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Title:
METHOD AND DEVICE FOR CHARACTERISING A FLUID MEDIUM USING A SEMI-CONDUCTIVE SUBSTRATE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/102484
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention concerns a method for characterising a fluid medium (3) using a semi-conductive substrate (2). According to the invention, the method comprises the following steps: - producing a receiving surface (6) for the fluid medium (3) on at least one face of the substrate (2), - bringing the fluid medium to be characterised into contact with the receiving surface (6), in order to produce a substrate/fluid medium interface (7), - illuminating, through the fluid medium (3), at least one area of the interface (7) using a pulsed light beam (9) to create photogenerated electrical charges, - using a microwave reflectometer (10) to measure the lifetime of the photogenerated electrical charges of which the value depends on the recombination rate at the substrate/fluid medium interface (7), - creating a matrix of the values of the measured lifetimes of the photogenerated electrical charges, - determining an electronic signature characteristic of the fluid medium from the created matrix of lifetimes.

Inventors:
LYTVYNENKO SERGEII (UA)
ALEKSEYEV SERGEI ALEXANDROVICH (UA)
LYSENKO VOLODYMYR (FR)
SKRYSHEVSKYY VALERIY (UA)
Application Number:
PCT/FR2013/053134
Publication Date:
July 03, 2014
Filing Date:
December 17, 2013
Export Citation:
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Assignee:
CENTRE NAT RECH SCIENT (FR)
LYON ECOLE CENTRALE (FR)
INST NAT SCIENCES APPLIQ (FR)
UNIV CLAUDE BERNARD LYON (FR)
International Classes:
G01N22/00; G01N21/17
Domestic Patent References:
WO1994014188A11994-06-23
WO1994014188A11994-06-23
Foreign References:
EP2037288A12009-03-18
Other References:
WAGNER T ET AL: "A high-density multi-point LAPS set-up using a VCSEL array and FPGA control", PROCEDIA CHEMISTRY, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 1, no. 1, 1 September 2009 (2009-09-01), pages 1483 - 1486, XP026799837, ISSN: 1876-6196, [retrieved on 20090901]
"A high- density multi-point LAPS set-up using a VCSEL array and FPGA controi", SENSORS AND ACTUATORS, vol. B154, 2011, pages 124 - 128
"Chemical Sensors for Electronic Nose Systems", MICROCHIM. ACTA, vol. 1.49, 2005, pages 1 - 17
Attorney, Agent or Firm:
THIBAULT, Jean-Marc et al. (FR)
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Claims:
REVENDICATIONS

1 - Procédé pour caractériser un milieu fluide (3) comportant les étapes suivantes :

- réaliser une surface de réception (6) pour le milieu fluide (3) sur au moins une face du substrat (2),

- mettre le miiieu fluide en contact avec la surface de réception (6), afin de réaliser une interface (7) substrat/milieu fluide,

- éclairer à travers le milieu fluide (3), au moins une zone de i'interface (7) à l'aide d'un faisceau de lumière puisé (9) pour créer des charges électriques photogéitérées,

- en utilisant un réflectomètre à micro-ondes (10), mesurer la durée de vie des charges électriques photogénérées dont la valeur dépend de ia vitesse de recombinaison à interface (7) substrat/milieu fluide,

- créer une matrice des valeurs des durées de vie mesurées, des charges électriques photogénérées,

- caractérisé en ce qu'il consiste pour caractériser ie milieu fluide (3), - à déterminer une signature électronique caractéristique du milieu fluide à partir de la matrice des durées de vie créée,

- à analyser la signature électronique afin de reconnaître le milieu fluide (3) et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires.

2 - Procédé selon ia revendication 1, caractérisé en ce qu'ii consiste à éclairer successivement dans le temps, plusieurs zones de l'interface (7) et à déterminer les durées de vie correspondantes des charges électriques photogénérées, pour au moins chaque zone éclairée de manière à créer une matrice mono ou bidimensionnelle de valeurs de durées de vie.

3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à éclairer la zone de l'interface (7) par un flux lumineux puisé (9) provenant au moins d'un seul faisceau de lumière dont la position relative par rapport au substrat peut être changée.

