La présente invention concerne une amélioration aux procédés de neutralisation de l'eau oxygénée se trouvant à l'état résiduel dans les bains de blanchiment à la fin des traitements.

La teinture de nombreuses fibres, particulièrement la teinture des fibres naturelles notamment la teinture des fibres cellulosiques, est, en règle générale, effectuée après avoir procédé à un blanchiment préalable du matériau fibreux à l'aide d'eau oxygénée. Cette opération est effectuée afin de débarrasser la fibre de toutes impuretés d'origine naturelle et ou artificielle et permettre ainsi d'obtenir, au terme du procédé de teinture, des caractéristiques tinctoriales optimales.

La sensibilité de nombreux colorants à la présence d'eau oxygénée pouvant se trouver dans le bain de teinture fait qu'il est nécessaire de rincer très soigneusement la fibre après avoir réalisé le blanchiment afin de totalement éliminer 1'eau oxygénée pouvant se trouver à l'état résiduel à la fin de l'opération de blanchiment.

La sensibilité des colorants réactifs à la présence d'eau oxygénée, voire à la présence de traces d'eau oxygénée, est bien connue. Dès lors l'application de colorants réactifs, après avoir réalisé le blanchiment de la fibre cellulosique à l'aide d'eau oxygénée, exige un rinçage particulièrement soigneux et abondant effectué avant la

teinture de la fibre considérée.

Les quantités très importantes d'eau nécessaires pour assurer le rinçage des fibres après blanchiment ainsi que le temps nécessaire pour effectuer ces rinçages font que l'on a recherché, au cours de ces dernières années, à neutraliser, par l'emploi d'additifs appropriés, l'eau oxygénée résiduelle se trouvant dans les bains, ceci afin de réduire tout ou partie des quantités d'eau et temps nécessaires pour assurer les opérations de rinçage.

Deux procédés de neutralisation de l'eau oxygénée résiduelle ont été retenus et font actuellement l'objet d'applications industrielles : A/L'emploi de produits réducteurs permettant de neutraliser l'eau oxygénée fût tout d'abord retenu. On connaît notamment, parmi les différents produits ayant été préconisés, l'emploi de thiocomposés tel que la thiourée ou l'emploi de sels minéraux réducteurs tels que des thiosulfates alcalins ou encore des sulfites et ou bisulfites de métaux alcalins. Selon la nature des produits utilisés, l'application de ces composés est effectuée, dans un domaine de température compris entre 20 et 90 deg. C, le temps nécessaire pour procéder à l'opération de neutralisation et obtenir une réduction totale de l'agent oxydant se trouvant dans le bain et/ou sur le matériau fibreux est selon le type d'application de l'ordre de 30 minutes.

Efficace quant à la neutralisation de l'eau oxygénée, l'application de ces différents produits réducteurs n'est pas cependant sans présenter également un certain nombre

d'inconvénients. Parmi ces inconvénient on peut citer l'influence fortement négative sur les colorants réactifs des produits réducteurs utilisés, caractéristique rendant souvent difficile, dans des conditions d'emploi industriel l'établissement d'un parfait équilibre entre la quantité de l'agent oxydant présent et la quantité de l'agent réducteur rigoureusement nécessaire pour assurer sa neutralisation. Par ailleurs, l'absence de neutralisation de l'alcalinité provenant du bain de blanchiment, conduit à la nécessité de recourir à l'emploi d'un acide afin de neutraliser l'alcalinité du bain devant servir à réaliser la teinture à l'aide des colorants réactifs.

B/Plus récemment l'emploi de produits enzymatiques, plus spécifiquement désignés sous le terme de peroxydases, permit également de réaliser la neutralisation de l'eau oxygénée se trouvant dans les bains à la fin des opérations de blanchiment. Outre le prix relativement élevé de ces produits, leur emploi présente également un certain nombre d'inconvénients. On observe notamment, la non neutralisation simultanée de l'alcalinité des bains et surtout une sensibilité importante des produits enzymatiques à la température et au pH alcalin des bains considérés. Cette sensibilité conduit à neutraliser au préalable l'alcalinité des bains par l'addition d'un acide et à abaisser la température des bains d'application à une température inférieure à 40 deg. C par un rinçage préalable à l'aide d'eau froide afin de s'assurer d'une température inférieure à 40 deg. C non seulement du bain d'application mais également du matériau fibreux ayant subi l'opération de blanchiment. Il apparaît en définitive que l'application d'un produit enzymatique nécessite également, pour assurer une élimination totale

de 1'eau oxygénée et de l'alcalinité se trouvant non seulement dans le bain mais également dans la matière textile, un temps total pour sa mise en oeuvre et son application de l'ordre de 30 minutes.

