La présente invention concerne un procédé de rouissage biochimique des plantes -fibreuses libériennes telles que le chanvre, le lin, la ramie, le jute et le kena .

L'invention concerne en particulier un procédé biochimique dont l'application a pour but de permettre l'utilisation, par l'industrie textile ou para-textile ou la corderie, de plantes -fibreuses libériennes, cellulosiques et assimilées, n'ayant pas subi le rouissage naturel qui rend possible la séparation des -fibres dans le -faisceau. Dans l'art antérieur, les plantes -fibreuses libériennes, après leur récolte, sont soumises au rouissage naturel, soit sur terre par exposition aux intempéries^ soit dans l'eau en vue du développement naturel de microorganismes dont l'e-f-fet est la désagrégation et la "digestion" des céments naturels qui lient les -fibres au sein du faisceau dans les plantes -fibreuses libériennes. Cette technique, directement liée aux conditions atmosphériques et hydrograph ques, nécessite une durée d'action de l'ordre de 2 a 5 semaines et l'intervention d'une main-d'oeuvre et d'un matériel impartant. Le chanvre -fait partie des plantes a -fibres, dites libériennes, dans lesquelles les -fibres cellulosiques se trouvent soudées en faisceaux dans le liber entourant la tige de la plante.

Le lin, la ramie, le jute et le kénaf sont les principales autres plantes à fibres faisant partie de cette famille de plantes libériennes.

Pour être utilisables dans l'industrie textile, les fibres cellulosiques de ces plantes doivent Être séparées du liber, puis d'entre elles dans les faisceaux. Cette séparation est rendue possible par le rouissage naturel. Elle est réalisée mécaniquement ensuite à l'aide de matériel textile spécialement adapté.

Le rouissage naturel, opération connue et pratiquée depuis des siècles, consiste à immerger les tiges dans l'eau de certains cours d'eau pour des durées relativement longues,

immersion qui a pour effet le développement naturel de bactéries, anaérobies qui génèrent des micro—organismes capables de dégrader les macromolécules végétales qui soudent les faisceaux entre eux dans le liber et les fibres entre elles dans les faisceaux.

Ce rouissage, dit à l'eau, tout en étant encore pratiqué sur une petite échelle, est de plus en plus remplacé par le rouissage -dit terre- qui consiste à laisser sur terre, après fauchage ou arrachage, les tiges des plantes libériennes afin de provoquer l'action bactérienne développée par la microflore du sol grâce à l'alternance de périodes de pluies et de chaleur humide.

Pendant toute la dures de cette exposition (plusieurs semaines) des tiges aux intempéries, il est bien entendu indispensable de retourner les andains pour que l'ensemble des tiges subisse une action aussi régulière que possible.

Cette opération, relativement aisée dans le cas du lin dont les tiges mesurent environ 80 cm à 1 mètre, est très difficilement réalisable pour le chanvre dont les tiges atteignent 2,50 m à 3 m de long.

Par ailleurs, la récolte du chanvre étant plus tardive que celle du lin : fin août — mi-septembre, les conditions climatiques régissant le rouissage "terre", deviennent de plus en plus aléatoires, du fait de la diminution de l'ensoleillement et de l'augmentation des précipitations.

Pour ces raisons et par suite de l'abandon du rouissage à l'eau, les chanvriers furent amenés à abandonner l'exploitation du chanvre à destination textile pour ne conserver que la filière papetière. Ainsi les demandeurs, à la recherche de nouveaux débouchés pour l'exploitation du chanvre et plantes libériennes analogues, ont recherché la possibilité de rouir artificiellement ces plantes.

Les demandeurs ont ainsi cherché à séparer les fibres des faisceaux par dégradation des céments les reliant.

Toutes les approches purement chimiques se sont

avérées négatives du fait que la dégradation des céments par ces moyens s'accompagnait toujours d'une altération importante des fibres de cellulose.

Le but de l'invention est donc de fournir un procédé industriel de rouissage de plantes fibreuses libériennes pour résoudre les problèmes de fiabilité et de reproductibili é que posent les processus naturels de rouissage dûs aux aléas météorologi ues.

Suivant l'invention, le procédé de rouissage biochimique des plantes fibreuses libériennes, en particulier le chanvre, afin d'obtenir la dégradation des céments agrégean les fibres dans les faisceaux et de permettre ainsi leur séparation physique pour leur utilisation en filature ou cαrderie en vue de la fabrication de filés ou mèches utilisables dans l'industrie textile ou paratextile, ou la corderie, est caractérisé en ce qu'on traite les plantes fibreuses au moyen d'au moins une enzyme SPS-ase.