4 - Procédé selon Tune des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à changer la position relative du faisceau de lumière puisée (9) par rapport à la zone de l'interface (7), de manière discrète ou continue. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à renouveler les étapes d'éclairage, de mesures des durées de vie, de création de la matrice et de détermination de la signature électronique, en modifiant l'un et/ou l'autre des paramètres expérimentaux suivants : l'intensité de l'éclairage, la surface de l'éclairage, la longueur d'onde de l'éclairage, la température du milieu fluide et/ou du substrat, l'intensité du champ électrique extérieure appliquée à l'interface (7) substrat/milieu fluide, une tension appliquée entre les électrodes (15, 16) en contact électrique avec le milieu fluide (3) et le substrat (2).

6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il consiste à déterminer en tant que signature électronique caractéristique du milieu fluide, au moins une image visuelle de l'interface substrat/milieu fluide, et pour au moins une valeur d'au moins un paramètre expérimental

7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il consiste à découper 1e domaine de variation des valeurs des durées de vie enregistrées en plages à chacune desquelles une couleur est attribuée de manière que la signature électronique soit une image en couleurs.

8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'analyse consiste à comparer la signature électronique du milieu fluide (3) à au moins une signature électronique de référence déterminée pour un milieu fluide connu.

9 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'analyse consiste à utiliser des méthodes quantitatives de traitement des images obtenues.

10 - Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser une étape de traitement sur la surface de réception (6) préalablement à la réalisation de l'étape d'éclairage.

11 - Système pour caractériser un milieu fluide (3} à l'aide d'un substrat semi-conducteur (2) caractérisé en ce qu'il comporte :

- au moins une surface de réception (6) sur le substrat (2) pour le milieu fluide (3) en vue de constituer une interface (7) substrat/milieu fluide, - un système de production (8) d'au moins un faisceau ponctuel (9) de lumière puisée éclairant, à travers le milieu fluide (3), au moins une zone de l'interface (7) substrat/milieu fluide pour créer des charges électriques photogénérées présentant une durée de vie dont la valeur dépend de la vitesse de recombinaison à cette interface après l'extinction de l'impulsion lumineuse,

- une source à micro-ondes (10a),

- une antenne (10b) coupiée à cette source conçue pour orienter tes micro-ondes vers l'interface substrat/fluide,

- un détecteur (10c) couplé à l'antenne pour détecter les micro- ondes qui seront réfléchies par les charges électriques photogénérées,

- un système de détermination (11), à partir des micro-ondes réfléchies, de ia durée de vie afin de créer une matrice des valeurs des durées de vie,

- un système de traitement (12) des valeurs des durées de vie, adapté pour établir à partir de cette matrice, une signature électronique caractéristique du milieu fluide et pour analyser la signature électronique afin de reconnaître !e milieu fluide (3) et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires.

12 - Système selon la revendication 12, caractérisé en ce qui! comporte un système de pilotage du faisceau ponctuel de lumière (9) par rapport à l'interface (7) substrat/fluide de manière à éclairer plusieurs zones de l'interface afin de mesurer des valeurs de la durée de vie des charges photogénérées pour chacune des zones de l'interface éclairée.

13 - Système selon les revendications 12 et 13, caractérisé en ce que le système de production (8) du faisceau ponctuel de lumière (9) comporte une source lumineuse ponctuelle associée à un système de déplacement relatif du faisceau par rapport à l'interface substrat/fluide.

Description:
PROCEDE ET DISPOSITIF POUR CARACTERISER UN MILIEU FLUIDE A L'AIDE D'UN SUBSTRAT SEMI-CONDUCTEUR

La présente invention concerne le domaine technique de la reconnaissance ou de la caractérisation d'un milieu fluide au sens général, à l'aide d'un substrat semi-conducteur.

L'identification de milieux fluides et/ou de produits ou substances contenus dans des milieux fluides trouvent de nombreuses applications comme par exemple dans la détection de produits ou substances dans un milieu fluide, le contrôle de qualité ou le contrôle de conformité, etc.

