richtigen Endpunkt fest- zulegen. Besonders relevant zeigt sich dies bei langem, bereits mehrfach mit Dau- erwellmitteln, oxidativen Färbemitteln und/oder Blondiermitteln vorbehandelten Haa- ren. Da die genannten Behandlungsmethoden die Haarstruktur beeinträchtigen, geschädigtes Haar jedoch für das Verformungsmittel besonders permeabel ist, kann bereits bei relativ geringer Überschreitung der optimalen Einwirkungszeit eine Über- krausung eintreten.

Dieses in der täglichen Friseurpraxis immer wieder auftretende Problem hat zu einer Reihe von Lösungsversuchen geführt, die der Gefahr einer Haarschädigung beim Dauerwellprozeß, durch eine Abnahme der Wellwirksamkeit des Reduktionsmittels während der Einwirkungszeit, begegnen sollen.

In der EP-OS 0 107 159 werden haarkosmetische Mittel beschrieben, die zur Ver- besserung der Haarstruktur und der Widerstandsfähigkeit der Haare On-Säuren, die von Aldohexosen oder Disacchariden mit unverschlossener Aldehydfunktion abge- leitet sind und/oder deren gamma-oder delta-Lactonen enthalten. Für Haarkosmeti- sche Mittel, die starke Reduktionsmittel enthalten, werden nur die freien On-Säuren empfohlen ; ebenfalls sind in den Beispielen nur freie On-Säuren eingesetzt. Die zeitliche Änderung des pH-Wertes wird dort nicht angesprochen.

Aus der eigenen DE-PS 23 49 050 ist ein Mittel und ein Verfahren bekannt, bei dem die Wellaktivität über das Absenken des Anfangs-pH-Wertes kontinuierlich verringert wird. Dem Verformungsmittel werden kurz vor dem Gebrauch solche alkalisch spalt- baren organischen Verbindungen mit Ester-oder Halogengruppen im Molekül zuge- setzt, die imstande sind, bei der Spaltung Säure entstehen zu lassen. Dadurch soll die Konzentration an Alkali wahrend der Einwirkungszeit allmählich und in dem ge- wünschten Umfang abnehmen. Als geeignete Ester sind u. a. Essigsäureethylester und Triacetin genannt. Bei den Estergruppen enthaltenden Verbindungen kann eine Beschieunigung der Spaltung durch zusätzliche Beigabe der Lipase Pankreatin er- reicht werden.

Nachteile dieses Vorschlages sind, neben der ungünstigen Toxikologie und Haut- vertraglichkeit vieler der erwähnten Substanzen, insbesondere die niedrigen Ver- seifungsgeschwindigkeiten der dort empfohlenen Ester, die dazu führt, daß ohne den Einsatz des in der Patentschrift erwähnten Enzyms Pankreatin während der zur Verfügung stehenden Einwirkungszeit von 5 bis 30 Minuten eine unzureichende Menge an Säure freigesetzt wird. Beim Einsatz von esterspaltenden Enzymen sind zudem Stabititätsprobteme zu überwinden, die es u. a. erforderlich machen, das Verformungsmittel in drei Komponenten zu formulieren.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und ein Mittel zur dauerhaften Verformung von Haaren zur Verfügung zu stellen, bei dem ohne die Verwendung von esterspaltenden Enzymen der pH-Wert im Verlauf der Einwir- kungszeit genügend rasch sinkt, damit die Reduktionskraft des Wellmittels während der Einwirkungszeit geschwächt und dadurch die Haarstruktur geschont wird, wobei selbstverständlich dennoch eine ausreichende Umformung der Haare erreicht wer- den soll.

Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß sich die vorstehend genannten Nachteile der Verfahren des Standes der Technik vermeiden lassen, falls hierbei nach vorliegender Erfindung verfahren wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haa- ren, bei dem man unmittelbar (10 Sekunden bis 3 Minuten) vor der Anwendung ei- nem alkalischen Dauerverformungsmittel mit einem Gehalt an einem keratinreduzie- renden Wirkstoff und einem anfänglichen pH-Wert von 7,5 bis 10 eine alkalisch hydrolisierbare Verbindung zugesetzt, das Haar bevor und/oder nachdem man es in der gewünschten Form festhält, mit dem gebrauchsfertigen Mittel behandelt, nach der Einwirkungszeit das Haar mit Wasser spült, oxidativ nachbehandelt, erneut mit Wasser spült, gegebenenfalls zur Wasserwelle iegt, und sodann trocknet, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a ß die alkalisch hydrolisierbare Verbindung so aus- gewählt wird, daß der anfängliche pH-Wert ohne den Zusatz eines esterspaltenden Enzyms innerhalb von 5 bis 30 Minuten um mindestens 0,5 Einheiten herabgesetzt wird.

