Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Reinglycerin aus Kaliumsulfat enthaltendem, aus der Umeste- rung nativer Fette oder Öle stammendem Rohglycerin. Unter dem Begriff MONG (Matter Organic Non Glycerol) werden alle im Rohglycerin vorhandenen und im Verlauf der Herstellung von Reinglycerin entstandenen organischen Verunreinigungen zusammengefasst.

Das in Fig.1 als Grundfließbild dargestellte, zum Stand der Technik gehörende Verfahren hat sich in der Praxis für die Verarbeitung von mit Natriumchlorid bela- denem Rohglycerin zu Reinglycerin bewährt. Bei diesem Verfahren wird das über Leitung (1) zugeführte Rohglycerin mit über Leitung (2) zugeführter Natronlauge zur Verseifung des MONG versetzt, der dadurch in der Rektifikationsanlage leichter aus dem Glycerin abtrennbar ist. Außerdem wird durch die Zugabe der Lauge zum Korrosionsschutz der Anlage der pH-Wert der Glycerinlösung in den basischen Bereich 7,5 bis 9,5, vorzugsweise 8 bis 9, verschoben. Das so behandelte Rohglycerin wird in die Umlaufleitung eines Zwangsumlaufverdampfers gegeben. Hierin wird Wasser und Methanol oder Ethanol, zum größten Teil aus der Glycerinlösung ausgedampft.

Die Dämpfe werden über Leitung (12) von einer nicht dargestellten Vakuumanlage aus dem Brüdenabscheider (3) des Verdampfers abgezogen. In Kondensator (5) wird mitverdampftes Glycerin auskondensiert und fließt über Leitung (13) in den Brüdenabscheider zurück.

Im Zwangsumlaufverdampfer bleibt das Natriumchlorid in der Glycerinlösung gelöst und kristallisiert nicht aus. Aus dem Verdampferkreislauf wird über Leitung

(6) die Glycerinlösung in eine Rektifikationskolonne gegeben, in der restliches Wasser und Methanol oder Ethanol als Kopfprodukt abgetrennt und über Leitung

(7) von einer nicht dargestellten Vakuumanlage abgezogen werden. Das Glycerin verlässt die Rektifikationskolonne (4) als Seitenprodukt über Leitung (8) mit einer für Reinglycerin geforderten Konzentration von mindestens 99,5 Gew-% und wird zur Entfernung von Färb- und Geruchsstoffen in eine nicht dargestellte Adsorptionsanlage gegeben.

Das Sumpfprodukt der Rektifikationskolonne (4) besteht aus MONG, Glycerin und auskristallisiertem Natriumchlorid. Es wird über eine Vollmantel- schneckenzentrifuge (9) im Kreis geführt. Das von der Zentrifuge abgetrennte Natriumchlorid wird über Leitung (10) aus dem Prozess ausgetragen. Das vom Natriumchlorid, bis auf einen Restgehalt befreite Sumpfprodukt wird zum größeren Teil über Leitung (11) in den Sumpf der Rektifikationskolonne (4) zurückgeführt und zum kleineren Teil über Leitung (14) aus dem Prozess ausgeschleust. Durch diese Kreislaufführung ist es möglich, ohne die Glycerinausbeute der Rektifikationskolonne zu verschlechtern, den MONG mit einem relativ hohen Glyce- ringehalt, und damit dünnflüssiger, als es ohne den Kreislauf möglich wäre, in die Zentrifuge (9) zu geben und dadurch deren Abscheideleistung zu erhöhen. Der aus dem Kreislauf abgezogene MONG kann, durch die mittels der Zentrifuge (9) erfolgte Absenkung des Salzgehalts, als Brennmaterial verwendet werden. Dies ist für die energetische Optimierung und somit die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens von Bedeutung.