Dans l'état de la technique, il est connu par la publication « A high- density multi-point LAPS set-up using a VCSEL array and FPGA control », Sensors and Actuators B154 (2011) 124-128, un capteur désigné par l'acronyme LA P. S. (pour Light-Adressable Potentiometric Sensor) dont la structure comporte un transducteur potentiométrique en contact avec ie liquide à analyser et séparé d'un élément semi-conducteur par un isolant. Une source de lumière modulée est utilisée pour créer une excitation photonique localisée qui pénètre directement à l'intérieur de l'élément semiconducteur pour générer des paires d'électrons-trous à l'intérieur dudit élément. L'application d'une tension de polarisation aux bornes du capteur conduit à la génération d'un photocourant La valeur du photocourant dépend en particulier de la tension de polarisation, de l'excitation photonique et du potentiel à l'interface liquide/isolant.

Il ressort du principe même de ce capteur que le signal de photocourant est de nature photocapacitive en raison de l'interface isolant/semi-conducteur. Il s'ensuit que ta sensibilité d'un tel capteur est faible et que le signal détecté est de faible puissance. Par ailleurs, il apparaît que les zones non éclairées influencent ie signal crée par les zones localisées éclairées.

Dans l'état de la technique, il est également connu par la publication « Chemical Sensors for Electronic Nose Systems », Microchim. Acta 1.49, 1- 17 (2005), un système de nez électronique mettant en œuvre un capteur chimique pour permettre l'analyse de composés organiques volatiles. Un tel système comporte un transistor à effet de champ MOSFET correspondant à l'acronyme (Metal Oxide Semiconductor Field Effect Transistor). La grille du transistor est en contact avec le gaz à analyser qui est séparé de la jonction drain-source par un isolant. Les charges sur l'isolant influencent par un effet de champ, le courant drain-source et par suite le photocourant recueilli aux bornes du transistor permettant ainsi de caractériser le gaz à analyser.

Il ressort du principe même de ce nez électronique que le signal de courant entre le drain et la source est modulé par effet de champ via l'interface isolant/fluide. Un inconvénient de ce nez électronique concerne la nécessité de disposer d'une grille spécifique pour assurer une caractérisation sélective des gaz. A cet égard, pour être sensible aux composés neutres, par exemple, des catalyseurs spécifiques doivent être utilisées afin de décomposer les molécules neutres en éléments chargés. Un autre inconvénient de ce nez électronique (du point de vue de sa réalisation technologique) concerne la nécessité d'isoler électriquement le drain et la source de chaque transistor du fluide à analyser. La résolution spatiale de ce dispositif est définie et limitée par la taille de chaque transistor.

Dans le domaine technique visant à déterminer la pureté de matériaux semi-conducteurs en examinant la durée de vie des porteurs minoritaires, il est connu d'utiliser une technique micro-ondes de mesure associée à une source laser puisée. Par exemple, le document WO 94/14188 propose, pour mesurer la durée de vie de porteurs minoritaires d'un substrat semiconducteur, d'entourer le substrat semi-conducteur à l'aide d'une solution de passivation, et de le soumettre à une source micro-ondes et à une source lumineuse puisée afin de créer des charges électriques photogénérées. L'énergie micro-ondes réfléchie est détectée, permettant de mesurer la durée de vie des charges électriques photogénérées. A partir de cette mesure, il est ainsi possible de détecter les défauts du substrat semi-conducteur.

La présente invention vise à remédier aux inconvénients de l'art antérieur en proposant une nouvelle méthode pour caractériser à l'aide d'un substrat semi-conducteur, un milieu fluide c'est-à-dire un liquide et/ou un gaz et/ou des produits ou substances contenus dans des milieux fluides, de nature électriquement neutre ou non, cette méthode de caractérisation présentant une sensibilité élevée et une résolution spatiale adaptable facilement.

Pour atteindre un tel objectif, l'objet de l'invention propose un procédé pour caractériser un milieu fluide à l'aide d'un substrat semi-conducteur.

Selon l'invention, le procédé comporte les étapes suivantes :

- réaliser une surface de réception pour le milieu fluide sur au moins une face du substrat,

- mettre le milieu fluide à caractériser en contact avec la surface de réception, afin de réaliser une interface substrat/milieu fluide,

- éclairer à travers le milieu fluide, au moins une zone de l'Interface à l'aide d'un faisceau de lumière puisé pour créer des charges électriques photogénérées,

- en utilisant un réfiectomètre à micro-ondes, mesurer ia durée de vie des charges électriques photogénérées dont la valeur dépend de la vitesse de recombinaison à l'interface substrat/milieu fluide,

- créer une matrice des valeurs des durées de vie mesurées, des charges électriques photogénérées,

- à partir de ia matrice des durées de vie créée, déterminer une signature électronique caractéristique du milieu fluide,

- et d'analyser la signature électronique afin de reconnaître le milieu fluide et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires.