Bevorzugt liegt der anfängliche pH-Wert des alkalischen Dauerverformungsmittels bei 8 bis 9,5 und wird innerhalb von 10 bis 30 Minuten um 0,8 bis 2,0 Einheiten ab- gesenkt. Besonders bevorzugt wird der anfängliche pH-Wert des Dauerverfor- mungsmitteis innerhalb von 7 bis 20 Minuten um mindestens eine Einheit auf einen pH-Wert zwischen 6,5 bis 7,3 herabgesetzt. Die Anwendungstemperatur beträgt vorzugsweise 20 bis 45 °C, besonders bevorzugt 30 bis 40 °C.

Die alkalisch hydrolisierbare Verbindung wird vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen : Lacton einer Onsäure oder einer Uronsäure, Acylsalicylsäure mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe, Dialkylester der Oxalsäure mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und polymere Anhydride.

Beispiele für geeignete hydrolisierbare Verbindungen aus den vorstehenden Grup- pen sind Gluconsäure-1,5-lacton, Glucuronsäure-6, 3-lacton, 3,5-Dihydroxy-3- methylpentansäure-5-lacton, Ribonsäure-1, 4-lacton, Galactonsäure-1, 4-lacton, Gu- lonsäure-1, 4-lacton, Mannonsäure-1, 4-lacton, 2-Acetoxybenzoesäure, Methyl- vinyltherlMaleinsäureanhydrid Copolymer, und Diethyloxalat.

Als besonders zweckmäßig im Sinne der Erfindung hat sich die Verwendung von Lactonen aus der Verbindungsklasse der On-oder Uronsäuren als alkalisch hydroli- sierbare Verbindungen gezeigt. Bevorzugt werden hierbei die Lactone der On-oder Uronsäuren der Aldohexosen. Unter diesen wiederum sind ganz besonders bevor- zugt Gluconsäure-1,5-lacton und Glucuronsäure-6, 3-lacton.

Für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich als besonders zweckmäßig erwiesen, die alkalisch hydrolisierbare Verbindung in einer Konzentra tion von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das ge- brauchsfertige Dauerverformungsmittel, zu verwenden.

Die alkalisch hydrolisierbare Verbindung kann hierbei entweder in reiner Form vor- liegen oder als Mischung, zusammen mit inerten, üblicherweise in Kosmetika Ver- wendung findenden Zusätzen wie Parfümölen, Netzmittein, Lösungsvermittlern, Farbstoffen etc. formuliert sein. Bevorzugt liegt die alkalisch hydrolisierbare Verbin- dung gelöst in einem nicht wäßrigen Lösungsmitte ! vor, wobei das nicht wäßrige Lösungsmittel bevorzugt ein mehrwertiger Alkohol, insbesondere Glycerin, ist.

Durch geeignete Auswahl der Konzentration der Puffer Ammoniumhydrogencarbo- nat, Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumcarbamat, des pH-Wertes des Dauer- verformungsmittels und der Menge der zuzufügenden alkalisch hydrolisierbaren Verbindung läßt sich so über die Abnahme der Alkalität der Dissoziationsgrad des Reduktionsmittels und damit die Wellwirksamkeit während der Einwirkungszeit in gewünschtem Maße steuern. Vorzugsweise wird dem alkalischen Dauerverfor- mungsmittel unmittelbar vor der Anwendung zusätzlich ein Puffer zugesetzt, dessen Wirkungsbereich bei pH 6,8 bis 7,5 liegt. Die Substanzen Ammoniumhydrogencar- bonat, Ammoniumcarbonat und Ammoniumcarbamat haben, neben der Erhöhung der Wellstärke, noch die Aufgabe, den pH-Wert zum Ende der Einwirkungszeit im Bereich zwischen 6 und 7 zu puffern. Die Einsatzmenge des Puffers beträgt im all- gemeinen 0,1 bis 15 Gew. %, bevorzugt 1 bis 8 Gew. %, bezogen auf das ge- brauchsfertige Mittel zur dauerhaften Verformung von Haaren.

Die alkalische Hydrolyse der eingesetzten Verbindung la (3t sich durch die üblicher- weise bei Dauerwellbehandlungen zum Einsatz gelangende Wärmezufuhr be- schleunigen.

