Description

DOMAINE TECHNIQUE

Le domaine technique de l'invention est une méthode de détermination d’un degré de polymérisation d’un polymère, en particulier un polymère de glucose, mettant en oeuvre une analyse par spectrométrie Raman.

ART ANTERIEUR

L’amidon est un bio polymère naturel synthétisé par les végétaux. Il est l’un des matériaux de la biomasse les plus abondants dans la nature. Il s'agit d'un polysaccharide de formule (C ₆ Hio0 ₅ ) _n dont le monomère est l'isomère D (dextrogyre) du glucose.

L'hydrolyse de l'amidon permet d'obtenir des produits destinés à l'industrie agroalimentaire. Plus précisément, elle peut permettre d'obtenir des malto-dextrines, des sirops de glucose liquides, des solutions de glucose déshydratées, se présentant sous la forme de poudres sèches, en particulier des poudres blanches. Ces produits peuvent être utilisés comme source de glucides, à usage diététique, par exemple pour l'alimentation infantile ou sportive. Ils peuvent être également utilisés pour des applications liées à la fermentation, par exemple dans le domaine de la boulangerie ou de la brasserie. D'autres utilisations concernent la confection de produits alimentaires, par exemple, et de façon non exhaustive, les biscuits, la confiserie, la charcuterie ou les édulcorants. Ces produits peuvent également être utilisés en tant qu'agent texturant d'un produit alimentaire.

Les propriétés des produits de l'hydrolyse de l'amidon dépendent du degré d'hydrolyse. Ce dernier peut être exprimé par un indicateur désigné par l'acronyme DE, signifiant Dextrose Equivalent, que l'on peut traduire par équivalent en dextrose. Le dextrose pur, obtenu après hydrolyse totale de l'amidon, présente un DE égal à 0. Les malto-dextrines présentent un équivalent en dextrose inférieur à ou égal à 20, tandis que les sirops de glucose présentent un équivalent en dextrose compris entre 20 et 100. Les propriétés des produits dépendent de leur degré d'hydrolyse C'est pourquoi il est utile de contrôler l'hydrolyse de l'amidon, de façon à maîtriser l'équivalent en dextrose des produits de l'hydrolyse. L'équivalent en dextrose est usuellement exprimé en grammes de D-glucose anhydre pour 100 grammes de matière sèche. Le D-glucose est usuellement désigné par le terme dextrose. Au cours de l'hydrolyse de l'amidon, le degré de polymérisation DP diminue peu à peu, tandis que l'équivalent dextrose DE augmente peu à peu, traduisant l'obtention de molécules courtes. Ainsi, l'équivalent en dextrose traduit le degré de conversion d'amidon en dextrose. Il dépend également du degré de polymérisation, le degré de polymérisation (DP) étant d'autant plus élevé que l'équivalent en dextrose DE est faible.

L'équivalent en dextrose peut être déterminé par des analyses chimiques ou électrochimiques, telles que décrites par exemple dans le document EP0451811.

Des méthodes par spectroscopie Raman ont déjà été mises en oeuvre pour étudier les spectres de molécules composant l'amidon. L'objectif de ces études était d'établir une signature Raman de molécules, en établissant des corrélations entre la position de différents pics de spectres Raman, ou de leurs intensités relatives avec des états moléculaire particuliers.

Par ailleurs, la publication Dropsit E "on the exploitation of optical signal from Raman spectroscopy for in-situ conversion monitoring of émulsion polymerization", AIP conférence proceedings 1914 090006 (2017) décrit un procédé de suivi d'une polymérisation de styrène. Cela se traduit par une diminution de l'amplitude d'un pic représentatif du styrène (999 cm ¹ ) et d'une augmentation de l'amplitude d'un pic représentatif de polystyrène (1001 cm ¹ ). Ces pics ne sont pas séparés par le détecteur utilisé. Ainsi, ils forment un pic apparent, qui se décale en fonction des proportions relatives de styrène et de polystyrène. Les pics considérés sont spécifiques du monomère et du polymère considéré.

Les inventeurs ont mis au point une méthode permettant une estimation de l'équivalent dextrose d'un produit issu de l'hydrolyse de l'amidon. Plus généralement, la méthode développée permet une estimation d'un degré de polymérisation d'un produit contenu dans l'échantillon. Elle est particulièrement aisée à mettre en oeuvre dans des applications de type contrôle de procédé industriel.