De plus, le procédé selon l'invention peut présenter en outre en combinaison au moins l'une et/ou l'autre des caractéristiques additionnelles suivantes ;

~ éclairer successivement dans le temps, plusieurs zones de l'interface et à déterminer Ses durées de vie correspondantes des charges électriques photogénérées, pour au moins chaque zone éclairée de manière à créer une matrice mono ou bidimensionnelle de valeurs de durées de vie,

- éclairer la zone de l'interface par un flux lumineux puisé provenant au moins d'un seul faisceau de lumière dont la position relative par rapport au substrat peut être changée, - changer la position relative du faisceau de lumière puisée par rapport à la zone de l'interface, de manière discrète ou continue,

- renouveler les étapes d'éclairage, de mesures des durées de vie, de création de la matrice et de détermination de la signature électronique, en modifiant l'un et/ou l'autre des paramètres expérimentaux suivants : l'intensité de l'éclairage, Sa surface de l'éclairage, la longueur d'onde de l'éclairage, la température du milieu fluide et/ou du substrat, l'intensité du champ électrique extérieure appliquée à l'interface substrat/milieu fluide, une tension appliquée entre les électrodes en contact électrique avec le milieu fluide et le substrat,

- déterminer en tant que signature électronique caractéristique du milieu fluide, au moins une image visuelle de l'interface substrat/milieu fluide, et pour au moins une valeur d'au moins un paramètre expérimental,

- découper le domaine de variation des valeurs des durées de vie enregistrées en plages à chacune desquelles une couleur est attribuée de manière que la signature électronique soit une image en couleurs,

- l'étape d'analyse consiste à comparer la signature électronique du milieu fluide à au moins une signature électronique de référence déterminée pour un milieu fluide connu,

- l'étape d'analyse consiste à utiliser des méthodes quantitatives de traitement des images obtenues,

- réaliser une étape de traitement sur la surface de réception préalablement à la réalisation de l'étape d'éclairage.

Un autre objectif de l'invention est de proposer un système pour caractériser un milieu fluide è l'aide d'un substrat semi-conducteur.

Selon l'invention, le système comporte :

- au moins une surface de réception sur îe substrat pour le milieu fluide en vue de constituer une interface substrat/milieu fluide,

- un système de production d'au moins un faisceau ponctuel de lumière puisée éclairant, à travers le milieu fluide, au moins une zone de l'interface substrat/milieu fluide pour créer des charges électriques photogénérées présentant une durée de vie dont la valeur dépend de la vitesse de recombinaison à cette interface après l'extinction de l'impulsion lumineuse,

- une source à micro-ondes,

- une antenne couplée à cette source conçue pour orienter les rnicro- ondes vers l'interface substrat/fluide,

- un détecteur couplé à l'antenne pour détecter les micro-ondes qui seront réfléchies par les charges électriques photogénérées,

- un système de détermination, à partir des micro-ondes réfléchies, de la durée de vie afin de créer une matrice des valeurs des durées de vie, - un système de traitement des valeurs des durées de vie, adapté pour établir à partir de cette matrice, une signature électronique caractéristique du milieu fluide et pour analyser la signature électronique afin de reconnaître le milieu fluide et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires,

De plus, le système selon l'invention peut comporter en outre en combinaison au moins l'une et/ou l'autre des caractéristiques additionnelles suivantes :

- un système de pilotage du faisceau ponctuel de lumière par rapport à l'interface substrat/fluide de manière à éclairer plusieurs zones de l'interface afin de mesurer des valeurs de la durée de vie des charges photogénérées pour chacune des zones de l'interface éclairée,.

- Se système de production du faisceau ponctuel de lumière comporte une source lumineuse ponctuelle associée à un système de déplacement relatif du faisceau par rapport à l'interface substrat/fluide.

Diverses autres caractéristiques ressortant de la description faite ci-dessous en référence aux dessins annexés qui montrent, à titre d'exemples non limitatifs, des formes de réalisation de l'objet de l'invention.

