Ces systèmes de post-traitement des gaz d'échappement, notamment les systèmes permettant de retenir les particules et/ou d'éliminer les oxydes d'azote, les oxydes de carbone et les hydrocarbures résiduels, sont devenus des éléments indispensables aux moteurs thermiques, afin de limiter les rejets nuisibles à l'environnement et, plus particulièrement, à la qualité de l'air.

Toutefois, l'efficacité d'un système de post-traitement n'est pas constante et elle diminue lors de son utilisation et varie en fonction de la nature et la quantité des gaz de combustion traités. En effet, certains éléments des gaz ont tendance à se fixer au sein du système de post- traitement et à dégrader de ce fait son efficacité.

Or la perte d'efficacité du système de post-traitement peut avoir sur le fonctionnement du moteur un impact tel qu'elle entraîne des baisses de performances de celui-ci et augmente la consommation de carburant, dans le cas notamment d'un filtre à particules détérioré.

On ressent donc la nécessité dans la technique, aussi bien chez les fabricants d'automobiles que chez les producteurs d'huiles lubrifiantes, de carburants et d'additifs, de disposer d'un procédé et d'un dispositif permettant la mesure en continu de la dégradation des systèmes de post-traitement de moteurs à combustion interne.

Les travaux effectués par la Demanderesse dans ce domaine l'ont amenée à mettre au point un procédé et un dispositif pour la détermination en continu de la dégradation induite dans les systèmes de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur thermique par le carburant, par l'huile lubrifiante et/ou par les additifs contenus dans le carburant et/ou l'huile lubrifiante, qui ne nécessitent pas le montage ou

le démontage de dispositifs spéciaux et qui peuvent tre mis en oeuvre facilement, à l'aide d'appareillages simples et éprouvés.

Plus précisément, le procédé que propose la présente invention vise à permettre de mesurer l'impact en continu de l'huile lubrifiante, du carburant et/ou des additifs utilisés, que l'on retrouve tels quels ou sous forme de produits résiduels dans les gaz d'échappement, sur la dégradation du ou de systèmes de post-traitement du moteur thermique.

A titre d'exemples de produits résiduels, on citera en particulier les traces d'huile, de carburant et/ou d'additifs, les produits de décomposition et de combustion de l'huile et des additifs, et les produits de combustion du carburant.

Dans son principe, l'invention consiste à modifier l'huile lubrifiante, le carburant et/ou le (s) additif (s) avec un radiotraceur, pour mesurer en aval du moteur la radioactivité des gaz de combustion accumulée dans le système de post-traitement à l'aide d'une sonde sensible à un rayonnement ionisant, en vue d'en déduire la quantité de produits résiduels présents et donc le degré de dégradation dudit système de post-traitement.

L'invention a par conséquent pour premier objet un procédé de détermination en continu de la dégradation d'au moins un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne due à l'huile lubrifiante, au carburant et/ou à au moins un additif de l'huile lubrifiante et/ou du carburant utilisé, caractérisé en ce que : (i) on modifie l'huile lubrifiante, le carburant et/ou l'additif dont on désire mesurer l'impact sur le système de post-traitement avec une quantité déterminée d'au moins un radiotraceur ; (ii) on mesure, au niveau du système de post-traitement, la quantité de radiotraceur accumulée et issue des gaz d'échappement, cette mesure étant effectuée à l'aide d'un détecteur sensible à un rayonnement émis par le radiotraceur retenu par le système de post- traitement ; (iii) on transmet les mesures effectuées par ce détecteur à un ordinateur programmé, apte à convertir ces mesures en le degré de dégradation du système de post-traitement due à l'huile lubrifiante, au carburant et/ou aux additifs.

La mise en oeuvre en continu de ce procédé présente de nombreux avantages qui ressortiront de la présente description. Parmi ces avantages, le procédé selon l'invention permet notamment de déterminer plus aisément la durée de vie d'un système de post- traitement en fonction de l'huile, du carburant et/ou de l'additif utilisé, et donc d'anticiper sur son remplacement ou sa régénération.

Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet de choisir de façon simple et relativement rapide les lubrifiants, carburants et/ou additifs les mieux adaptés à un système de post-traitement considéré.

L'homme du métier pourra ainsi employer le procédé selon l'invention pour minimiser l'impact des produits résiduels sur la dégradation des systèmes de post-traitement et pour prolonger en conséquence leur durée de vie.

Le radiotraceur utilisé dans le cadre de l'invention est sélectionné de façon telle que la quantité retrouvée dans le système de post- traitement soit proportionnelle à la quantité d'huile, de carburant et/ou d'additif présent (s) tel (s) quel (s) ou sous forme de produits résiduels dans ledit système. Ainsi, la quantité mesurée du radiotraceur accumulé dans le système de post-traitement traduit avec précision le degré de dégradation engendré par l'huile lubrifiante, le carburant et/ou l'additif.

On notera que la quantité nécessaire de radiotraceur pour un suivi efficace dépend notamment de la nature du radiotraceur (type et énergie de rayonnement), du positionnement du détecteur par rapport au système de post-traitement, de la géométrie du détecteur et de celle du système de post-traitement et des éventuels écrans et blindages.

A l'exception des radiotraceurs commercialisés sous forme radioactive (donc par définition de « nature radioactive » et ne nécessitant pas d'activation), le radiotraceur utilisé dans le procédé selon l'invention est généralement à base d'une espèce activable, c'est-à- dire une espèce initialement non-radioactive nécessitant une activation, qui peut tre effectuée avant ou après son mélange avec l'huile moteur, le carburant ou l'additif. Cette activation peut tre réalisée par voie neutronique, au moyen d'une irradiation effectuée par une source neutronique, ou effectuée par un faisceau de protons, à l'aide d'un accélérateur de particules, dans des conditions appropriées connues de l'homme du métier.

Une des options possibles pour l'activation est d'incorporer l'espèce à activer dans une quantité appropriée d'un vecteur (par exemple un solvant ou diluant tel qu'une huile de dilution, etc. ), puis de soumettre le mélange obtenu à l'activation adéquate et enfin de le mélanger à l'huile moteur, au carburant ou à l'additif, ce dernier pouvant tre contenu dans l'huile ou le carburant.

Le radiotraceur est nécessairement choisi de façon telle que son rayonnement soit mesurable et il peut tre de nature très diverse, selon qu'il est incorporé à l'huile lubrifiante ou au carburant.

Une première forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention concerne le suivi de l'impact d'un additif déterminé Adh pour huile lubrifiante sur la dégradation d'un système de post-traitement.

Le radiotraceur peut tre choisi parmi au moins une espèce EAhi activable, dont la composition est identique à celle de l'additif Adh.

Dans ce cas, la quantité d'espèce EAhi activée introduite dans l'huile se substitue à une quantité identique de l'additif Adh, afin de ne pas modifier les performances de l'huile.

On peut également utiliser d'autres espèces EAhii activables différentes des additifs et sans effet sur les propriétés d'utilisation de l'huile, dont la quantité retrouvée dans le système de post-traitement reste corrélée à l'impact de l'additif Adh.

Les espèces EAhi et/EAhii susceptibles d'tre marquées sont, notamment, les éléments tels que le zinc, le brome, le sodium, le molybdène, le phosphore, le soufre, le cuivre, le calcium et le magnésium, ou les produits contenant au moins l'un de ces éléments.

A titre d'exemple d'espèce EAhii activable dont la quantité retrouvée dans le système de post-traitement reste corrélée à l'impact de l'additif Adh, on peut citer le strontium qui, lorsqu'il est incorporé aux détergents contenant du calcium, par exemple les sulfonates de calcium, se comporte comme l'élément calcium au niveau du système de post-traitement et reflète l'impact du calcium sur celui-ci.