EXPOSE DE L'INVENTION

Un premier objet de l’invention est un procédé de détermination d’un degré de polymérisation d’un polymère, contenu dans un échantillon, comportant les étapes suivantes:

a) illumination de l’échantillon à l’aide d’un faisceau laser et obtention d’un spectre Raman représentatif de l’échantillon;

b) identification d’un pic d’intérêt et détermination d’une position du pic d’intérêt sur le spectre ; c) à partir de la position du pic d'intérêt, utilisation d'une fonction de calibration pour déterminer un degré de polymérisation du polymère, la fonction de calibration traduisant une évolution de la position du pic d'intérêt en fonction du degré de polymérisation du polymère.

La position du pic d'intérêt peut notamment être une position d'un sommet du pic d'intérêt sur le spectre. Il peut également s'agir d'une borne du pic d'intérêt.

De préférence, la fonction de calibration établit une relation entre la position du pic d'intérêt et le degré de polymérisation du polymère. La relation est de préférence bijective.

La fonction de calibration peut dépendre des conditions expérimentales, et notamment du taux de matière sèche dans l'échantillon et/ou de la température.

L'étape b) peut comporter, préalablement à la détermination de la position du pic d'intérêt, un traitement du spectre Raman, comportant au moins l'une des opérations suivantes :

lissage du spectre Raman, pour obtenir un spectre Raman lissé;

extraction d'une ligne de base et soustraction de cette dernière au spectre Raman ou au spectre Raman lissé;

prise en compte d'une fonction d'ajustement paramétrique et ajustement du pic d'intérêt selon la fonction d'ajustement paramétrique, puis détermination de la position du pic d'intérêt ainsi ajusté.

Le traitement du spectre Raman peut comporter une prise en compte d'une fonction d'ajustement statistique paramétrique ainsi qu'un ajustement du pic d'intérêt selon cette dernière. La fonction d'ajustement peut être par exemple de type gaussienne ou lorentzienne. La détermination d'un paramètre de la fonction d'ajustement permet d'établir la position du pic d'intérêt.

Selon un mode de réalisation, le polymère est un polymère de glucose, et plus précisément de D-glucose, ou dextrose. Il peut s'agir d'un produit dérivé de l'hydrolyse de l'amidon, auquel cas le procédé permet un suivi de l'hydrolyse de l'amidon. Le degré de polymérisation déterminé peut être exprimé par un index, dit équivalent dextrose, représentant une quantité de dextrose présente dans l'échantillon relativement à une quantité de matière sèche présente dans l'échantillon. Le pic d'intérêt peut être situé dans une bande spectrale s'étendant entre 2800 cm ¹ et 3020 cm ¹ . Il peut s'étendre selon les bandes spectrales 2850 cm ¹ - 2940 cm ¹ , ou 2940 cm ¹ - 2980 cm ¹ , ou 2980 cm ¹ - - 3010 cm ¹ .

Le procédé peut comporter une acquisition de plusieurs spectres Raman successifs, ces derniers étant additionnés pour obtenir le spectre Raman représentatif de l'échantillon.

La fonction de calibration peut être obtenue en mettant en oeuvre les étapes a) et b) en utilisant successivement des échantillons de calibration dont le degré de polymérisation est connu.

Un deuxième objet de l'invention est un dispositif, pour déterminer un degré de polymérisation d'un polymère, le dispositif comportant :

une source de lumière, notamment une source laser, configurée pour diriger un faisceau lumineux vers un échantillon comprenant le polymère ;

un spectromètre, configuré pour acquérir un spectre Raman de l'échantillon sous l'effet de son illumination par le faisceau lumineux ;

un processeur, configuré pour mettre en oeuvre les étapes b) et c) d'un procédé selon le premier objet de l'invention, à partir du spectre Raman acquis par le spectromètre.

D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemples non limitatifs, et représentés sur les figures listées ci-dessous.

FIGURES

La figure 1 représente le schéma d'un dispositif permettant une mise en oeuvre de l'invention. La figure 2A montre un spectre Raman acquis à partir d'un échantillon dont l'index DE (Dextrose Equivalent) est égal à 100.

La figure 2B illustre différents traitements du spectre Raman représenté sur la figure 2A.

La figure 2C montre une région d'intérêt du spectre Raman traité.