La Figure 1 est une vue en coupe élévation montrant le principe général de l'invention.

Les Figures 2A et 2B permettent d'illustrer le mécanisme de mesure de la durée de vie de charges photoélectriques générées. Les Figures 3A à 3G donnent des exemples d'images obtenues à partir de matrices des valeurs mesurées pour l'eau en tant que miîieu fluide, pour diverses tensions de polarisation.

Les Figures 4A à 4G donnent des exemples d'images obtenues à partir de matrices des valeurs mesurées pour l'éthanol en tant que milieu fluide, pour diverses tensions de polarisation.

La Fig. 1 illustre le principe d'un dispositif 1 conforme à l'invention adapté pour caractériser à l'aide d'un substrat semi-conducteur 2, un milieu fluide 3 au sens général. Au sens de l'invention, un milieu fluide est un liquide, un gaz, un liquide gazeux, à caractère homogène ou hétérogène c'est-à-dire contenant des substances, des produits ou des composés divers comme par exemple, des objets biologiques (bactéries, cellules, virus, protéines, etc.) ou des particules è S'état solide qui peuvent être suspendus ou dissoutes dans des milieux liquides ou évaporés sous la forme d'un gaz. La caractérisation du milieu fluide s'entend ainsi de l'identification d'au moins un composé spécifique formant le milieu fluide ou contenu dans le milieu fluide. A titre d'exemples non limitatifs, il peut être utilisé en tant que milieu fluide, des produits agroalimentaires, des cosmétiques, des parfums, des produits biomédicaux, des hydrocarbures, des drogues, des substances explosives...,

Le substrat semi-conducteur 2 présente une surface de réception 6 pour le milieu fluide 3 en vue de constituer une interface 7 substrat 2/milieu fluide 3. Le substrat semi-conducteur 2 est réaiisé par exemple, par un substrat de silicium standard de qualité microélectronique et non traité spécialement. Par exemple, la surface de réception 6 du substrat semi-conducteur 2 est naturellement oxydée dans l'air,

Le dispositif 1 selon l'invention comporte également un système de production 8 d'un faisceau ponctuel de lumière 9 puisé et adapté pour éclairer, à travers le milieu fluide 3, au moins une zone de l'interface 7. Le système de production 8 est piloté pour éclairer une zone de l'interface 7, pendant une durée déterminée. Le système de production 8 est adapté pour iSiuminer une ou plusieurs zones de l'interface 7 après avoir traversé le milieu fluide 3, à l'aide d'un faisceau lumineux puisé.

Le système de production 8 est réalisé de toute manière appropriée et peut comporter par exemple, une source lumineuse ponctuelle ou un réseau de diodes électroluminescentes pilotées en allumage/extinction.

Selon une variante de réalisation, le dispositif 1 comporte un système de pilotage du faisceau ponctuei de lumière de manière à éclairer plusieurs zones de l'interface. En particulier, le système de pilotage du faisceau ponctuei de lumière comporte un système de déplacement du système de production du faisceau ponctuel de lumière de manière à pouvoir illuminer de manière discrète ou continue des zones différentes de l'interface 7,

Seion une autre variante de réalisation, ie système de production 8 comporte un réseau de diodes électroluminescentes réparties sur une zone et qui sont pilotées sélectivement en allumage/extinction de manière à éclairer plusieurs zones différentes de l'interface 7.

Le système 8 produit ainsi des impulsions lumineuses 9 permettant d'éclairer à travers le milieu fluide 3, une ou plusieurs zones de l'interface 7 pour créer des charges électriques photogénérées dans le substrat semiconducteur 2.

Le dispositif 1 selon l'invention comporte également un réfiectométre à micro-ondes 10 pour mesurer la durée de vie des charges électriques photogénérées lors de l'illumination du substrat semi-conducteur 2. Le réfiectométre à micro-ondes 10 est de tous types connus en soi, De manière classique, le réflectométre 10 comporte une source à micro-ondes 10a couplée à une antenne 10b qui est conçue pour orienter les micro-ondes vers l'interface 7 substrat 2/milieu fluide 3 et plus précisément au moins dans la zone de l'interface 7 éclairée par le faisceau de lumière 9. Le réfiectométre 10 comporte également un détecteur 10c couplé à l'antenne 10b pour détecter les micro-ondes qui sont réfléchies par les charges électriques photogénérées lors de l'illumination du substrat semi-conducteur 2, Le détecteur 10c mesure ainsi la réflexion des micro- ondes induite par ces charges électriques photogénérées. Le détecteur 10C est relié à un système de mesure 11 adapté pour déterminer, à partir de la réflexion des micro-ondes, la durée de vie de ces charges électriques et créer une matrice des durées de vie mesurées.