Ainsi selon l'art antérieur proposé, on ne réalise en réalité, quel que soit le produit de neutralisation de l'eau oxygénée retenu, qu'une économie partielle et non totale, des temps et quantités d'eau habituellement nécessaires pour réaliser le rinçage de la matière textile selon le processus traditionnel ne faisant par intervenir un agent de destruction de l'agent oxydant.

Il a maintenant été observé de façon inattendue, que 1'emploi de produits bifonctionnels de la chimie organique possédant au moins une fonction aldéhyde permet de neutraliser efficacement 1'eau oxygénée résiduelle se trouvant dans un bain à la fin d'une opération de blanchiment. Il a été plus particulièrement observé que l'application de ces produits pouvait tre réalisée dans les bains mme de teinture contenant les colorants réactifs sans avoir et/ou sans provoquer un effet négatif sur les colorants considérés. Cette observation est importante et conduit à pouvoir réaliser, selon la présente invention, la neutralisation de l'agent oxydant résiduel en fin de blanchiment et/ou au début du processus de teinture. On réalise ainsi une économie totale de l'eau et du temps jusque là nécessaires pour effectuer l'élimination de 1'eau oxygénée résiduelle, que ce soit par l'application de rinçages abondants ou par 1'emploi d'additifs appropriés permettant de neutraliser l'agent oxydant à la fin de l'opération de blanchiment.

En plus de l'aspect réducteur des produits considérés ci-dessus, leur caractère acide et/ou leur compabilit avec un milieu relativement acide constituent un avantage supplémentaire aux résultats et possibilités d'application précédemment observés. Il apparaît notamment que, selon la nature des produits utilisés, notamment selon le degré de leur acidité, la seule application du produit en l'état ou son application après l'avoir préalablement additionné d'un acide approprié conduit également à pouvoir simultanément neutraliser l'alcalinité résiduelle provenant du bain de blanchiment au début du processus tinctorial avec un seul additif. Cette caractéristique est importante et permet d'éviter toute autre manipulation et addition qui eurent été rendues nécessaires selon les procédés actuellement connus pour réaliser la neutralisation de l'agent alcalin.

La présente invention a donc pour objet d'apporter une amélioration aux procédés de neutralisation de l'eau oxygénée résiduelle réalisés avant teinture et à la fin d'une opération de blanchiment. L'invention est caractérisée en ce qu'on réalise la neutralisation de l'agent oxydant en fin de blanchiment et/ou au début du processus de teinture par l'addition de composés organiques bifonctionnels contenant au moins une fonction aldéhyde.

Le caractère acide des produits considérés et/ou leur compabilit avec des acides ou composés possédant un caractère acide constituent un autre objet de la présente invention, l'invention étant dans ce cas en outre caractérisée en ce qu'on réalise en mme temps que la

neutralisation de l'agent oxydant la neutralisation de l'alcalinité résiduelle provenant du blanchiment par l'introduction d'un seul produit en fin de blanchiment et/ou au début du processus de teinture.

Les produits utilisés selon l'invention pour réaliser la neutralisation de l'eau oxygénée sont donc des produits bifonctionnels de la chimie organique possédant au moins une fonction aldéhyde. On retiendra à titre d'exemple non limitatif parmi les produits pouvant tre utilisés : l'aldéhyde glycolique, l'aldéhyde glycérique, l'aldéhyde malonique, la formylactone, 1'acetaldol-1'acide glyoxylique et le glyoxal. Selon l'invention et pour des raisons de disponibilité sur le marché des produits de ce type, la préférence sera donnée à 1'emploi d'acide glyoxylique et plus particulièrement à 1'emploi de glyoxal dont l'utilisation pour d'autres applications est bien connue dans le secteur de l'industrie textile.