La figure 2D montre l'évolution d'un pic d'intérêt en fonction de l'index DE de différents échantillons.

La figure 2E est une courbe représentant l'évolution d'une position su sommet des pics d'intérêt représentés sur la figure 2D, en fonction de l'index DE.

La figure 3A schématise les principales étapes d'un procédé selon l'invention.

La figure 3B montre un exemple d'utilisation d'une fonction de calibration. Les figures 4A et 4C montrent des régions d'intérêt de spectres Raman acquis sur différents échantillons comportant du polyvinyle d'alcool ayant différents degrés de polymérisation. Les figures 4B et 4D sont des détails des régions d'intérêt respectivement représentées sur les figures 4A et 4C.

EXPOSE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS

La figure 1 est un exemple de réalisation d'un dispositif 1 permettant la mise en oeuvre de l'invention. Une source de lumière laser 10, par exemple de type Hélium Néon, est configurée pour générer un faisceau d’illumination 11, de préférence monochromatique, se propageant jusqu'à un échantillon 2 à analyser, l’échantillon étant disposé sur un support 3. Le faisceau d’illumination est atténué par une densité optique 12, puis est élargi par un système optique 13, comportant deux lentilles, avant d’être réfléchi par une lame 14 vers l’échantillon 2, selon un axe de propagation Z. Un objectif 15 permet une focalisation du faisceau d’illumination 11 sur l’échantillon. Sous l'effet de l'illumination par le faisceau d’illumination 11, l’échantillon génère un rayonnement lumineux de réponse 17. Le rayonnement de réponse 17 est un rayonnement diffusé par l’échantillon, en particulier par le processus usuellement appelé diffusion Raman spontanée. Dans cet exemple, le rayonnement de réponse se propage selon l’axe Z, dans un sens opposé au faisceau d’illumination 11.

La spectrométrie Raman est un outil de caractérisation très répandu, basé sur l'acquisition d'un spectre d'un rayonnement diffusé, de façon inélastique, par un échantillon, l'échantillon étant exposé à un rayonnement lumineux monochromatique incident. Un spectre Raman est généralement représenté sous la forme d'un spectre. Il représente un histogramme d'un nombre d'onde v dit différentiel, représentant une différence entre le nombre d'onde v ₁₇ du rayonnement de réponse 17 détecté par rapport au nombre d'onde v _l du faisceau d’illumination 11. Le nombre d’onde différentiel v correspond au terme anglosaxon "Raman shift". Ce spectre, dit spectre Raman, représente une signature des liaisons vibrationnelles atomiques des molécules composant l'échantillon analysé.

Dans l’exemple représenté sur la figure 1, le rayonnement de réponse 17 est transmis par la lame 14 vers une optique de focalisation 18. Il converge vers une fibre optique 19, cette dernière étant reliée à un photodétecteur spectrométrique 20, apte à en acquérir un spectre de diffusion Raman. Dans cet exemple, le photodétecteur 20 est un spectromètre Raman fourni par Tornado Spectral Systems sous la référence HyperFluxUl. Il est relié à un processeur 22, par exemple un microprocesseur, permettant la mise en oeuvre des instructions du procédé décrit ci-après. Le microprocesseur est relié à une mémoire 23 dans laquelle ces instructions sont stockées. Il peut également être relié à un écran d'affichage 24.

Selon une variante, le dispositif peut comporter une unité de régulation de la température 16 de l’échantillon, comportant un capteur de température, par exemple un thermocouple, et un moyen de chauffage, par exemple une résistance ou une plaque chauffante, de façon à maîtriser la température de l’échantillon 2. Il s'agit de la maintenir à ou proche d'une température de consigne.

Les inventeurs ont effectué des acquisitions de spectre Raman sur différents échantillons résultant d'une hydrolyse enzymatique d'amidon. Chaque échantillon présente un équivalent dextrose DE connu et n'évoluant pas. Les échantillons se présentent soit sous la forme d'une poudre, soit sous la forme de sirops. Les échantillons sous la forme d'une poudre ou de sirops sont dilués dans de l'eau déionisée avant d'être analysés. Il est préférable que le taux de matière sèche des échantillons soit maîtrisé. Dans les essais décrits ci-après, le taux de matière sèche des échantillons est de 30%.