Le procédé objet de l'invention est basé sur l'utilisation principale de cette enzyme SPS-ase qui permet de rompre les chaînes macromoléculaires des céments qui relient entre elles les fibres ce lulosiques dans les plantes fibreuse libériennes telles que le chanvre, le lin, la ramie, le jute, le kena , etc. tout en ne touchant pas, ou le moins possible, la cellulose constituant les fibres intéressantes pour l'industrie textile ou paratextile.

L'enzyme SPS-ase utilisée à cet effet est spécifique des constituants non cellulosiques des fibres, et qui soudent entre elles les fibres à l'intérieur du faisceau de fibres.

Dans la suite de la présente description, les constituants non cellulosiques des fibres seront désignés "céments".

La nature chimique de ces céments n'est pas encore réellement connue.

L'enzyme SPS-ase utilisée dans le procédé selon l'invention est une enzyme polyactive à large spectre agissant sur les polysaccharides. Cette enzyme SPS-ase a été décrite

dans le brevet britannique 2 115 B20. Elle est commercia isée par la société danoise NOVO INDUSTRI A/S sous la référence SP 249. Cette enzyme possède les quatre activités principales suivantes : — une activité pectolytique

- une activité cellulo iti ue

- une activité hé i ellulolitique

- une activité protéαlytique.

L'activité pectolytique de cette enzyme semblerait d'après les recherches effectuées par les demandeurs, se situer plus au niveau de la réduction de viscosité des pectines, parties hydrosolubles des matières pectiques constituées essentiellement d'acide polygalacturonique comportant diverses quantités de groupements esters éthyliques ou au niveau de la dépolymérisation des protopectines hydrosolubles à haut degré d'estérification.

L'activité cellulolitique est observée surtout au niveau des carboxy- éthyl—celluloses naturelles des végétaux. Cette activité est intéressante dans le rouissage du chanvre par suite de la dégradation des C.M.C. qui constituent une "colle" très résistante et a haut pouvoir adhésif.

Cette activité cellulolitique est complétée par une activité fongique gluconique et surtout par une infime activité cellubiase, qui permet d'éviter une dégradation des fibres de cellulose, seules intéressantes et but de toute l'opération. L'activité hé icelluloliti ue dont le but est la dégradation des hémicelluloses, xylanes, ainsi que des polyoses tels que arabinase et α galactoses.

Cette polysaccharidase à large spectre possède aussi une activité protéolytique sur les protéines végétales.

Les demandeurs ont constaté que l'action de la SPS- ase était renforcée lorsque le traitement était effectué au moyen d'un mélange de cette enzyme avec la béta-glucanase et/ou la pectinase. La β-glucanase agit par hydrolyse des β glucanes au niveau des liaisons β 1-3 et β 1-4 en αligosaccharides et

dissaccharides solubles.

Cette hydrolyse s'accompagne aussi d'une réduction notoire de la viscosité des bains.

La pectinase possède une activité double sur les matières pectiques, à savoir :

— une activité non dépoly érisanté,

— une activité dépolymérisante.

Grâce à l'activité non-dépolymérisante de cette enzyme, il n'y a pas de réduction de la longueur des chaînes de pectines mais diminution de leur degré d'estérification par ouverture du pont ester entre les groupes carboxyles de l'acide galacturonique unitaire et les groupements méthanol .

Cette réduction du degré d'estérification se traduit par une diminution de la viscosité et une élimination plus facile des pectines hydrosolubles lors du rouissage.

Les trois types d'enzymes ci-dessus présentent ainsi des activités complémentaires et en plus la particularité importante de posséder des conditions d'application compatibles avec le traitement des fibres libériennes, a savoir une zone de pH optimale située entre pH 4 et pH 6 et une plage de température optimale comprise entre 40 et 60°C.

Le traitement des plantes libériennes est effectué par imprégnation et ensuite macération des pailles ou étoupes dans un milieu aqueux renfermant la ou les enzymes ci—dessus. La durée de macération doit être comprise entre une heure et quarante huit heures, de préférence entre trois et trente six heures.

Par ailleurs, la température de macération doit être comprise entre 20°C et 70°C, de préférence entre 40 ^e C et 60 ^e C et cette macération est effectuée à pH compris entre 3 et 7, de préférence entre 4 et 6, ce pH étant ajusté à l'aide d'un acide organique.

Les demandeurs ont déterminé l'application des enzymes de manière empirique, en définissant au fur et à mesure de l'avancement de leur étude la qualité du rouissage obtenu par l'aptitude au cardage des ^* étoupes de chanvre traitées selon

1 ' invention.

Ces essais de cardage ont été systématiquement menés sur une carde de laboratoire sur les poignées d'étoupes traitées selon l'invention. Une première série d'essais a consisté à déterminer, sur des étoupes papetières, l'action de la polysaccharidase à large spectre (SPS-ase) en soumettant à l'action d'un bain d'enzyme d'une concentration définie des quantités d'étoupes identiques et ce dans le but de définir la durée optimale de l'action enzymatique.