Les Fïg. 2A et 2B illustrent le mécanisme de mesure de la durée de vie des charges électriques photogénérées.

Comme illustré à la Fig. 2A, un milieu fluide 3 est mis en contact avec la surface 6 du substrat semi-conducteur 2 afin de réaliser linterface 7 substrat/milieu fluide. L'éclairage à travers le milieu fluide 3 d'une zone de l'interface 7 pendant un temps déterminé conduit à la création à l'intérieur du substrat semi-conducteur 2 et à partir de l'interface 7, de charges électriques (électrons e- et trous e + ). Il est à noter que la profondeur de génération d de charges électriques à l'intérieur du substrat semi-conducteur 2 dépend en particulier de la longueur d'onde du faisceau de lumière 9 et de la nature physico-chimique du substrat semi- conducteur 2.

Après l'apparition des charges électriques à l'intérieur du substrat semi-conducteur 2, il se produit inévitablement comme illustré à la Fig. 2B, une recombinaison d'une partie des charges électriques photogénérées. Cette recombinaison est fonction de la qualité et de la nature électronique de la surface de réception 6. Cette recombinaison d'une partie des charges électriques photogénérées est caractérisée par sa vitesse de recombinaison. Il doit être compris que les charges électriques photogénérées présentent ainsi une durée de vie entre leur apparition et leur recombinaison, Ainsi, la variation de ia concentration des charges électriques photogénérées, au cours du temps due à la recombinaison à l'Interface 7 dépend de leur durée de vie.

Le réflectomètre à micro-ondes 10 est utilisé pour mesurer la durée de vie des charges électriques photogénérées lors de l'éclairage de l'interface 7 à travers le milieu fluide 3. A cet effet, un rayonnement micro-ondes dans le domaine spectral de radiofréquences est envoyé sur l'interface 7 de sorte qu'une partie de ce rayonnement se trouve réfléchie par les charges électriques photogénérées. Par exemple, l'envoi du rayonnement micro- ondes sur l'interface (Fig. 2B) est réalisé après l'extinction de l'impulsion lumineuse 9. La récupération du rayonnement micro-ondes réfléchi permet de déterminer la durée de vie des charges électriques photogénérées.

Le système 11 mesure ainsi lors de chaque éclairage d'une zone de l'interface 7 et à l'aide du réflectomètre 10, la valeur de la durée de vie des charges photoélectriques photogénérées.

Il ressort du principe décrit ci-dessus que la valeur mesurée de la durée de vie à la suite de l'éclairage de l'interface 7, est définie directement par ia vitesse de recombinaison des charges électriques photogénérées qui dépend des caractéristiques de la zone de l'interface 7 éclairée. Il peut être obtenu une sensibilité de mesure élevée avec un large domaine de valeurs pour les durées de vie mesurées dans ia mesure où la vitesse de recombinaison peut varier de plusieurs ordres de grandeurs (par exemple, de 10 2 à 10 6 cm/s).

La résolution spatiale de mesure, qui est responsable de la qualité de la reconnaissance ou de la caractérisation du milieu fluide et définissant la valeur minimale de îa surface de réception 6, dépend de la taille du spot lumineux 9 c'est-à-dire de la surface de la zone éclairée de l'interface 7. La résolution spatiale de mesure dépend également du déplacement minimal de ce spot lumineux pour lequel une variation de durée de vie est détectée. En d'autres termes, la résolution spatiale dépend du degré d'hétérogénéité de la vitesse de recombinaison à ia surface de réception 6,