L'application des produits revendiqués est réalisée selon l'invention en fin de blanchiment et/ou au début du processus de teinture. Selon les cas d'application, notamment selon la nature des colorants et l'intensité des coloris réalisés, l'application des produits revendiqués pourra tre réalisée à la fin du procédé de blanchiment, dans le bain ayant servi au blanchiment soit à une température pouvant tre de l'ordre de 90 deg. C. Pour des raisons de stabilité et d'égalisation des colorants utilisés, l'introduction de ces colorants et des produits susmentionnés se fera toutefois de préférence à une température qui pourra tre comprise entre 20 et 60 deg.

C, c'est à dire après avoir refroidi sensiblement la température du bain de blanchiment par l'addition d'une

quantité appropriée d'eau froide.

La quantité nécessaire des produits revendiqués dépend de la quantité résiduelle de l'agent oxydant. 0,1 à 10 g par litre des produits considérés pourront tre nécessaires pour réaliser la neutralisation de l'agent oxydant avec de préférence, selon l'invention, une quantité se situant entre 0,3 et 3 grammes par litre de bain servant à réaliser le traitement.

Selon la nature des produits ou plus précisément selon la force de leur acidité, la mise au point d'une formulation permettant d'accroître l'acidité par l'addition d'un acide ou composé acide pourra tre nécessaire, afin de permettre de neutraliser totalement et simultanément l'alcalinité résiduelle des bains.

De nombreux acides minéraux ou organiques pourront tre utilisés. On peut citer à titre d'exemple non limitatif parmi les acides minéraux les acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique. L'emploi de sels acides des acides minéraux est également possible. Parmi les acides organiques, on peut citer les acides acétique, formique, lactique, oxalique, etc., 1'emploi de sels acides étant également possible.

Selon l'invention, la préférence sera cependant donnée à 1'emploi d'acides ou composés acides possédant en plus de la fonction acide des propriétés bien connues dans le domaine textile telles que propriétés dispersantes ou propriétés séquestrantes ou pseudo séquestrantes, ceci afin de développer, en plus de la neutralisation de

l'alcalinité et de l'agent oxydant, des propriétés à la fois dispersantes et/ou séquestrantes particulièrement appropriées dans le cas d'applications de colorants réactifs.

Selon l'invention on retiendra plus particulièrement 1'emploi des dérivés de l'acide acrylique tels que 1'emploi d'acide polyacrylique de faible poids moléculaire voisin de 5000, ou encore l'emploi des différents composés de l'acide phosphonique présentés sous la forme acide ou de sels acides. L'emploi d'HEDP (acide Hydroxy Ethane Di Phosphonique) sera par exemple fréquemment préféré selon l'invention.

La quantité nécessaire de produits préalablement formulés à l'aide d'un composé acide dépend dans une large mesure de l'alcalinité résiduelle des bains. 0,1 à 10 g de produit par litre de bain d'application pourront tre nécessaires pour réaliser la neutralisation de l'alcalinité, une quantité de l'ordre de 0,3 à 3 grammes par litre sera cependant préférée selon la présente invention.

En plus des avantages précédemment mentionnés qu'offre la neutralisation simultanée dans le bain de teinture de l'agent oxydant et de l'alcalinité provenant du blanchiment, avantages se traduisant principalement par une économie totale des temps et quantités d'eau habituellement nécessaires, l'application des conditions et produits définis par la présente invention permettra également d'observer les avantages suivants : -Une non influence des produits considérés sur les

colorants utilisés ou sur les caractéristiques tinctoriales des teintures réalisées. Cet avantage est très important et permet d'accroître la facilité d'emploi des produits neutralisants sans avoir à craindre le risque d'un effet négatif qui pourrait tre dû à un léger excès des produits introduits.

-Une neutralisation simultanée de l'oxydant et de l'alcalinité réalisée avec un seul produit diminuant ainsi les manipulations de produits et les risques d'erreurs inhérents aux manipulations multiples avec en outre une meilleure reproductibilité des résultats obtenus.

-Le développement de propriétés dispersantes et/ou séquestrantes dans les bains de teinture sans la nécessité de recourir à d'autres additifs. Cet avantage permet de diminuer là également les manipulations et les risques d'erreurs en assurant en outre une reproductibilité meilleure des résultats obtenus.

Les exemples suivants donnés à titre indicatif et non limitatif permettront de préciser davantage les possibilités offertes par la présente invention.

