Halbzeuge und Formstoffe aus Aminoplasten wie Pressteile, Spritzgussteile, Profile, Fasern, Schaumstoffe, Beschichtungen und Laminate sind bekannt (Ullmanns Ency- clopedia of Industrial Chemistry, 4. Auflage, Vol. A2,115-141). Von Nachteil bei den Halbzeugen und Formstoffen aus Aminoplasten ist deren geringe Zähigkeit.

Es sind eine Reihe von Verfahren bekannt, die Zähigkeit von Halbzeugen und Form- stoffen aus Aminoplasten zu verbessern.

Formstoffe aus Melaminharzen erhöhter Zähigkeit erzielt man durch Melaminharzre- zepturen, bei denen die Melaminkomponente teilweise durch Hydroxy-oxyalkyl- Gruppen substituierte Melamine ersetzt ist (EP 0 408 947), oder durch Einbau von Glycolen in das Melaminharz (EP 0 149 652). Bei der Herstellung von Melaminharz- Schaumstoffen wird eine Verbesserung der Zähigkeit erreicht, wenn Verschäumung und Vernetzung unter Einsatz von Mikrowellenbestrahlung erfolgt (EP 0 037 470).

Die Sprödigkeit von Melaminharzlaminaten wird durch Einsatz von Melaminharzen reduziert, die Dicyandiamid und Polyalkohole eingebaut in die Melaminharzkompo- nente enthalten (WO 96 20 230).

Bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Basis von Harnstoffharzen erzielt man Schaumstoffe verbesserter Zähigkeit, wenn mit Polyalkoholen wie Pentaerythrit, Ara- bit oder Sorbit (DAS 1 054 232) oder mit Polyethylenglycolen (US 2 807 595) modifi- zierte Harnstoffharze eingesetzt werden.

Von Nachteil bei diesen Verfahren ist es, dass die Zunahme der Zähigkeit mit einem Abfall der Festigkeit der Halbzeuge und Formstoffe verbunden ist.

Die Zähigkeit von Halbzeugen und Formstoffen aus Aminoplasten wird weiterhin durch die eingesetzten Härter und den Grad der Aushärtung bestimmt. Bekannte Härter für Aminoplaste sind p-Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phthalsäure, Maleinsäure und Amin-bzw. Ammoniumsalze von anorganischen Säuren (Woeb- cken, W., Kunststoff-Handbuch Bd. 10,2. Aufl., Carl-Hanser-Verlag München 1988).

Die Möglichkeiten der Verbesserung der Zähigkeit von Aminoplasten unter Steue- rung des Härtungsverlaufs durch Härtungstemperatur und pH-Bereich sind jedoch begrenzt.

Die Aufgabe der Erfindung bestand in der Entwicklung von Halbzeugen und Form- stoffen aus Aminoplasten, die eine verbesserte Zähigkeit bei gleichzeitig hoher Fe- stigkeit besitzen.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich durch Einsatz von Härtern aus an- organischen Partikeln mit Schichtstruktur, die interlamellar austauschbare Kationen enthalten, Aminoplaste hoher Zähigkeit und Festigkeit herstellen lassen.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Härten von Amino- plastharzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass als Härter anorganische Partikel mit Schichtstruktur, die interlamellar austauschbare Kationen vom Typ Alkali-, Erdal- kali-, Aluminium-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen besitzen, verwendet werden.

Die Aminoplastharze und die daraus hergestellten Halbzeuge und Formstoffe ent- halten als Härter 1 bis 30 Masse%, bezogen auf die Halbzeuge und Formstoffe, an- organische Partikel mit Schichtstruktur, die interlamellar austauschbare Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen besitzen, wo- bei die Halbzeuge und Formstoffe gegebenenfalls, jeweils bezogen auf die Amino- plastharze, 20 bis 5000 Masse% flächige Trägermaterialien, 1 bis 400 Masse% Füll- und/oder Verstärkerstoffe, 0,1 bis 5 Masse% polymere Dispergatoren und/oder 0, 1 bis 5 Masse% übliche Zusatzstoffe enthalten können.

Bevorzugt sind die Halbzeuge und Formstoffe Pressteile, Spritzgussteile, Profile, Mi- krokapseln, Fasern, geschlossenzellige oder offenzellige Schaumstoffe, Beschich- tungen, Laminate, Schichtpressstoffe oder imprägnierte flächige Trägermaterialien.