La figure 2A montre un exemple de spectre Raman S d'un échantillon de type dextrose monohydratée, dont le DE est égal à 100%. Avant d'exploiter le spectre, il est préférable d'effectuer un prétraitement, comprenant des opérations connues de l'homme du métier, en particulier :

un lissage du spectre S acquis, par exemple par une application d'un filtre médian, pouvant être suivi d'une application d'un filtre de type Savitsky-Golay. Cela permet d'obtenir un spectre lissé S ^* , représenté sur la figure 2B ;

une extraction d'une ligne de base BL du spectre. La ligne de base BL peut être obtenue par application d'un filtre de Clayton au spectre S acquis ;

une soustraction de la ligne de base au spectre lissé, de façon à obtenir un spectre traité S ^! = S ^* - BL .

Sur la figure 2B, on a représenté le spectre lissé S ^* , la ligne de base BL ainsi que le spectre traité S' résultants du spectre S acquis et représenté sur la figure 2A.

Une région d'intérêt du spectre traité est ensuite sélectionnée. Dans l'application citée en exemple, relative au suivi de l'hydrolyse de l'amidon, la région d'intérêt considérée est comprise entre 2850 cm ¹ et 3050 cm ¹ . La figure 2C représente la région d'intérêt sélectionnée. Elle comporte trois pics : le premier pic s'étendant autour de 2900 cm ¹ , le deuxième pic s'étendant autour de 2950 cm ¹ et le troisième pic s'étendant autour de 2985 cm ¹ , dont l'amplitude est très faible.

Dans la suite de la description, on s'intéresse dans un premier temps au premier pic, dit pic d'intérêt P _j , dont on cherche à déterminer une position V _j . Par position, on entend une coordonnée représentative du pic selon l'axe des abscisses, c'est-à-dire l'axe représentant le nombre d'onde. Il est usuel de considérer la position du sommet du pic. D'autres positions peuvent être considérées, par exemple une moyenne (ou barycentre) du pic, une médiane ou une borne supérieure ou une borne inférieure. Dans le domaine du traitement de spectres, il est usuel de déterminer la position d'un pic en réalisant un ajustement paramétrique de la forme du pic par rapport à une fonction d'ajustement paramétrique, par exemple une fonction statistique de type gaussienne. L'étape d'ajustement est fréquemment désignée par le terme anglosaxon "fit". Elle consiste à déterminer les paramètres de la fonction d'ajustement s'approchant le plus de la forme du pic. S'agissant d'une gaussienne, les paramètres déterminés sont la moyenne m, l'écart type s, ainsi que l'amplitude. La position du pic est obtenue en fonction des paramètres de la gaussienne, en particulier la moyenne m indiquant la position du sommet du pic. Le terme pic ajusté désigne le pic obtenu après ajustement par la fonction d'ajustement prise en compte. L'ajustement peut être réalisé en considérant une autre fonction statistique, par exemple une lorentzienne. La fonction d'ajustement peut être une fonction polynomiale, ou une forme prédéterminée, par exemple une forme triangulaire ou une forme trapézoïdale. L'ajustement permet de déterminer une position V _j du pic d'intérêt P _j .

La figure 2C montre le pic d'intérêt P _j du spectre traité S', évoqué en lien avec la figure 2B, en trait plein, ainsi qu'un ajustement du pic d'intérêt par une gaussienne, en pointillés.

Les inventeurs ont utilisé différents échantillons, présentant respectivement différents index équivalent dextrose (DE), ces index étant compris entre 2.1 et 100. La figure 2D montre les spectres traités S' dans la région d'intérêt considérée. Plus précisément, sur la figure 2D, on a référencé le pic d'intérêt P _j pour chaque échantillon, à chaque pic correspondant un index équivalent dextrose DE. Une courbe, référencée N/A, correspond à un échantillon dont l'équivalent dextrose est inconnu.

Un élément important de l'invention résulte de l'observation selon laquelle plus l'index équivalent dextrose DE augmente, plus la position v _t du centre du pic d'intérêt se décale vers les faibles nombres d'onde. Elle est voisine de 2900 cm ¹ lorsque DE = 100%, et se rapproche progressivement de 2912 cm ¹ lorsque DE tend vers 2%. Ainsi, du fait de ce décalage progressif, la position v _; du pic d'intérêt P _t sur le spectre constitue un indicateur fiable de l'index DE de l'échantillon analysé.