Als keratinreduzierender Wirkstoff können insbesondere Thioglykolsäure, Thiogly- kolsäureamide, Thioglycerin, Thiomilchsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Cystein, Cysteamin, Homocystein, Alkyl-oder Acylcysteine oder die Salze dieser Verbindun- gen, insbesondere Ammoniumthioglykolat, verwendet werden. Der keratinreduzie- rende Wirkstoff ist in dem gebrauchsfertigen Mittel zur dauerhaften Haarverformung in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, enthalten.

Selbstverständlich kann das gebrauchsfertige Mittel zur dauerhaften Verformung alle für derartige Mittel üblichen und bekannten Zusatzstoffe, z. B. Verdickungsmit- tel, wie beispielsweise, Bentonit, Fettsäuren, Stärke, Polyacrylsäure und deren Deri- vate, Cellulosederivate, Alginate, Vaseline, Paraffinöle, Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen, beispielsweise Fettalkoholsulfate, Fettalkoholether- sulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfate, quaternäre Ammoniumsalze, Alkylbe- taine, oxethylierte Alkylphenole, Fettsäurealkanolamide oder oxethylierte Fettsäu- <BR> <BR> <BR> reester, ferner Trübungsmittel, wie z. B. Polyethylenglykolester, Alkohole, wie z. B. ; Alkohole, wie zum Beispiel Ethanol, Propanol, Isopropanol, Polyole wie zum Beispiel Ethylenglykol, 1,2-oder 1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3-oder 1,4-Butandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- oder 1,5-Pentandiol und Glycerin ; Zucker wie z. B. D-Glucose, Lösungsvermittler, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Parfümöle, Farbstoffe sowie haarkonditionierende und haarpflegende Bestandteile, wie z. B. kationische Polymere, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.

Die erwähnten Bestandteile werden in dem gebrauchsfertigen Mittel zur dauerhaften Verformung in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, z. B. die Netz- mittel und Emulgatoren in Konzentrationen von insgesamt 0,2 bis 30 Gew.-%, die Alkohole in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 20 Gew.-%, die Trübungsmittel, Parfümöle und Farbstoffe in einer Menge von jeweils 0,01 bis 1 Gew.-%, die Puffer-

substanzen in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 10 Gew.-%, Zucker, Lösungsver- mittler, Stabilisatoren, sowie haarkonditionierende und haarpflegende Bestandteile in einer Menge von jeweils 0,1 bis 5 Gew.-%, während die Verdickungsmittel und Lösungsvermittler in einer Menge von insgesamt 0,5 bis 20 Gew.-% in diesem Mittel enthalten sein können.

Weiterhin können in diesem Mittel zur Wirkungssteigerung sogenannte Quell-und Penetrationsstoffe, wie z. B. Dipropylenglykolmonomethylether, 2-Pyrrolidon oder Imidazolidin-2-on, in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% enthalten sein.

Das gebrauchsfertige Mittel zur dauerhaften Verformung von Haaren wird erhalten durch Vermischen mehrerer Komponenten. Am günstigsten ist es, wenn das ge- brauchsfertige Mittel unmittelbar (10 Sekunden bis 3 Minuten) vor der Anwendung durch Vermischen von zwei Komponenten hergestelit wird, wobei die Komponente A den keratinreduzierenden Wirkstoff und die Komponente B die alkalisch hydrolisier- bare Verbindung enthält. Die einzelnen Komponenten können dabei sowohl in fester als auch in flüssiger oder verdickten Form vorliegen. Das Mittel ist dabei vorteilhaft als 2-Komponentenverpackung konfektioniert.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahrens zur dau- erhaften Haarverformung werden die Haare wie folgt behandelt : Man gibt die alka- lisch hydrolisierbare Verbindung der Komponente B vor dem Auftragen zu einer Lö- sung der Komponente A, welche die Mercaptoverbindung enthält. Die gewickelten Haare werden nun in bekannter Weise mit dem Verformungsmittel benetzt. Der ur- sprüngliche pH-Wert der Mischung von 7,5 bis 10 sinkt während der Einwirkungszeit bis auf 6,0 bis 7,5 ab. Die Einwirkungszeit ist abhängig von der Stärke der ge- wünschten Krause und von der Behandlungstemperatur. Nach der Behandlung werden die Haare oxidativ nachbehandelt und getrocknet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahrens wäscht man das Haar zunächst mit einem Shampoo und spült danach mit Wasser.