Als Aminoplastharze werden Melaminharze, Harnstoffharze, Cyanamidharze, Dicy- andiamidhar-ze, Guanaminharze, Sulfonamidharze und/oder Anilinharze bevorzugt.

Als Melaminharze werden Polykondensate aus Melamin bzw. Melaminderivaten und Ci-C1o-Aldehyden mit einem Molverhältnis Melamin bzw. Melaminderivat/Ci-Cio- Aldehyden 1 : 1 bis 1 : 6 sowie deren partielle Veretherungsprodukte mit C1-C10- Alkoholen bevorzugt, wobei die Melaminderivate insbesondere durch Hydroxy-Ci- C1o-alkylgruppen, Hydroxy-Ci-C4-alkyl- (oxa-C2-C4-alkyl) 1_5-gruppen und/oder durch Amino-Ci-C12-alkylgruppen substituierte Mela-mine, Diaminomethyltriazine und/oder Diaminophenyltriazine, besonders bevorzugt 2- (2-Hydroxyethylamino)-4, 6-diamino- 1,3,5-triazin, 2- (5-Hydroxy-3-oxapentylamino)-4, 6-diamino-1,3,5-triazin und/oder 2,4,6-Tris- (6-aminohexylamino)-1,3,5-triazin Ammelin, Ammelid, Melem, Melon, Me- lam, Benzoguanamin, Acetoguanamin, Tetramethoxymethylbenzoguanamin, Capri- noguanamin, und/oder Butyroguanamin sind, und die C1-C10-Aldehyde insbesondere Formaldehyd, Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehyd, Acrolein, Furfurol, Glyoxal und/oder Glutaraldehyd, besonders bevorzugt Formaldehyd, sind.

Die Melaminharze können ebenfalls 0,1 bis 10 Masse%, bezogen auf die Summe von Melamin und Melaminderivaten, eingebaute Phenole und/oder Harnstoff enthal- ten. Als Phenolkomponenten sind dabei Phenol, Ci-C9-Alkylphenole, Hydroxyphe- nole und/oder Bisphenole geeignet.

Beispiele für partielle Veretherungsprodukte von Melaminharzen mit Ci-Cio- Alkoholen sind methylierte oder butylierte Melaminharze.

Beispiele für die in den Halbzeugen oder Formstoffen als Aminoplaste gegebenen- falls enthaltenen Harnstoffharze sind neben Harnstoff-Formaldehyd-Harzen ebenfalls Mischkondensate mit Phenolen, Säureamiden oder Sulfonsäureamiden.

Beispiele für die in den Halbzeugen oder Formstoffen als Aminoplaste gegebenen- falls enthaltenen Sulfonamidharze sind Sulfonamidharze aus p-Toluolsulfonamid und Formaldehyd.

Beispiele für die in den Halbzeugen oder Formstoffen als Aminoplaste gegebenen- falls enthaltenen Guanaminharze sind Harze, die als Guanaminkomponente Benzo- guanamin, Acetoguanamin, Tetramethoxymethylbenzoguanamin, Caprinoguanamin und/oder Butyroguanamin enthalten.

Beispiele für die in den Halbzeugen oder Formstoffen als Aminoplaste gegebenen- falls enthaltenen Anilinharze sind Anilinharze, die als aromatische Diamine neben Anilin ebenfalls Toluidin und/oder Xylidine enthalten können.

Die in den Halbzeugen und Formstoffen aus Aminoplasten enthaltenen anorgani- schen Partikel mit Schichtstruktur sind bevorzugt Silikate, Phosphate, Arsenate, Tita- nate, Vanadate, Niobate, Molybdat und/oder Manganate, besonders bevorzugt Schichtsilikate vom Typ Montmorillonit, Bentonit, Kaolinit, Muskovit, Hectorit, Fluor- hectorit, Kanemit, Revdit, Grumantit, Ilerit, Saponit, Beidelit, Nontronit, Stevensit, Laponit, Taneolit, Vermiculit, Halloysit, Volkonskoit, Magadit, Rectorit, Halloysit, Ke- nyait, Sauconit, Borfluorphlogopite und/oder synthetische Schichtsilikate.