La figure 2D montre qu'un autre paramètre, par exemple l'amplitude du pic d'intérêt, semble évoluer de façon plus indépendante de l'index DE et ne constitue pas un bon indicateur de l'index DE.

La position v _t du centre des différents pics d'intérêt représentés sur la figure 2D a été précisément déterminée en mettant en oeuvre un ajustement gaussien. La figure 2E représente l'évolution de cette position (axe des ordonnées) en fonction de l'index DE (axe des abscisses). Cette évolution est, au moins au premier ordre, linéaire, d'équation :

V _j = a X DE + b avec a = -0.1257 et b = 2,912 10 ³ . (1)

On peut également déterminer l'évolution de l'index DE en fonction de la position v _; du pic : DE = c X Vi + d (1) , avec c = -7,957 et d = 2,317 10 ⁴ . (2)

Cela montre qu'il existe une relation bijective entre la position v _; du pic d'intérêt sur le spectre, c'est-à-dire le nombre d'onde représentatif du pic, et l'index DE. Cette relation est valable pour une certaine teneur en matière sèche, correspondant à la teneur de matière sèche des échantillons utilisés pour établir la relation. La mesure de la position du pic permet donc une estimation de l'index DE de l'échantillon. Par relation bijective, on entend qu'à une valeur de DE correspond une seule valeur de nombre d'onde, et réciproquement.

L'évolution de la position v _t du pic d'intérêt peut également être constatée sur le pic du spectre Raman s'étendant entre 2940 cm ¹ et 2980 cm ¹ . Sur la figure 2D, on a repéré les pics, dans la bande spectrale 2940 cm ¹ et 2980 cm ¹ , correspondant respectivement à des index DE de 2,1 - 4,7 - 39,5 et 100. On observe à nouveau un décalage progressif du pic, vers les faibles nombres d'onde, lorsque l'index DE augmente.

La même conclusion peut être tirée de l'observation du décalage progressif du pic Raman s'étendant dans la bande spectrale 2980 cm ¹ - 3010 cm ¹ . Sur la figure 2D, on a repéré les pics, dans la bande spectrale 2980 cm ¹ - 3010 cm ¹ , correspondant respectivement à des index DE de 2,1- 39,5 et 100. On observe à nouveau un décalage progressif du pic, vers les faibles nombres d'onde, lorsque l'index DE augmente.

Ainsi, l'évolution de la position v _t du pic en fonction de l'index DE affecte plusieurs pics d'intérêt du spectre Raman. L'expression (2) décrite en lien avec la figure 2E constitue une fonction de calibration f , établie à la base d'échantillons dont l'index DE est maîtrisé. Elle peut être utilisée pour déterminer l'index DE d'un échantillon inconnu, à partir d'une position v _t d'un pic d'intérêt P _t d'un spectre Raman. Ainsi, l'invention permet de déterminer l'index DE d'un échantillon inconnu selon les étapes suivantes, décrites en lien avec la figure 3A.

Etape 100 : acquisition d'un spectre Raman de l'échantillon. Il s'agit d'obtenir un spectre Raman S de l'échantillon, par exemple à partir du dispositif décrit en lien avec la figure 1. Il est possible d'acquérir successivement plusieurs spectres Raman, ces derniers étant ensuite additionnés pour former un spectre Raman S représentatif de l'échantillon.

Etape 110 : sélection d'un pic d'intérêt P _it dans une bande spectrale d'intérêt D/l _j connue a priori. Dans cet exemple, la bande spectrale est comprise entre 2850 cm ¹ et 2940 cm ¹ .

Etape 120 : détermination d'une position v _; du pic Cette étape peut être réalisée au moyen d'un traitement du spectre acquis suivi d'un ajustement du pic d'intérêt P _j selon une fonction d'ajustement, comme préalablement décrit. La position v _t peut être la position du sommet du pic, ou sa moyenne, ou sa médiane, ou une borne supérieure et/ou inférieure délimitant le pic.

Etape 130 : application d'une fonction de calibration, pour déterminer un degré de polymérisation, ou un index lié au degré de polymérisation, par exemple l'index DE, par application de la fonction de calibration. Ainsi, DE = f (n _; ), où v _t est la position du pic d'intérêt déterminée lors de l'étape 120 et f est la fonction de calibration prise en compte. On peut également utiliser une fonction de calibration g, de telle sorte que DP = g (Vj), DP désignant le degré de polymérisation et g correspondant à une fonction de calibration reliant le position V _j du pic d'intérêt P _j au degré de polymérisation DP.