Des produits connus peuvent aussi constituer les espèces activables EAhi, et l'on peut citer, parmi ces produits, les familles d'additifs usuels pour lubrifiants connues de l'homme du métier, par exemple, le dithiophosphate de zinc, les sulfonates de calcium, les sulfonates de magnésium, les phénates de calcium, les phénates de

magnésium, les salicylates de calcium, les salicylates de magnésium, etc.

Une deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention concerne le suivi de l'impact de l'huile lubrifiante moteur sur la dégradation d'un système de post-traitement.

Dans cette forme de mise en oeuvre, le radiotraceur incorporé dans l'huile est choisi parmi les espèces activables EHi sélectionnées par l'homme du métier de façon telle que la quantité retrouvée dans le système de post-traitement est proportionnelle à l'impact de l'huile sur ledit système (exemples : traces d'huiles et produits de combustion et de décomposition de l'huile).

Selon une première variante avantageuse, les espèces activables EHi susceptibles d'tre marquées sont sélectionnées parmi les espèces activables EAhi et/ou EAhii déjà mentionnées. Dans ce cas, la radioactivité mesurée au niveau du système de post-traitement peut refléter aussi bien l'impact de l'huile, l'impact d'un additif donné Adh de celle-ci ou les deux à la fois. Comme précédemment, pour la première forme de mise en oeuvre, la quantité d'espèce EAhi activée introduite dans l'huile se substitue à une quantité identique d'additif de l'huile Adh.

Selon une deuxième variante, on peut également utiliser d'autres espèces activables EHi sans effet sur les propriétés d'utilisation de l'huile et dont la quantité recueillie au niveau de la sortie des gaz d'échappement reste corrélée à la consommation d'huile moteur.

Parmi ces espèces Ehi activées, on citera par exemple les isotopes des halogènes, tels que par exemple le fluor-18 et le brome-82, le germanium-68, le germanium-69, et le technétium 99-m.

Ces éléments Ehi peuvent tre utilisés seuls ou sous forme de produits contenant ledit élément et peuvent y tre incorporés au sein d'un vecteur. Par exemple, le technétium 99-m peut tre incorporé dans l'huile sous forme d'une solution aqueuse de pertechnétate de sodium NaTc04.

On peut également utiliser du technétium 99-m conditionné sous forme de particules de dimensions nanométriques et isolées de l'atmosphère par du carbone. On citera à ce sujet le produit

commercialisé sous la marque Technégaz, qui en est habituellement utilisé pour l'étude clinique de la ventilation des poumons.

Concernant le germanium-68 et le germanium-69, on peut les ajouter à l'huile lubrifiante par exemple sous forme de tétraalkylgermanes contenant au moins un de ces isotopes.

Une troisième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention concerne le suivi de l'impact d'un additif Adc donné pour carburant (essence ou gas-oil) sur la dégradation d'un système de post-traitement.

Le radiotraceur peut tre choisi parmi au moins une espèce EAci activable, dont la composition est identique à celle de l'additif Adc. Dans ce cas, la quantité d'espèce EAci introduite dans l'huile se substitue à une quantité identique d'additif Adc afin de ne pas modifier les performances du carburant.

On peut également utiliser d'autres espèces EAcii activables sans effet sur les propriétés d'utilisation du carburant et dont la quantité retrouvée dans le système de post-traitement reste corrélée à l'impact de l'additif Adc sur le système de post-traitement.

Ces autres espèces EAcii susceptibles d'tre utilisées sont, par exemple, les espèces EAhii déjà mentionnées comme radiotraceurs pour le suivi de l'impact des additifs lubrifiants.

Les espèces EAci et/ou EAcii susceptibles d'tre marquées sont, par exemple, les éléments suivants : le manganèse, le cérium, le potassium, le baryum et le calcium, ainsi que les produits contenant au moins l'un de ces éléments.

Une quatrième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention concerne le suivi de l'impact du carburant sur la dégradation d'un système de post-traitement.