Beispiele für geeignete Phosphate mit Schichtstruktur sind Verbindungen der Formel H2 [MIv (PO4) 2]. xH20 (Mlv=Zr, Ti, Ge, SN, Pb) und CaP04R H20 (R=CH3 ; C2H5).

Beispiele für geeignete Arsenate mit Schichtstruktur sind Verbindungen der Formel H2 [MIv (As04) 2]. XH20 und H [Mn (As04) 2]. xH20.

Beispiele für geeignete Titanate mit Schichtstruktur sind Verbindungen der Formel Na4Ti902o. xH20 und K2Ln2Ti3010 xH20 Synthetische Schichtsilikate werden beispielsweise durch Umsetzung von natürlichen Schichtsilikaten mit Natriumhexafluorosilikat erzielt.

Insbesondere werden solche Schichtsilikate bevorzugt, deren Schichten einen Schichtabstand von rd. 0,4 nm bis 1,5 nm besitzen.

Bevorzugte flächige Trägermaterialien, die in den erfindungsgemässen Halbzeugen und Formstoffen enthaltenen sein können, sind Papier, Pappe, Holzerzeugnisse, Holzfaserplatten, Holzspanplatten, Glasfasergewebe, Vliese, Textilgewebe, Kunst- stofffolien, Kunststoffplatten, flächige Kunststoffteile, Metallfolien oder flächige Me- tallteile wie Karosserieteile im Automobilbereich oder Abdeckungen im Geräte-und Maschinenbau.

Als Füllstoffe können in den erfindungsgemässen Halbzeugen oder Formstoffen Al203 Al (OH) 3, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Kieselerde, Glimmer, Quarzmehl, Schiefermehl, Mikrohohlkugeln, Ruß, Talkum, Gesteinsmehl, Holzmehl, Cellulosepulver und/oder Schalen-und Kernmehle wie Erdnussschalenmehl oder Olivenkernmehl enthalten sein.

Beispiele für Verstärkerstoffe, die in den erfindungsgemässen Halbzeugen oder Formstoffen enthalten sein können, sind Holzfasern, Cellulosefasern, Flachs, Jute und Kenaf.

Bevorzugte Verstärkerstoffe sind anorganische Fasern, insbesondere Glasfasern und/oder Kohlenstofffasern, Naturfasern, insbesondere Cellulosefasern, und/oder Kunststofffasern, insbesondere Fasern aus Polyacrylnitril, Polyvinylalkohol, Po- lyvinylacetat, Polypropylen, Polyestern und/oder Polyamiden.

Bevorzugte polymere Dispergatoren, die in den erfindungsgemässen Halbzeugen oder Formstoffen enthalten sein können, sind wasserlösliche, in Wasser dispergier- bare und/oder in Wasser emulgierbare Polymere.

Beispiele für wasserlösliche Polymere, die in den erfindungsgemässen Halbzeugen oder Formstoffen enthalten sein können, sind Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Po- lyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcel- lulose und/oder Carboxymethylcellulose.

Die in den erfindungsgemässen Halbzeugen oder Formstoffen gegebenenfalls ent- haltenen Wasser dispergierbaren bzw. in Wasser emulgierbaren Polymere sind Thermoplaste, Elastomere und/oder Wachse.

Beispiele für geeignete Thermoplaste sind Celluloseester, Celluloseether, Polyvinyla- cetat, Polyvinylpropionat, Polyacrylate, ungesättigte bzw. gesättigte Polyester, Mal- einsäureanhydrid-Copolymere, Polypropylenoxid und/oder Ethylen-Vinylacetat- Copolymere. Als Maleinsäureanhydrid-Copolymere werden Copolymere bevorzugt, bei denen die Anhydridgruppen durch Amidierung und/oder Imidierung mit hydropho- ben Kohlenwasserstoffsubstituenten oder durch Veresterung mit hydrophilen Polyal- kylenoxidsubstituenten modifiziert sind.

Beispiele für in Wasser dispergierbare bzw. in Wasser emulgierbare Elaste sind Sty- ren-Butadien-Kautschuke, Acrylatkautschuke, Polyurethane und/oder Fluorelastome- re.

Beispiele für geeignete Wachse sind Polyolefinoxidatwachse wie Polyethylenwach- soxidate oder Wachse auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren.