Ein Nachteil des oben beschriebenen Verfahrens ist es, dass es bei der Herstellung von Reinglycerin aus mit Kaliumsulfat beladenem Rohglycerin nicht in der Lage ist, die Salzbeladung des MONG soweit zu senken, dass er als Brennmaterial einsetzbar ist. Ursache dafür, dass Kaliumsulfatkristalle in einer Vollmantel- Schneckenzentrifuge schwieriger abzuscheiden sind als Natriumchloridkristalle, ist die Form und die Größe der Kaliumsulfatkristalle. Anders als die körnigen Natriumchloridkristalle, haben Kaliumsulfatkristalle eine Nadel- oder auch Dendrit- Form. Durch diese strauchartige Form benötigen sie eine größere Masse bzw. Kristallgröße als Natriumchloridkristalle, damit sie mittels Vollmantelschnecken- zentrifuge aus dem organischen Rückstand abtrennbar sind. Das Verfahren nach dem Stand der Technik bietet aber keine Möglichkeit, die Größe der Kristalle zu beeinflussen.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren bereitzustellen, dass auch bei der Verwendung von mit Kaliumsulfat beladenem Rohglycerin der MONG soweit vom anorganischen Salz befreit werden kann, dass er als Brennmaterial einsetzbar ist.

Die Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst, bei dem durch die Zugabe von Lauge der MONG verseift und ein pH-Wert im Bereich von 7,5 bis 9,5, bevorzugt im Bereich 8 bis 9, eingestellt wird, anschließend in einem Zwangsumlaufverdampfer Wasser und Methanol- oder Ethanol ausgedampft werden und Kaliumsulfat auskristallisiert wird, wobei die gewünschte durchschnittliche Kristallgröße im Zwangsumlaufverdampfer durch Einstellung der Dichte der umlaufenden Suspension eingestellt wird, die glycerinreiche Phase über einen in der Umlaufleitung des Verdampfers installierten Abscheider, unter Zurückhaltung der Kaliumsulfatkristalle, aus dem Verdampfer abgezogen wird und in einer Rektifikationskolonne zumindest auf 99,5 Gew.-% aufkonzentriert und anschließend durch Adsorption von Färb- und Geruchsstoffen befreit wird, das Sumpfprodukt der Rektifikationskolonne und die aus dem Zwangsumlaufverdampfer abgezogene, aus Glycerin und Kaliumsulfat bestehende Trübe, zusammen in einer Vollmantelschneckenzentrifuge von den Kaliumsulfatkristallen befreit werden und der aus der Vollmantelschneckenzentrifuge abgezogene, im wesentlichen aus MONG bestehende, organische Rückstand weniger als 4 Gew- %, bevorzugt weniger als 3 Gew-%, Kaliumsulfat enthält. Zur Einstellung der durchschnittlichen Kristallgröße im Zwangsumlaufverdampfer wird die dazu proportionale Dichte der umlaufenden Suspension aus glycerinrei- cher Lösung und Kaliumsulfatkristallen gemessen. Diese Messung erfolgt kontinuierlich in der Umlaufleitung. Die Regelung der Suspensionsdichte erfolgt über die Einstellung der aus dem Verdampferbehälter, durch das Austragsrohr, pro Zeiteinheit, in Form einer Salztrübe, abgezogenen Menge an Kaliumsulfatkristallen.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird durch die Einspeisung kristallfreier Lösung im unteren Teil des Austragsrohrs eine aufwärts gerichtete Strömung erzeugt, indem deren Volumenstrom größer als der Volumenstrom der abgezogenen Salztrübe eingestellt wird. Durch die Einstellung der Stärke der aufwärtsgerichteten Strömung wird das Absinken von Kristallen im Austragsrohr unterhalb einer gewählten Größe verhindert.

Auch der Umfang der sekundären Keimbildung soll durch eine schonende Behandlung der bereits gebildeten Kristalle und einen möglichst niedrigen Eintrag mechanischer Energie gering gehalten werden, um das Kristallwachstum zu fördern. Aus diesem Grund wird für den Umlauf der Suspension eine Rohrbogen- propellerpumpe eingesetzt.

Die glycerinreiche Lösung wird über einen in der Umlaufleitung installierten Abscheider, unter weitgehender Zurückhaltung der Kaliumsulfatkristalle, abgezogen.