A cet effet, _, il a été réalisé des macérations enzy atiques d'heure en heure de 1 à 12 heures puis à 18 h-24 h 30 - 36 - 48 - 60 - 72 - 84 et 96 heures.

Ainsi, par comparaison de la séparation des faisceaux au cardage, il a été défini une période optimale comprise entre 1B et 30 heures. En deçà des 12 heures, il a été observé une mauvaise séparation des faisceaux avec rupture des faisceaux au cardage.

Au-delà des 36 heures, il a été observé une bonne séparation des faisceaux mais de nombreuses ruptures de fibres.

Des essais systématiques sur des échantillons de chanvre différents les uns des autres par leur coloration, chanvre blond-vert DU chanvre brun foncé, ont été effectués. Dans tous les cas, les meilleurs résultats au test de cardage ont- été trouvés avec une durée de 22 à 26 heures.

Dans tous les cas, quel que soit le type de chanvre, il a été trouvé une très bonne séparation des faisceaux et des fibres au terme de cette période.

Il est couramment admis que l'action d'une enzyme est proportionnelle à sa concentration. D'autre part, il est souvent affirmé que la rapidité de l'action enzymatique est directement liée à la concentration des enzymes.

Pour déterminer la concentration optimale, les demandeurs ont soumis pendant des durées de 8 à 12 heures, puis 18 - 24 et 30 heures des échantillons de chanvre à des bains d'enzyme SPS-ase de concentration croissante et à pH et

température constante.

En utilisant le test de cardage comme élément d'appréciation du rouissage enzymatique, il a été constaté qu'à haute concentration de l'enzyme, les macérations inférieures à 18 heures étaient moins efficaces que les macérations de 20 à 30 heures pour des concentrations plus faibles.

L'efficacité des deux autres enzymes, à savoir la β glucanase et la pectinase, a été déterminée dans les mêmes conditions que la polysaccharidase SPS-ase. Les résultats obtenus en ce qui concerne la séparation des faisceaux et des fibres ont été moins probants qu'avec la polysaccharidase (SPS-ase), mais il a été constaté une action plus importante de la β glucanase sur la dégradation des anas qui deviennent plus cassants et plus friables ainsi qu'une très nette amélioration du détachement des lanières ou faisceaux de fibres des anas et des morceaux de tiges.

En ce qui concerne la pectinase, il est apparu une action plus spécifique au niveau de la "cuticule" colorée entourant les faisceaux de fibres, ainsi qu'au niveau du soyeux et de la douceur des fibres, sans doute par suite de la dégradation et de la solubilisâtion de cette cuticule.

En vue de rechercher la plus grande efficacité pour le rouissage enzymatique, les demandeurs ont repris leurs essais systématiques à l'aide de mélanges des trois enzymes ci- dessus jusqu'à l'obtention par cardage d'un ruban présentant des fibres longues, bien séparées -sans aller toutefois à la séparation unitaire- soyeuses et comportant le moins d'anas ou déchets d'anas.

Les essais ont ainsi permis de déterminer que les quantités d'enzymes mises en oeuvre par rapport au poids sec de pailles ou d'étoupes de plantes fibreuses libériennes doivent être les suivantes : a) pour la pectinase comprises entre 0,01% et 27. et de préférence entre 0,057. et IX, b) pour la béta-glucanase comprises entre 0, 10X et 3X et de préférence entre 0,257. et 27.,

c) pour l'enzyme à spectre d'action plus large, entre 0,257. et 57., et de préférence entre 0,57. et 37..

Les trois enzymes dégradant les polymères par suite de leur activité propre à la scission de liaisons bien définies, sembleraient aussi améliorer la solubilisâtion et la diminution de la viscosité des produits de dégradation aboutissant ainsi à leur meilleure élimination par rinçage en fin de macération. En effet, les étoupes traitées par le mélange ternaire ont nettement moins tendance à "recoller" entre elles lors du séchage faisant suite à un rinçage succinct que les étoupes traitées avec la seule polysaccharidase.

Les demandeurs ont toujours obtenu lors de leurs essais des fibres de chanvre résistantes et de bonne ténacité. Cela est dû sans doute au fait que les trois enzymes retenues n'ont pas, ou pratiquement pas, d'action sur la cellulose mais aussi au fait que toutes les réactions de dégradation aboutissent à la formation de sucres réducteurs. Il n'y a donc pratiquement pas de risque de formation d'hydrocellulose, et donc diminution du D.P. de la cellulose par oxydation acide. II va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées à la mise en oeuvre du procédé décrit sans sorti pour autant du cadre de l'invention.