Besonders bevorzugte polymere Dispergatoren, die in den erfindungsgemässen Halbzeu-gen oder Formstoffen gegebenenfalls enthalten sind, sind Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Maleinsäureanhydrid-Copolymere und/oder ungesättigte bzw. gesät- tigte Polyester.

Die üblichen Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemässen Halbzeugen und Form- stoffen enthalten sein können, sind insbesondere 0,1 bis 30 Masse% Flammschutz- mittel und/oder 0,05 bis 1 Masse% Stabilisatoren.

Beispiele für geeignete Flammschutzmittel, die gegebenenfalls in den Halbzeugen oder Formstoffen enthalten sein können, sind Ammoniumphosphat, Ammoniumpoly- phosphat, Antimontrioxid, Magnesiumphosphat, Decabromdiphenylether, Trisdibrom- propylisocyanurat, Tetrabrombisphenol-bis-dibrompropylether und/oder Tris (tris- bromneopentyl) phosphat.

Beispiele für geeignete Stabilisatoren, die insbesondere bei Lackharzbeschichtungen eingesetzt werden können, sind Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebazat oder Benztriazolderivate wie 2- (2-Hydroxy-3, 5-di-tert-amylphenyl)-2H-benztriazol oder 2- (2-Hydroxy-3-tert. butyl-5-methylphenyl) benztriazol.

Die Halbzeuge und Formstoffe aus Aminoplasten mit verbesserter Zähigkeit werden erfindungsgemäss nach einem Verfahren hergestellt, bei dem Mischungen aus Aminoplast-Vorkondensaten und, als Härter, 1 bis 30 Masse%, bezogen auf die Aminoplast-Vorkondensate, anorganischen Partikeln mit Schichtstruktur, die interla- mellar austauschbare Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen- und/oder Mangan-Kationen besitzen, in Form wässriger Dispersionen bzw. Emulsio- nen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 80 Masse%, die gegebenenfalls bis 50 Masse% Ci-C8-Alkohole, 0,1 bis 5 Masse% polymere Disper-gatoren und 0,01 bis 3 Masse% Detergentien enthalten können, nach an sich bekannten Verfahren nach Trocknung und nachfolgender thermischen Verarbeitung der Formmassen durch Pressen, Spritzguss, Schmeizspinnen oder Extrusion zu Pressteilen, Spritzgussteilen, Fäden oder Profilen ausgeformt und ausgehärtet werden, oder nach Konzentrierung der wässrigen Lösungen durch Zentrifugenspinnen, Faden- ziehen, Extrudieren oder Fibrillierungsprozesse, gegebenenfalls unter nachfol- gender Reckung, und Härtung zu Aminoplastfasern verarbeitet werden, oder durch Eintrag in eine emulgatorfreie wässrige Dispersion von festen oder flüssi- gen Kapselkernbildnern, Aushärtung und Sprühtrocknung zu Mikrokapseln verar- beitet werden, oder durch Eintrag in eine emulgatorfreie wässrige Dispersion von flüchtigen Kohlen- wasserstoffen, Inertgasen und/oder anorganischen Carbonaten, und Austrag der Hohlpartikel entweder in Formen und Aushärtung zu geschlossenzelligen Schaumstoffen oder durch ein Formwerkzeug und Aushärtung zu geschlossen- zelligen geschäumten Profilen verarbeitet werden, oder durch Eintrag in eine wässrige Treibmittelemulsion von flüchtigen Kohlenwasser- stoffen, Inertgasen und/oder anorganischen Carbonaten, Erwärmung auf die Sie- de-bzw. Zersetzungstemperatur des Treibmittels und Austrag entweder in For- men und Aushärtung zu offenzelligen Schaumstoffen oder durch ein Formwerk- zeug und Aushärtung zu offenzelligen geschäumten Profilen verarbeitet werden, oder nach Rezepturierung zu Lackharziösungen bzw. Lackharzdispersionen und nachfolgend durch Auftrag der Lackharziösungen bzw. Lackharzdispersionen auf flächige Trägermaterialien, Trocknung und Härtung zu Lackharzbeschichtungen verarbeitet werden, oder nach Rezepturierung zu Tränkharzlösungen bzw. Tränkharzdispersionen nachfol- gend durch Tränkung von flächigen Trägermaterialien, Laminierung und Härtung zu Schichtpressstoffen bzw. Laminaten verarbeitet werden, wobei, jeweils bezogen auf die Aminoplaste, 1 bis-400 Masse% Füll-und/oder Ver- stärkerstoffe und/oder 0,1 bis 5 Masse% übliche Zusatzstoffe vor und/oder während der Verarbeitung zu Halbzeugen oder Formstoffen zugesetzt werden können.