Ein Teilstrom dieser glycerinreichen Lösung wird zur Einstellung der für die weitere Verarbeitung geeigneten Dichte der Salztrübe, in das Austragsrohr eingespeist.

Die über den Abscheider aus dem Verdampferkreislauf abgezogene glycerinreiche Phase wird zur Einstellung der für Reinglycerin geforderten Konzentration in eine Rektifikationskolonne eingespeist. Dort wird restliches Wasser als Kopfprodukt abgetrennt und MONG als Sumpfprodukt. Um den MONG dünnflüssig zur Abtrennung des Salzes in die Zentrifuge geben zu können, wird er zwischen Ko- lonnensumpf und Zentrifuge im Kreislauf gefahren. Aus diesem Kreislauf wird, hinter der Zentrifuge, ein Teilstrom als fertiges, vom Salz befreites und zur Verbrennung geeignetes Abfallprodukt, aus dem System ausgeschleust. Um den Glyceringehalt des MONG, und damit seine Viskosität, unabhängig von der Betriebsweise der Rektifikationskolonne einstellen zu können, kann dem Kolonnensumpf stromwärts eine Nachdestillationsblase nachgeschaltet sein.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend, an Hand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit den Zeichnungen erläutert.

Es zeigen:

Fig. 1 Verfahren gemäß Stand der Technik,

Fig. 2 schematisch eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Rein- glycerin aus Kaliumsulfat enthaltendem Rohglycerin gemäß einer bevorzugten

Ausführungsform der Erfindung,

Fig. 3 eine bevorzugte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Abscheiders.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das aus einem Tanklager kommende Rohglycerin (V) mit 25%-iger Natronlauge (2') versetzt, mittels eines in Fig.2 nicht dargestellten Wärmetauschers im Gegenstrom vom die Rektifikationskolonne (4') über Leitung (8') verlassenden Glycerin auf 95°C aufgeheizt und in die Umlaufleitung des Zwangsumlaufverdampfers eingespeist. Die umlaufende GIy- cerinlösung wird von einer Rohrbogenpropellerpumpe (22), mit einem Laufraddurchmesser von 300 mm, gefördert. Durch den Umlauferhitzer (27) wird die Lösung auf 120 ⁰ C erhitzt.

Durch die Absaugung der Dämpfe über Leitung (12') wird im Dampfraum (26) den Druck auf 55 mbar, abs gesenkt. Der Wassergehalt des Rohglycerins wird im Verdampfer von 10% auf 3% gesenkt.

Durch das Abdampfen des Wassers stellt sich im Verdampferbehälter (3) ein metastabiler Übersättigungszustand ein, es kommt zum Auskristallisieren des Kali- umsulfats indem verhandene Kristalle vergrößert werden und durch sekundäre Keimbildung. Die Kristalle haben eine höhere Dichte als die Lösung und sinken daher in den Bodenbereich des Verdampferbehälters (15) und von dort weiter in das Austragsrohr (16) ab. Durch Einspeisung des Stroms 17 wird die Dichte der im Austragsrohr gebildeten Salztrübe eingestellt. Es wird ein mittlerer Sinkgeschwindigkeitsäquivalentdurchmesser von 0,1 mm für die Kaliumsulfatkristalle angestrebt.

Der Sinkgeschwindigkeitsäquivalentdurchmesser wird unregelmäßig geformten Kristallen, zu denen Kaliumsulfatkristalle gehören, zugeordnet, die bei gleicher Dichte, die gleiche Sinkgeschwindigkeit haben wie kugelförmige Kristalle mit diesem Durchmesser. Diese Methode zur Beschreibung von Kristallgrößen ist beschrieben in Leschonski et al.: Teilchengrößenanalyse, Artikelserie in Chemie- Ingenieur-Technik 46 (1974) und 47 (1975).

Der Verdampferbehälter hat einen Durchmesser von 2,8 m und eine Gesamthöhe (ohne Austragsrohr) von 9 m. Das Austragsrohr hat eine Länge von 4 m und einen Durchmesser von 0,3 m. Das Flüssigkeitsvolumen im Verdampferbehälter beträgt 23,6 m ³ (inclusive Austragsrohr).