Par exemple, si on mesure une position v _; = 2905 cm ¹ , l'application de la fonction de calibration f permet d'aboutir à une estimation d'un index DE d'environ 59%, comme représenté sur la figure 3B par les flèches en pointillés.

La fonction de calibration f est de préférence obtenue en déterminant une évolution de la position du pic d'intérêt en mettant en oeuvre des échantillons de calibration, dont les index respectifs DE, ou les degrés de polymérisation respectifs DP, sont distincts les uns des autres, et connus. L'invention peut être mise en œuvre pour le suivi en ligne de l'hydrolyse de l'amidon. Généralement, l'hydrolyse de l'amidon, également désignée par le terme saccharification, est mise en œuvre dans l'industrie agroalimentaire dans des cuves de volume important. L'invention peut être appliquée à des prélèvements d'échantillons effectués dans une cuve, ou sur une dérivation de cette dernière. Elle permet une détermination en temps réel de l'index DE ce qui constitue un progrès notable par rapport aux méthodes d'analyses chimiques. L'invention est de plus aisément automatisable.

Les inventeurs ont observé que la relation éta blie entre l'index DE et la position v _; du pic d'intérêt peut varier en fonction des paramètres expérimentaux, par exemple la température de l'échantillon. Aussi, de préférence, le dispositif comporte une unité de régulation de température 16, précédemment évoquée, pour maîtriser la température de l'échantillon. A défaut, la température de l'échantillon peut être mesurée et on applique une fonction de calibration tenant compte de la température mesurée. Le fait de tenir compte de la température, ou de la maîtriser, permet d'augmenter la précision de l'estimation du degré de polymérisation ou du degré d'équivalent Dextrose.

L'invention a été appliquée à la caractérisation du degré de polymérisation d'un polymère de type PVA (Polyvinyle d'alcool). Des polymères à l'état de poudre ont été dilués, de façon à obtenir un pourcentage de matière sèche de l'ordre de 7%. Les poudres ont été mélangées à de l'eau déionisée, puis soumise à des ultrasons pendant 20 heures de façon à améliorer leur solubilité. On a acquis 200 spectres Raman par échantillon. Sur chaque échantillon, les spectres ont été sommés de façon à obtenir un spectre moyen, considéré comme représentatif de l'échantillon. Le degré de polymérisation DP de chaque poudre est caractérisé par la masse molaire (mw - molar weight), le degré de polymérisation étant classiquement considéré comme dépendant de la masse molaire. On a utilisé trois échantillons dont les masses molaires respectives étaient 27000, 31000 et 130000 g. mol ¹ .

Les figures 4A et 4C représentent respectivement le spectre moyen dans deux régions d'intérêt : entre 1180 cm ¹ et 1200 cm ¹ (figure 4A) et entre 1380 cm ¹ et 1400 cm ¹ (figure 4C). Les spectres ont subi un traitement similaire à ceux précédemment décrits : lissage, extraction de la ligne de base et ajustement gaussien. Sur les figures 4A et 4C, les lignes de base sont représentées en pointillés.

Les figures 4B et 4D représentent respectivement les pics obtenus autour de 1190 cm ¹ et 1390 cm ¹ , résultant des traitements effectués sur le spectre Raman. On observe un déplacement du centre du pic en fonction de la masse molaire wt. Le tableau 1 rassemble la position du sommet de chaque pic en fonction de la masse molaire (mw) :

Tableau 1

Plus la masse molaire est importante, plus la position du pic se décale vers les valeurs élevées de nombre d'onde.

L'invention peut être appliquée à d'autres polymères, de façon à déterminer un degré de polarisation DP en se basant sur une fonction de calibration / établie à l'aide d'échantillons dont le degré de polymérisation DP est connu, et permettant d'établir une relation, de préférence bijective, entre la position v _; d'un pic d'intérêt P _j et le degré de polymérisation DP. L'invention pourra être mise en oeuvre dans différentes applications, par exemple dans le domaine de l'agroalimentaire ou dans le domaine de l'industrie chimique. Elle pourra être utilisée sur des échantillons prélevés ou dans le contrôle en ligne de procédés.