Anschließend wird das handtuchtrockene Haar in einzelne Strähnen aufgeteilt und

auf Wickler mit einem Durchmesser von 5 bis 30 Millimetern, bevorzugt 5 bis 15 Millimeter, gewickelt. Nachdem 10 Sekunden bis 3 Minuten vor der Anwendung die alkalisch hydrolisierbare Verbindung der Komponente B mit dem die haarkeratinre- duzierende Mercaptoverbindung und die Puffersubstanzen Ammoniumhydrogen- carbonat, Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumcarbamat enthaltenden Kompo- nente A vermischt wurde, wird das Haar mit einer für die Haarverformung ausrei- chenden Menge, vorzugsweise 50 bis 120 Gramm, des gebrauchsfertigen Verfor- mungsmittels behandelt.

Nach einer für die dauerhafte Verformung des Haares ausreichenden Einwirkungs- zeit, welche je nach Haarbeschaffenheit, der Verformungswirksamkeit des Verfor- mungsmittels sowie in Abhängigkeit von der Anwendungstemperatur 5 bis 30 Mi- nuten (10 bis 30 Minuten ohne Wärmeeinwirkung oder 5 bis 20 Minuten mit Wärme- einwirkung) beträgt, wird das Haar mit Wasser gespült und dann oxidativ nachbe- handelt ("fixiert"). Das Nachbehandlungsmittel wird, je nach Haarfülle, vorzugsweise in einer Menge von 80 bis 100 Gramm, verwendet.

Für die oxidative Nachbehandlung im aufgewickelten oder abgewickelten Zustand kann jedes beliebige, für eine derartige Behandlung geeignete Nachbehandlungs- mittel verwendet werden. Beispiele für in solchen Nachbehandlungsmitteln verwend- bare Oxidationsmittel sind Kalium-un Natriumbromat, Natriumperborat, Harnstoff- und Wasserstoffperoxid. Die Konzentration des Oxidationsmittels ist in Abhängigkeit von der Anwendungszeit (in der Regel 5 bis 15 Minuten) und der Anwendungstem- peratur unterschiedlich. Normalerweise liegt das Oxidationsmittel in dem ge- brauchsfertigen wäßrigen Nachbehandlungsmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gew.-% vor. Das Mittel für die oxidative Nachbehandlung kann selbstverständlich weitere Stoffe, wie z. B. Netzmittel, Pflegestoffe wie kationaktive Polymere, schwa- che Säuren, Puffersubstanzen oder Peroxidstabilisatoren, enthalten und in Form einer wäßrigen Lösung, einer Emulsion sowie in verdickter Form auf wäßriger Basis, insbesondere als Creme, Gel oder Paste, vorliegen. Diese üblichen Zusätze können insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% in dem Nachbehandlungsmittel enthalten sein.

Anschließend werden die Wickler entfernt. Falls erforderlich, kann das abgewickelte Haar nun nochmals oxidativ nachbehandelt werden. Dann wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls zur Wasserwelle gelegt und schließlich getrocknet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue Dauerverformungsmittel mit ei- nem Gehalt an einer keratinreduzierenden Wirkstoff und einer alkalisch hydrolisier- baren Verbindung, ausgewähtt aus Gluconsäure-1,5-lacton, Glucuronsäure-6,3- lacton, 3,5-Dihydroxy-3-methylpentansäure-5-lacton, Ribonsäure-1, 4-lacton, Ga- lactonsäure-1,4-lacton, Gulonsäure-1, 4-lacton, Mannonsäure-1, 4-lacton, 2-Acetoxy- benzoesäure, Diethyloxalat, und Methylvinylther/Maleinsäureanhydrid Copolymer.

Das Mittel bzw. das Verfahren bewirkt eine elastische, dauerhafte und gleichmäßige Umformung vom Haaransatz bis zur Haarspitze, ohne allergische oder sensibilisie- rende Reaktionen hervorzurufen unter weitgehender Schonung der Haarstruktur vor Schädigung.<BR> <BR> <P>Beispiele<BR> <BR> Beispiel 1 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 14,8 g Ammoniumthioglykolat, 70%-ige wäßrige Lösung 2,6 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,3 g Dimethyidiallylammoniumchlorid-Homopolymer (CTFA : Polyquaternium-6) 2,0 g Glycerin-polyethylenglycolricinoleat (CTFA : PEG-35 Castor Oil) 1,0 g Parfümöl bis pH 8,2 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g 3,5-Dihydroxy-3-methylpentansäure-5-lacton

Vor Gebrauch werden 72 g der Komponente A und 8 g der Komponente B mitein- ander vermischt.