Die aus dem Verdampfer ausgetragene, aus Glycerin und Kaliumsulfatkristallen bestehende Trübe wird über Leitung (21) in den Kreislauf des Sumpfproduktes der Rektifikationskolonne, der über die Zentrifuge führt, eingespeist. Die Glycerinlösung wird über den Dekanter (19) aus dem Verdampferkreislauf abgezogen und über Rohrleitung (23) in die Rektifikationskolonne gegeben.

Gemäß des in Fig. 3 der Zeichnung dargestellten Längsschnitts ist der Abscheider als Dekanter ausgestaltet und besteht aus einem zylindrischen Behälter mit einem konischen Deckel und einem konischen Boden. Der Abscheider wird in senkrechter Stellung in die Umlaufleitung, stromwärts nach dem Verdampferbehälter, integriert. Die Suspension aus Glycerinlösung und Kaliumsulfatkristallen durchströmt ihn von oben (30) nach unten (31). Die Zulaufleitung taucht bis in den zylindrischen Teil des Behälters ein. Im zylindrischen Teil sind untereinander zwei Trichter 32 a und b installiert, deren Auslauf den gleichen Durchmesser wie die Zulaufleitung hat. Die Trichter sind mit dem oberen Rand umlaufend mit der Innenseite des Behälters verbundenen.

Auf der Außenseite der in den Behälter eintauchencfen Zulaufleitung und auf der Außenseite der Trichter ist jeweils im Bereich von 30 bis 70% der Seitenhöhe ein umlaufendes Trennblech 33 a, b, c befestigt, dessen freie Kante einen umlaufenden Spalt mit der Innenseite des Behälters bildet. Im Bereich oberhalb des Trennblechs befindet sich jeweils ein Rohrleitungsanschluss zum Abziehen der an dieser Stelle weitgehend von Kaliumsulfatkristallen befreiten glycerinreichen Phase. Die drei Abzugleitungen 34 a, b und c werden zu einer, in Fig.3 nicht dargestellten, einzigen Abzugsleitung zusammengefasst.

In diesem Beispiel hat der Dekanter (19) eine Gesamthöhe von 3,4 m und einen Durchmesser von 1 ,2 m. Der umlaufende Spalt zwischen der Innenseite der Behälterwand und den Trennblechen 33 a, b und c ist zwischen 1 ,5 und 4,5 mm, vorzugsweise 3 mm weit.

Die Rektifikationskolonne wird mit einer Temperatur von 170 ⁰ C im Kolonnensumpf betrieben. Wasser und Methanol oder Ethanol, werden als Kopfprodukt abgetrennt und über Leitung (7') von einem, nicht dargestellten, Vakuumsystem abgezogen.

Das gereinigte Glycerin verlässt die Kolonne als Seitenprodukt über Leitung (8') mit einem Glyceringehalt von mindestens oder gleich 99,5 Gew-%. Es wird anschließend einer, in Fig.2 nicht dagestellten, Adsorptionsbehandlung, z.B. mit Aktivkohle, zur Entfernung von Färb- und Geruchsstoffen unterzogen. Das so behandelte Reinglycerin kann dann als Pharmaglycerin verwendet werden. Das im Rohglycerin enthaltende Kaliumsulfat kristallisiert zu ca. zwei Dritteln im Verdampfer und zu ca. einem Drittel im Sumpf der Rektifikationskolonne aus. Das Sumpfprodukt der Rektifikationskolonne wird über die Pumpe (25), die VoII- mantelschneckenzentrifuge (9') und den Zwischenbehälter (20) im Kreis geführt. Aus diesem Kreislauf wird ein Teilstrom als beinahe salzfreier, als Brennmaterial geeigneter MONG aus dem Prozess über Leitung (14') ausgeschleust. Das von der Zentrifuge aus dem Sumpfprodukt abgetrennte Salz wird aus dem Verfahren, über Leitung (10'), ausgetragen.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird somit ein energetisch vorteilhaftes, rückstandsarmes Verfahren mit verbesserter Wirtschaftlichkeit vorgeschlagen.

Stoffstromtabelle