Exemple 1 On réalise le blanchiment d'un article de coton se présentant sous la forme de bobines de coton écru. On opère sur un kilo de matière. On adopte, par exemple, un rapport de bain de l'ordre de 1 à 10 signifiant ainsi que un kilo de matière est traitée dans 10 litres de bain.

Le blanchiment est réalisé en opérant dans un bain ayant la composition suivante : <BR> <BR> 4 cc/1 d'eau oxygénée à 35 t<BR> 2 cc/1 d'une solution de soude caustique à 30 k 2 g/1 de silicate de soude 0,2 g/1 de chlorure de magnésium 1 g/1 d'un agent tensio actif constitué d'un nonyl phénol contenant 10 moles d'oxyde d'éthylène On maintient la matière fibreuse dans le précédent bain pendant une heure à la température de 90 deg. C.

On vérifie à la fin du traitement à l'aide d'un réactif approprié constitué de tétrachlorure de titane la présence d'eau oxygénée résiduelle dans le bain de blanchiment puis on introduit dans ce bain maintenu à la température de 90 deg. C 2 g/1 d'une solution de glyoxal présenté en solution aqueuse à 40 W.

Un nouveau contrôle de la présence d'eau oxygénée dans le bain effectué 5 minutes après avoir introduit la solution de glyoxal permet de constater une absence totale d'eau oxygénée dans le bain.

Exemple 2 L'opération de blanchiment est opérée selon 1'exemple 1.

A la fin du blanchiment, on rince abondamment la fibre afin d'éliminer totalement eau oxygénée et alcalinité résiduelle de la fibre et du bain. On procède ensuite à la teinture de cette fibre à l'aide d'un colorant réactif

en adoptant les conditions habituelles d'application du colorant considéré. On réalise la teinture en opérant dans un bain ayant la composition suivante : 2 g/1 de colorant réactif constitué par un élément rouge référencé dans le Color Index par la définition"Reactive Red 120".

100 g/1 de chlorure de sodium On adopte un rapport de bain de 1 à 10 signifiant ainsi qu'un kilo de matière fibreuse est traité dans 10 litres de bain.

On réalise tout d'abord la teinture en maintenant la fibre pendant 45 minutes à la température de 70 deg. C puis on ajoute dans le bain de teinture 20 g/1 de carbonate de soude. On poursuit le traitement pendant 45 minutes à la température de 80 deg. C. On rince ensuite la fibre à la fin de l'opération tinctoriale à l'aide d'eau froide puis d'eau chaude et procède en final à une opération de savonnage réalisée pendant 5 minutes à 90 deg. C dans une solution contenant 1 g/1 de savon de Marseille.

On obtient un coloris rouge, d'intensité moyenne répondant en totalité aux normes du colorant considéré.

Exemple 3 L'opération de blanchiment est opérée selon 1'exemple 1.

A la fin du blanchiment, on vide le bain puis le remplace par une mme quantité d'eau froide sans procéder au

rinçage de la fibre.

On réalise la teinture dans ce bain en adoptant les conditions définies dans 1'exemple 2.

A la fin du traitement, on obtient un coloris possédant une intensité beaucoup plus faible que celle observée dans l'exemple précédent avec en outre une tonalité très nettement plus bleue que celle également obtenue dans le précédent exemple servant d'élément de référence.

Exemple 4 L'opération de blanchiment est opéré selon l'exemple 1.

On vide le bain à la fin du blanchiment sans procéder au rinçage de la fibre puis remplace ce bain par une mme quantité d'eau froide. On constate à ce stade à l'aide du précédent réactif la présence résiduelle d'eau oxygénée dans le bain et sur la fibre ainsi qu'une alcalinité correspondant à un pH de 10.

On reprend les conditions de teinture de 1'exemple 2, en introduisant en outre dans le bain les éléments suivants : 1,5 g/1 d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 40 0 2 g/1 du précédent colorant réactif 100 g/1 de chlorure de sodium Au terme de l'opération, on obtient un coloris rouge d'intensité moyenne correspondant totalement en aspect et

caractéristiques aux résultats obtenus dans l'exemple 2 servant d'élément de référence.