Selon un aspect de l'invention, il apparaît avantageux de caractériser un milieu fluide en éclairant plusieurs zones différentes de l'interface 7 qui présente naturellement ou à la suite d'un traitement spécifique, des durées de vie différentes. En effet, il a été constaté que l'interface 7 présente naturellement des vitesses de recombinaison différentes se répartissant sur ia surface de cette interface 7. Bien entendu, il peut être envisagé un traitement, par exempte, chimique de la surface de réception 6 pour obtenir des vitesses de recombinaison différentes, distribuées sélectivement sur la surface de réception 6. Par exemple, comme traitement chimique de la surface de réception du substrat, il peut être envisagé les traitements suivants : - oxydation, nitridation, carbonisation, poroslfi cation du substrat initial,

- dépôt des couches d'oxydes, de nitrides, de carbides ou diverses couches poreuses à la surface du substrat,

- greffages chimiques des groupements fonctionnels organiques par hydrosiiylation (par exemple, surface fraîche de Si),

- greffages chimiques des groupements fonctionnels organiques par silanisation (par exemple, surface oxydée ou nitridée de Si),

- greffages électrochimiques des groupements fonctionnels organiques,

- greffage des groupements fonctionnels organiques avec des alcooles ou aminés,

- reconstruction consécutives de la surface du substrat avec des groupements fonctionnels organiques,

- remplissage des pores des couches poreuses par polymères, nanoparticuies (en carbones, semi-conducteurs ou métaux), liquides faiblement polaires insolubles dans l'eau,

- croissances à l'intérieur des pores ou à la surface 6 du substrat 2 des couches ou membranes sélectivement sensibles aux ions et des solutions ionophores dans les polymères.

La présence de vitesses de recombinaison différentes à l'Interface 7 permet de créer une matrice des valeurs de durée de vie.

Selon une variante préférée de réalisation, le système de mesure il enregistre également !es valeurs mesurées de la durée de vie afin de créer une matrice de valeurs correspondant aux valeurs de la durée de vie, mesurées pour les différentes zones illuminées de l'interface 7. Le système de mesure 11 comporte à cet effet, des moyens d'enregistrement de tous types connus en soi,

La dimension de cette matrice de valeurs dépend du nombre de zones illuminées et/ou du nombre des paramètres extérieurs définis et contrôlés lors de Sa réalisation de ces mesures, par exemple, le temps, Sa température, les conditions d'éclairage, le champ électrique, etc. Par exemple, dans Se cas de l'éclairage d'une seule zone et en maintenant constant les paramètres extérieurs de mesure, la matrice comporte une seule valeur, Dans îe cas de l'éclairage de n zones de l'interface 7 réparties selon une direction de l'interface 7 et en maintenant constants les paramètres extérieures de mesure, il est obtenu une matrice monodimensionnelle. Dans le cas de l'éclairage de n zones de l'interface 7 réparties en lignes et en colonnes (avec n supérieur à 1) et en maintenant constants les paramètres extérieurs de mesure, la matrice des n valeurs est de dimension 2.

Le dispositif i selon l'invention comporte également un système 12 de traitement des valeurs de îa durée de vie délivrées par ie système de mesure 11. Ce système de traitement 12 est adapté pour déterminer, à partir de la matrice des valeurs de durée de vie, une empreinte ou une signature électronique caractéristique du milieu fluide. En d'autres termes, ie système de traitement 12 permet de caractériser le milieu fluide à partir des valeurs des durées de vie mesurées.

Le système de traitement 12 met en œuvre diverses méthodes pour caractériser le milieu fluide à partir des valeurs des durées de vie mesurées. Une méthode simplifiée consiste à caractériser le milieu fluide directement à partir des valeurs mesurées de la durée de vie. Selon une variante avantageuse de réalisation, les valeurs mesurées de la durée de vie sont représentées sous la forme d'une image. Selon cette variante, la matrice des valeurs de la durée de vie est convertie ou représentée sous la forme d'une image comportant une ou plusieurs couleurs avec éventuellement des nuances dans les couleurs. Ainsi, le domaine de variation des valeurs de la durée de vie est découpée en plages à chacune desquelles une couleur ou nuance de couleur est attribuée de sorte qu'à partir d'une matrice de valeurs à deux dimensions est obtenue une image en couleurs correspondante également à deux dimensions.