Das gewaschene und frottierte Haar wird auf Wickler mit einem Durchmesser von 6 Millimetern gewickelt und dann mit dem 1 Minute vor der Anwendung hergestell- ten, vorstehend beschriebenen Haarverformungsmittel gleichmäßig befeuchtet. Der anfängliche pH-Wert von 8,2 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des 3,5-Dihydroxy-3-methylpentansäure-5-lactons allmählich um 0,9 Einheiten nach 7,3 verringert. Nach der Einwirkungszeit von 20 Minuten bei Raumtemperatur wird das Haar gründtich mit Wasser gespült und dann mit 80 Gramm einer dreipro- zentigen wäßrigen Wasserstoffperoxid ! ösung oxidativ nachbehandelt. Nach Entfer- nung der Wickler werden die Haare erneut mit Wasser gespült, zur Wasserwelle gelegt und anschließend getrocknet. Das so behandelte Haar besitzt eine gleich- mäßige und lebhafte Krause.

Beispiel 2 Zweikomponenten-Haarverformungsmiftel Komponente A : 14,5 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 2,0 g Thiomilchsäure 2,0 g Ammoniumcarbonat 0,7 g Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-28) 1,0 g hydriertes, ethoxyliertes Ricinusöl (CTFA : PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) 0,5 g Parfümöl bis pH 9,4 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g 2-Acetoxybenzoesäure

Vor Gebrauch werden 72 g der Komponente A und 8 g der Komponente B mitein- ander vermischt. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmit- tels von 9,4 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung der 2-Acetoxybenzoesäure allmahlich um 2,1 Einheiten nach 7,3 verringert.

Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Beispiel 1.

Beispiel 3 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 11,0 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 7,0 g Cystein 2,6 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,7 g Vinylpyrrolidon/N, N-Dimethylaminoethyl- methacrylat Copoiymer (CTFA : Polyquaternium-11) 1,0 g Polyoxyethylen (4) Laurylether (CTFA : Laureth-4) 0,5 g Parfümöl bis pH 8,2 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Diethyloxalat Vor Gebrauch werden 76 g der Komponente A und 4 g der Komponente B mitein- ander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,2 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Diethyloxalats allmählich um 1,5 Einheiten nach 6,7 verringert.

Beispiel 4 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 11,2 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 5,3 g Ammoniumthiolactat, 50% ige wäßrige Lösung 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 1,7 g Polyoxyethylen (4) Laurylether (CTFA : Laureth-4) 1,5 g Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyl-trimethyl- ammoniumchlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-28) 0,8 g Parfümöl bis pH 8,3 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Galactonsäure-1, 4-lacton Vor Gebrauch werden 72,0 g der Komponente A und 8,0 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,3 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Galactonsäure-1, 4-lactons allmählich um 1,6 Einheiten nach 6,7 verringert.

Beispiel Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 14,8g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,6 g Vinylpyrrolidon/Methylvinylimidazolium-chlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-16) 1,9 g Kokosfettalkholpolyoxyethylenether (10 EO) (CTFA : Coceth-10) 0,5 g Parfümöl

bis pH 8,2 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Ribonsäure-1, 4-lacton Vor Gebrauch werden 72,0 g der Komponente A und 8,0 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Beispiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,2 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Ribonsäure-1,4-lactons allmählich um 1,6 Einheiten auf 6,6 verringert.

Beispiel 6 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 11,2 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 6,0 g Ammoniumthiolactat, 50% ige wäßrige Lösung 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,7 g Vinylpyrrolidon/N, N-Dimethylaminoethyl- methacrylat Copolymer (CTFA : Polyquaternium-11) 2,0 g Polyoxyethylen (4) Laurylether (CTFA : Laureth-4) 0,8 g Parfümöl bis pH 8,2 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Mannonsäure-1,4-lacton Vor Gebrauch werden 72,0 g der Komponente A und 8,0 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Beispiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,2 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Mannonsäure-1,4- lacton allmählich um 1,3 Einheiten auf 6,9 verringert.