Die üblichen Zusatzstoffe, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstel- lung von Halbzeugen und Formstoffen aus Aminoplasten mit verbesserter Zähigkeit eingesetzt werden können, sind insbesondere 0,1 bis 3 Masse%, vorzugsweise 0,1 bis 0,6 Masse%, Tenside, 0,1 bis 2 Masse% Gleitmittel, 0,1 bis 30 Masse% Flamm- schutzmittel und/oder 0,05 bis 1 Masse% Stabilisatoren.

Als Tenside können bei dem Verfahren zur Herstellung von Halbzeugen und Form- stoffen C12-C22-gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit Hydroxy- und/oder Carboxy-gruppen, anionenaktive Tenside, kationenaktive Tenside oder nichtionische Tenside eingesetzt werden.

Beispiele für C12-C22-gesättigte Kohlenwasserstoffe mit Hydroxy-und/oder Carboxy- gruppen sind Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Laurylalkohol, Stearylalkohol und Behenalkohol.

Beispiele für C12-C22-ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit Hydroxy-und/oder Car- boxygruppen sind Linolsäure, Linolensäure, Eleostearinsäure, Ölsäure, Eurucasäure, Oleylalkohol, Elaidylalkohol und Eurucylalkohol.

Beispiele für anionenaktive Tenside sind Metallsalze wie Natriumsalze von Alkylsul- fonaten und Alkylarylsulfonaten mit 8 bis 20 C-Atomen im Alkylrest, Metallsalze von Sulfobern-steinsäureestern, sulfierten Ricinusölen, Alkylnaphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren sowie Schwefelsäurester wie C12-C18-Alkylhydrogensulfate oder C16-C18-Fettalkoholsulfate.

Beispiele für kationenaktive Tenside sind Ölsäuretriethanolaminester und Laurinpyri- diniumchlorid.

Beispiele für nichtionische Tenside sind ethoxyliertes Ricinusöl, ethoxylierte Talkfet- alkohole, ethoxylierte Stearinsäure oder Ölsäure oder ethoxyliertes Nonylphenol.

Die Rezepturierung der Formmassen zur Herstellung der Pressteile, Spritzgussteile oder Profile kann insbesondere durch Nassimprägnierung oder Trockenimprägnie- rung erfolgen. Beim Nassimprägnierungsverfahren wird die Lösung des Amino- plastvorkondensats, die anorganische Partikel mit Schichtstruktur mit interlamellar austauschbaren Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen als Härter dispergiert enthält, in Knetern mit den, Füllstoffen wie Zellstoff, Holzmehl, Textilschnitzeln, Textilfasern, Papierschnitzel, Papierfasern oder Glasfasern und üblichen Zusatzstoffen wie Gleitmitteln und Pigmenten homogenisiert und in Trockentrommeln bei Temperaturen unterhalb 80°C getrocknet. Beim Trok- kenimprägnierungsverfahren werden zerkleinerte Aminoplast-Festharze oder sprüh- getrocknete Aminoplast-Festharze, die anorganische Partikel mit Schichtstruktur mit interlamellar austauschbaren Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen- und/oder Mangan-Kationen als Härter enthält, mit Füllstoffen wie Holzmehl oder Ge- steinmehl und üblichen Zusatzstoffen wie Gleitmitteln und Pigmenten trocken vor- gemischt und auf Walzwerken oder kontinuierlichen Knetern homogenisiert. Bevor- zugte Verarbeitungstemperaturen liegen bei der Herstellung von Pressteilen bei 140°C bis 170°C und bei der Herstellung von Spritzgussteilen bei 155°C bis 180°C Geeignete Verarbeitungshilfsmittel, die als übliche Zusatzstoffe bei der Herstellung der Halbzeuge oder Formstoffe zugesetzt werden können, sind Calciumstearat, Ma- gnesiumstearat und/oder Wachse.