Les Fig. 3A et 4A sont des exemples d'images obtenues à partir d'une matrice des valeurs de la durée de vie des charges électriques photogénérées, mesurées respectivement pour l'eau et l'éthanol en tant que milieu fluide pour une valeur de la tension de polarisation égale à 0 mV. Les zones les plus claires des images correspondent aux plus grandes valeurs de la matrice.

La suite de la description donnera d'autres exemples permettant d'illustrer l'objet de l'invention qui est mis en œuvre essentiellement selon plusieurs variantes de réalisation.

Selon une première variante de réalisation, le substrat semi-conducteur 2 comporte une première électrode 15 plongée dans le milieu fluide 3 et une deuxième électrode 16 réalisée sur la face du substrat semi-conducteur opposée de celle formant l'interface 7. Les électrodes 15, 16 sont reliées à une source d'alimentation électrique permettant d'appliquer une tension de polarisation sur l'ensemble milieu fluide 3 et substrat semi-conducteur 2.

Avantageusement, l'objet de l'invention vise à créer des matrices de durée de vie et par suite des signatures électroniques pour différentes valeurs de la tension appliquée entre les électrodes 15, 16,

Les Fig. 3A à 3G illustrent un exemple d'images obtenues a partir de la durée de vie des charges électriques photogénérées mesurées pour l'eau pour respectivement les valeurs de tension de polarisation ; 0, 400, 600, 800, 1 000, 1 600, et 2 600 mV.

Les Fig. 4A à 4G illustrent un exemple d'images obtenues à partir de la durée de vie des charges électriques photogénérées mesurées pour l'éthanol pour respectivement les valeurs de tension de polarisation ; 0, 400, 600, 800, 1 000, 1 600, et 2 500 mV.

Il ressort de Sa description qui précède que le dispositif 1 selon l'invention permet de caractériser ou d'identifier un milieu fluide à partir des valeurs de la durée de vie des charges électriques qui sont caractéristiques dudit milieu fluide. La méthode pour identifier un milieu fluide découle directement de la description qui précède.

Le procédé selon l'invention consiste ainsi :

- à réaliser une surface de réception 6 sur le substrat 2 pour le milieu fluide 3 sur au moins une face du substrat, - à mettre le milieu fluide 3 à caractériser en contact avec la surface de réception, afin de réaliser une interface 7 substrat/milieu fiuide,

- à éclairer à travers le milieu fluide 3, au moins une zone de l'interface à l'aide d'un faisceau de lumière puisé pour créer des charges électriques photogénérées,

- en utilisant un réflecto mètre à micro-ondes 10, mesurer la durée de vie des charges électriques photogénérées dont ia valeur dépend de la vitesse de recombinaison à l'interface 7 substrat/milieu fluide,

- à créer une matrice des valeurs des durées de vie mesurées, des charges électriques photogénérées,

- à partir de la matrice des durées de vie créée, déterminer une signature électronique caractéristique du milieu fluide,

- et à analyser cette signature électronique afin de reconnaître le milieu fluide 3 et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires.

II doit être compris que le procédé selon l'invention permet d'Identifier un milieu fluide à partir de ia matrice des valeurs de la durée de vie des charges électriques photogénérées, formant une signature électronique unique pour chaque milieu fluide. Bien entendu, pour augmenter la qualité de détection, le procédé de détection consiste à renouveler les étapes d'éclairage, de récupération de la valeur de durée de vie, de création de la matrice et de détermination de la signature électronique, soit en maintenant les divers paramètres expérimentaux soit en modifiant l'un et/ou l'autre des paramètres expérimentaux suivants : l'intensité de l'éclairage, la surface de l'éclairage, la longueur d'onde de l'éclairage, la température du milieu fluide et/ou du substrat, l'intensité du champ électrique extérieure appliqué à l'interface substrat/milieu fluide, une tension appliquée entre des électrodes en contact électrique avec le substrat 2 et le milieu fluide 3.

De préférence, cette signature électronique est convertie en une image visuelle. l'identification du milieu fluide à partir d'une ou de plusieurs images peut être réalisée à l'œil nu, par comparaison à une signature électronique de référence déterminée pour un milieu fiuide connu ou à l'aide de divers traitements d'images et en particulier en utilisant des méthodes quantitatives de traitement des images obtenus. La signature électronique est analysée afin de reconnaître le milieu fluide 3 et/ou l'un ou plusieurs de ses composants élémentaires.

L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.