Beispie) 7 Zweikomponenten-Haarverformungsmitte) Komponente A : 11,2 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 5,3 g Ammoniumthiolactat, 50% ige wäßrige Lösung 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,4 g Vinylpyrrolidon/N, N-Dimethylaminoethyl- methacrylat Copolymer (CTFA : Polyquaternium-11) 2,2g Polyoxyethylen (20) Sorbitan Monopalmitat (CTFA : Polysorbat 40) 0,8 g Parfümöl bis pH 8,2 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Gulonsäure-1,4-lacton Vor Gebrauch werden 72,0 g der Komponente A und 8,0 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,2 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Gulonsäure-1,4-lactons allmählich um 1,4 Einheiten auf 6,8 verringert.

Beispiel 8 Zweikomponenten-Haarverformungsmitte) Komponente A : 12,2 g Ammoniumthioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 3,3 g Cystein 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,7 g Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-28) 1,5 g Polyoxyethylen (4) Laurylether (CTFA : Laureth-4)

0,8 g Parfümöl bis pH 8,5 Ammoniak ad 100, 0 g Wasser <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Komponente B : 100,0 g Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid Copolymer (CTFA : PVM/MA Copolymer) <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Vor Gebrauch werden 78,4 g der Komponente A und 1,6 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Beispiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,5 wird während der Einwirkungszeit durch Hydrolyse des Methylvinyle- ther/Maleinsäureanhydrid Copolymers allmählich um 1,3 Einheiten auf 7,2 verringert. <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P>Beispie) 9 Zweikomponenten-Haarverformungsmitte)<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Komponente A : 18,4 g Ammoniumhioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 8,1g Ammoniumthiolactat, 70% ige wäßrige Lösung <BR> <BR> <BR> <BR> 3,9 g Thiomilchsäure, 99% ige wäßrige Lösung<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 4,0 g Ammoniumhydrogencarbonat<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 0,7 g Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer (CTFA : Polyquaternium-6) 1,5 g hydriertes, ethoxyliertes Ricinusöl (CTFA : PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) 0,8 g Parfümö ! bis pH 8,5 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Glucuronsäure-6, 3-lacton

Vor Gebrauch werden 74,0 g der Komponente A und 6,0 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Beispiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,5 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Glucuronsäure-6,3- lactons allmählich um 1,2 Einheiten auf 7,3 verringert.

Beispiel 10 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 18,4 g Ammoniumhioglykolat, 70% ige wäßrige Lösung 8,1g Ammoniumthiolactat, 70% ige wäßrige Lösung 3,9 g Thiomilchsäure, 99% ige wäßrige Lösung 4,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,3 g Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer (CTFA : Polyquaternium-6) 2,0 g Glycerin-polyethylenglycolricinoleat (CTFA : PEG-35 Castor Oil) 0,8 g Parfümöl bis pH 8,5 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 100,0 g Gluconsäure-1, 5-lacton Vor Gebrauch werden 75,2 g der Komponente A und 4,8 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,5 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Gluconsäure-1, 5-lactons allmählich um 1 Einheit auf 7,5 verringert.

Beispiel 11 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 13,39 Ammoniumthioglykolat, 70% igewäßrigeLösung 2,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,9 g Vinylpyrrolidon/Methylvinylimidazolium-chlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-16) 1,5 g Kokosfettalkholpolyoxyethylenether- (10 EO) (CTFA : Coceth-10) 0,8 g Parfümöl bis pH 8,5 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 87,0 g Glycerin 13,0 g Gluconsäure-1,5-lacton Vor Gebrauch werden 61,5 g der Komponente A und 18,5 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,5 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung des Gluconsäure-1,5-lactons allmählich um 1,2 Einheiten auf 7,3 verringert.

Beispiel 12 Zweikomponenten-Haarverformungsmittel Komponente A : 11,9 g Thioglykolstiure 1,0 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,7 g Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid Copolymer (CTFA : Polyquaternium-28) 1,5 g Polyoxyethylen (4) Laurylether (CTFA : Laureth-4) 0,8 g Parfümöl

bis pH 8,5 Ammoniak ad 100,0 g Wasser Komponente B : 50,0g Glucuronsäure-6, 3-lacton 50,0 g Gluconsäure-1, 5-lacton Vor Gebrauch werden 79,2 g der Komponente A und 0,8 g der Komponente B mit- einander vermischt. Die Anwendung des Haarverformungsmittels erfolgt analog Bei- spiel 1. Der anfängliche pH-Wert des gebrauchsfertigen Verformungsmittels von 8,5 wird während der Einwirkungszeit durch Verseifung der Ester allmählich um 0,6 Ein- heiten auf 7,9 verringert.