Bei der Herstellung von Melaminharzfasern als Aminoplasthalbzeuge werden Mela- min mit Formaldehyd und/oder Mischungen aus 20 bis 99,9 Masse% Melamin und 0, 1 bis 80 Masse% Melaminderivaten und/oder Triazinderivaten, gegebenenfalls un- ter Zusatz von 0,1 bis 10 Masse%, bezogen auf die Summe von Melamin, Melamin- derivaten und Triazinderivaten, an Phenolen, mit Formaldehyd kondensiert, wobei das Molverhältnis Melamin/Formaldehyd bzw. Melamin + Melaminderivat bzw. Tria- zinderivat/Formaldehyd bevorzugt 1 : 1,0 bis 1 : 4 beträgt. Die Faserherstellung er- folgt aus den hochkonzentrierten wässrigen Lösungen der Polykondensate (Fest- stoffgehalt 50 bis 70 Masse%) nach Zusatz der anorganischen Partikel mit Schicht- struktur, die interlamellar austauschbare Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Alumi- nium-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen besitzen, als Härter, durch Zentrifugen- spinnen, Fadenziehen, Extrudieren oder Fibrillierungsprozesse, gegebenenfalls nachfolgende Reckung, und Härtung. Beim Extrusionsverfahren wird die Spinnlösung durch eine Düse in eine auf 170 bis 320°C beheizte Atmosphäre (Luft oder Inertgas) gepresst, um die Entfernung der in der Spinnlösung enthaltenen Lösungsmittel und die Härtung der Faser in möglichst kurzer Zeit zu erreichen.

Die Herstellung von Mikrokapseln erfolgt durch Eintrag der Aminoplastvorkondensate in eine emulgatorfreie wässrige Dispersion von festen oder flüssigen Kapselkernbild- nern und anorganischen Partikeln mit Schichtstruktur, die interlamellar austauschba- re Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen-und/oder Mangan- Kationen besitzen, als Härter, und nachfolgende Aushärtung und Sprühtrocknung.

Der Einsatz der Kapselkernbildner bei der Herstellung der Mikrokapseln wird durch das Anwendungsgebiet der Mikrokapseln bestimmt. Beispiele für feste Kapselkern- bildner sind feindisperse Fotochemikalien, Herbizide, Pestizide, Agrochemikalien, Pharmaceutica, Pigmente, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Katalysatoren, Magnet- partikel und Stabilisatoren. Beispiele für flüssige Kapselkernbildner sind Adhesive, Aromastoffe, Parfüme, Tinten und in Wasser dispergierbare Flüssigkeiten wie Öle.

Bei der Herstellung der geschlossenzelligen Schaumstoffe oder geschlossenzelligen geschäumten Profile als Aminoplast-Halbzeuge ist es von Vorteil, zur Erzielung einer feinteiligen emulgatorfreien wässrigen Dispersion der eingesetzten flüchtigen Koh- lenwasserstoffe und/oder Inertgase Gaseintrags-Mehrphasenpumpen einzusetzen.

Den hergestellten Hohlpartikeln können vor der Verarbeitung zu Schaumstoffen oder Profilen 1 bis 20 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Aminoplastvorkondensate, Prepolymere auf Basis von Epoxidharzen, Phenolharzen, Harnstoffharzen, Melamin- harzen, Anilinharzen, Resorcinharzen und/oder Polyesterharzen zugesetzt werden.

Beispiele für geeignete flüchtige Kohlenwasserstoffe, die bei der Herstellung der ge- schlossenzelligen bzw. offenzelligen Halbzeuge oder Formstoffe aus Aminoplasten eingesetzt werden können, sind Butan, Pentan, Isopentan und/oder Hexan.

Bei der Herstellung von Lackharzbeschichtungen als Aminoplasthalbzeuge werden Aminoplastvorkondensate unter Zusatz von anorganischen Partikeln mit Schicht- struktur mit interlamellar austauschbare Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Alumini- um-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen als Härter, Pigmenten, und gegebenenfalls Füllstoffen, Stabilisatoren, Lösungsmitteln sowie Filmbildnern vom Typ Alkydharze, Epoxidharze und/oder Phenolharze rezepturiert, auf Trägermaterialien wie Holz auf- gebracht und bei Temperaturen unterhalb 80°C ausgehärtet oder auf metallische Trägermaterialien aufgebracht und bei Temperaturen bis 180°C ausgehärtet.