Exemple 5 On reprend l'exemple 4 dans lequel on remplace 1'emploi d'acide glyoxylique par celui de 1 g/1 d'une solution constituée de 50 parties de glyoxal en solution aqueuse à 40 W et 50 parties d'un acide polyacrylique possédant à un poids moléculaire moyen de 5000 et présenté en solution aqueuse à 30 %.

On adopte la totalité des conditions définies dans 1'exemple 4.

A la fin du traitement, on obtient un coloris correspondant totalement aux résultats enregistrés dans 1'exemple 2 servant d'élément de référence.

Exemple 6 On reprend l'exemple 5 dans lequel on remplace la solution de glyoxal par 1'emploi de 1 g/1 d'une solution constituée de 50 parties de glyoxal présenté en solution aqueuse à 40%, 20 parties d'un acide phosphonique constitué par une solution aqueuse contenant 50 W d'acide hydroxy éthane 1-1 diphosphonique et 30 parties d'eau.

On adopte la totalité des conditions définies dans 1'exemple 4 ou 5.

A la fin du traitement, on obtient un coloris correspondant totalement aux résultats enregistrés dans

l'exemple 2 servant d'élément de référence.

Exemple 7 On reprend les conditions des exemples 2 et 5 dans lesquels on remplace le colorant utilisé par d'autres colorants réactifs. On procède, dans tous les cas, en appliquant séparément 2 g/1 de chacun des colorants suivants : Reactive Red 23 Reactive Red 3 Reactive Blue 4 Reactive Blue 19 On observe, à la fin des différentes opérations tinctoriales, une totale conformité d'intensité et/ou de coloris entre les résultats obtenus selon l'application de 1'exemple 2 servant de référence, et l'application de l'exemple 5 selon l'invention.

Exemple 8 On procède au traitement d'un tissu 100 k coton écru sur appareil Jigger MCS fermé. On opère sur 400 kilos de matière en adoptant un rapport de bain de l'ordre de 1 à 2,5 signifiant ainsi que 400 kilos de matière sont traités dans 1000 litres de bain. Le blanchiment est précédé d'un traitement de dsencollage enzymatique dans un bain ayant la composition suivante : 30 cc/1 d'une alpha-amylase 2 cc/1 d'un agent mouillant/détergent à base de sulfonates organiques et d'alkylphnols éthoxylés.

La matière est maintenue dans le bain précèdent pendant 20 minutes (1 passage) à la tempérture de 95deg. C. On procède ensuite à une vidange du bain avant de comencer le traitement de blanchiment. L'opération de blanchiment (bain frais) est réalisée dans un bain ayant la composition suivante : 10 cc/1 d'eau oxygénée à 35 1 15 cc/1 de soude caustique à 30% 4 cc/1 d'un agent mouillant/stabilisateur organique.

La matière est traitée dans ce bain pendant 40 minutes (2 passages) à une température de 95deg. C. Le pH du bain de fin de blanchiment est de 10,8. Après vidange du bain, on traite la matière sur un bain frais ayant la composition suivante : 3 cc/1 de la composition selon l'invention 4 cc/1 d'un agent séquestrant à base de composants de type polyphosphate et phosphonate.

On augmente la température du bain jusqu'à la température de teinture. Un contrôle de la présence d'eau oxygénée est alors effectué et permet de constater une absence totale d'eau oxygénée dans le bain. Le pH du bain est alors de 6-6,5, valeurs de pH optimale pour la teinture en colorants réactifs. On procède ensuite à la teinture de cette fibre en colorants réactifs dans les conditions suivantes : -colorants : 3,8 Reactive Blue 222 0,62 % Reactive yellow 1435 1,12 W Reactive red 195 -électrolyte 70 g/1 de sulfate de sodium -alcali : 6 c/1 tampon liquide alcalin.

Après la teinture, on rince la fibre avant de procéder au traitement de savonnage réalisé dans un bain contenant un agent de savonnage à base de polyphosphate et phosphonate.

Par rapport au traitement classique, l'utilisation de la composition selon l'invention a présenté les avantages suivants -obtention d'une teinture unie répondant aux spécifications coloristiques -économie d'eau durant tout le procédé (3000 litres) -gain de temps (90 minutes) -obtention du pH optimal de teinture sans ajustement du pH -obtenton d'un bain de teinture propre (absence de particules et de résidus en suspension dans le bain).