Bei der Herstellung von Laminaten bzw. Schichtpressstoffen als Aminoplasthalbzeu- ge werden erfindungsgemäss flächige Trägermaterialien aus organischen oder anor- ganischen Fasern in Form von Bahnen, Geweben, Matten oder Vliesen mit der wäss- rigen Lösung des Aminoplastvorkondensats, die als Härter anorganische Partikel mit Schichtstruktur mit interlamellar austauschbare Kationen von Typ Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-, Eisen-und/oder Mangan-Kationen enthalten, beispielsweise in Tränkanlagen imprägniert und in Trockenkanälen bei Temperaturen bis 140°C ge- trocknet und als Laminat ausgehärtet oder nach Schneiden und gegebenenfalls Ein- bringen von Zwischenlagen, z. B. aus Holz, Papier oder Pappe, in Mehretagenpres- sen zu Schichtpressstofftafeln verpresst. Die verbesserte Zähigkeit von Laminaten ist für die thermische Nachverarbeitbarkeit der Laminate bzw. Schichtpressstoffe von Bedeutung, bei denen bei geringen Biegeradien während der thermischen Nachver- arbeitung eine Rissbildung ausgeschlossen werden muss.

Die als polymere Dispergatoren gegebenenfalls eingesetzten wasserlöslichen, in Wasser dispergierbaren und/oder in Wasser emulgierbaren Polymere können bei der Herstellung der erfindungsgemässen Halbzeuge und Formstoffe aus Aminoplasten in Abhängigkeit vom Dispergator als Lösung, Dispersion oder Emulsion in Wasser oder organischen Lösungsmitteln eingesetzt werden.

Die wasserlöslichen, in Wasser dispergierbaren und/oder in Wasser emulgierbaren Polymere können ebenfalls in situ gebildet werden, indem zu den als wässrige Dis- persionen bzw. Emulsionen vorliegenden Mischungen aus Aminoplast- Vorkondensaten und anorganischen Partikeln mit Schichtstruktur vor der Verarbei- tung zu Halbzeugen oder Formstoffen anstelle von polymeren Dispergatoren Mi- schungen aus ethylenisch ungesättigten Monomeren und thermisch zerfallenden Ra- dikalbildnern zugesetzt werden, aus denen die wasserlöslichen, in Wasser disper- gierbaren und/oder in Wasser emulgierbaren Polymere gebildet werden. Beispiele für geeignete ethylenisch ungesättigte Monomere sind Acrylamid, Vinylpyrrolidon, C4- Ci8- (Meth) acrylsäureester und/oder Vinylacetat.

Die erfindungsgemässen Halbzeuge und Formstoffe verbesserter Zähigkeit sind ins- besondere in Form von Pressteilen, Spritzgussteilen oder Profilen in der Elektrotech- nik, Elektronik, im Küchen-und Sanitärbereich, der Geräteindustrie und im Maschi- nenbau ; in Form von Feststoffe oder Flüssigkeiten enthaltenden Mikrokapseln für fotoempfindliche und druckempfindliche Foto-und Kopierpapiere sowie in der Phar- mazie und Agrochemie ; in Form von Fasern für Filtermaterialien und nichtbrennbare Textilien ; in Form von geschlossenzelligen oder offenzelligen Schaumstoffen zur Wärme-und Schalldämmung im Bauwesen und in der Fahrzeugindustrie ; in Form von Beschichtungen als Einbrennlackierungen in der Fahrzeug-und Geräteindustrie sowie für kratzfeste Holzlackierungen ; in Form von imprägnierten flächigen Träger- materialien in der Textilindustrie und Papierindustrie, : und in Form von Laminaten oder Schichtpressstoffen im Bauwesen und in der Möbelindustrie geeignet.

Beispiel 1 In einem 150 Liter-Rührreaktor werden 35 kg 30% wässrige Formalinlösung, 9 kg Melamin, 3 kg Benzoguanamin und 2,5 kg Harnstoff eingetragen, mit Natronlauge auf pH=8,0 eingestellt und bei 75°C unter Rühren innerhalb 40 min kondensiert.

Nach Abkühlung auf Raumtemperatur werden in der Lösung des Aminoplastvorkon- densats 900 g Natriummontmorillonit (Südchemie AG Moosburg, BRD) dispergiert.

Im beheizbaren Kneter wird eine Mischung aus 3,3 kg gebleichter Sulfitcellulose, 1 kg Kreide und 120 g Magnesiumstearat mit 91 der Natriummontmorillonit als Härter enthaltenden Aminoplastlösung imprägniert, homogenisiert, bei 80°C getrocknet, ausgetragen und granu-liert und die Formmassenpartikel in einer beheizbaren Pres- se bei einer Werkzeugtemperatur von 170°C und einem Pressdruck von 250 bar zu 4 mm-Platten 100 x 100 mm verarbeitet.

Ausgefräste Prüfstäbe besitzen folgende Eigenschaften : Zugfestigkeit : 29 MPa Biegefestigkeit : 82 MPa Biege-E-Modul : 7600 MPa Schlagzähigkeit : 11,0 kJ/m2 Kerbschlagzähigkeit : 4,0 kJ/m2 Beispiel 2 In einem 150 1-Rührreaktor werden 33 kg 30% wässrige Formalinlösung und 10 kg Melamin und 2,2 kg Harnstoff eingetragen und bei 80°C unter Rühren innerhalb 120 min kondensiert. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur werden zu der Lösung des Äminoplastvorkondensats 950 g Aluminiummontmorillonit (hergestellt aus Natrium- montmorillonit durch Kationenaus-tausch Natrium gegen Aluminium) hinzugefügt und dispergiert.

Im beheizbaren Kneter wird eine Mischung aus 3,5 kg Textilschnitzel, 1 kg Lithopone und 120 g Calciumstearat mit 9,5 I der Aluminiummontmorillonit als Härter enthalten- den Aminoplastlösung imprägniert, homogenisiert, bei 80°C getrocknet, ausgetragen und granuliert und die Formmassenpartikel in einer beheizbaren Presse bei einer Werkzeugtemperatur von 170°C und einem Pressdruck von 250 bar zu 4 mm-Plat- ten 100 x 100 mm verarbeitet.

Ausgefräste Prüfstäbe besitzen folgende Eigenschaften : Zugfestigkeit : 31 MPa Biegefestigkeit : 85 MPa Biege-E-Modul : 8200 MPa Schlagzähigkeit : 12,0 kJ/m2 Kerbschlagzähigkeit : 5,0 kJ/m2 Beispiel 3 In einem 150 Liter-Rührreaktor mit Rückflusskühler und Hochgeschwindigkeitsdis- pergator werden 30 kg einer 30% wässrigen Aldehydlösung aus Formalde- hyd/Glyoxal 9 : 1,7,5 kg Melamin, 2 kg Anilin und 2,0 kg 2- (2-Hydroxyethyl-amino)- 4,6-diamino-1,3,5-triazin eingetragen, mit Natronlauge auf pH=7,0 eingestellt und bei 85°C unter Rühren innerhalb 30 min kondensiert. Nach Abkühlung auf Raumtempe- ratur werden in die Lösung des Aminoplastvorkondensats 850 g Natriummontmorillo- nit (Südchemie AG Moosburg, BRD) eingetragen und dispergiert.

Zur Herstellung der Laminate wird mit der Lösung des Aminoplastvorkondensats, die Natriummontmorillonit (Südchemie AG Moosburg, BRD) als Härter enthält und der noch jeweils 1 Masse% Benetzungs-und Trennmittel zugefügt werden, ein Dekorpa- pier (Flächenmasse 80 g/m2) und ein Kraftpapier als Kernpapier (Flächenmasse 180 g/m2) bei 25°C im-prägniert. Nach Trocknung im Umiuftofen bei 140°C auf eine Flüchte von 7,2% besitzt das Dekorpapier einen Harzanteil von 55 Masse% und das Kraftpapier einen Harzanteil von 43 Masse%. Nachfolgend werden 2 Schichten des imprägnierten Dekorpapiers mit einem Kernpapier zwischenliegend in einer Collin- Laborpresse mit einem Druck von 100 bar bei 160°C 130 s zusammengepresst.

Zur Prüfung der Zähigkeit wurde die Nachverformbarkeit des resultierenden Laminats untersucht. Bei Biegung des Laminats um einen auf 160°C aufgeheizten 3 mm Me- ta ! ! dorn trat keine Rissbildung des Laminats auf.