Dans cette variante, le radiotraceur incorporé dans le carburant est sélectionné parmi des espèces activables ECi, ces espèces étant sélectionnées par l'homme du métier de façon telle que la quantité retrouvée dans le système de post-traitement soit proportionnelle à l'impact du carburant sur ledit système.

Les espèces ECi susceptibles d'tre marquées sont avantageusement sélectionnées parmi les espèces activables EAci déjà citées ci-dessus à propos du suivi de l'impact des additifs pour

carburant ou parmi les espèces EAcii activables, utilisables dans le mme but, sans impact sur les propriétés du carburant.

Dans ce cas, la radioactivité mesurée au niveau du système de post-traitement peut refléter aussi bien l'impact du carburant, l'impact d'un additif donné Adc ou avantageusement les deux à la fois.

On peut toutefois également utiliser d'autres espèces ECii sans impact sur les propriétés d'utilisation du carburant et dont la quantité recueillie au niveau de la sortie des gaz d'échappement reste corrélée à l'impact du carburant sur le système de post-traitement. On citera de nouveau parmi elles les isotopes des halogènes tels que par exemple le brome-82 et le fluor-18, le germanium-68, le germanium-69, et le technétium 99-m.

Ces éléments radioactifs peuvent tre utilisés seuls ou sous forme de produits contenant l'élément en question, et peuvent y tre incorporés au sein d'un vecteur. Par exemple, le technétium 99-m peut tre incorporé dans le carburant sous forme d'une solution aqueuse de pertechnétate de sodium NaTc04 ou sous forme de particules de dimensions nanométriques et isolées de l'atmosphère par du carbone.

Afin de simplifier l'élimination des radiotraceurs retenus par le système de post traitement, on privilégiera l'utilisation d'éléments radioactifs à courte demi-vie tels que le brome 82, le germanium-69 ou le technétium 99-m. Toutefois, des espèces comprenant des éléments radioactifs plus classiques tels que Sr, Zn, Ca, S, P et Mg, sont utilisables en employant des méthodes d'élimination appropriées, par exemple un piégeage en aval du ou des systèmes de post-traitement.

Les systèmes de post-traitement d'un moteur à combustion interne dont on veut mesurer le degré de dégradation lié au type de carburant, de lubrifiant et/ou d'additif (s) utilisé (s) peuvent tre de différents types. Les principaux types concernés dans le cadre de l'invention sont : (i) les systèmes catalyseurs d'oxydation à une ou deux voies pour moteurs diesel (réduction de CO et/ou d'hydrocarbures) et à trois voies pour moteurs à essence (réduction de CO, d'oxydes d'azote NO. et d'hydrocarbures), (ii) les systèmes d'élimination des NO. (piège à NO. ou catalyseur pour la réduction des NOx),

(iii) et les systèmes de filtres à particules (catalysés ou non).

A titre d'exemple, les filtres à particules de l'une des technologies développées actuellement comportent au moins un élément de filtration constitué par un support filtrant à structure poreuse, fixé dans une enveloppe métallique, qui est reliée à la ligne des gaz d'échappement. Le support filtrant disposé dans l'enveloppe métallique du filtre (appelée "canning") peut tre constitué par des éléments en céramique poreuse.

Le support filtrant est traversé par les gaz d'échappement entre une extrémité d'entrée et une extrémité de sortie du filtre, et il peut retenir les particules de radiotraceurs des produits résiduels contenus dans les gaz d'échappement.

On notera que le détecteur des particules de radiotraceur retenues par le système de post-traitement peut tre disposé avantageusement à proximité immédiate de celui-ci, ce qui facilite considérablement les mesures.

Ce détecteur est une sonde de détection de rayonnements ionisants (rayons bta, X ou gamma) pouvant tre soit de type scintillateur liquide ou solide [cristal iodure de sodium NaI (Tl), cristal BGO] soit de type semi-conducteur [cristal germanium, cristal CZT].

Ces types de détecteurs permettent de mettre en oeuvre de façon continue le procédé conforme à l'invention et l'acquisition des données peut se faire en un temps très court, de l'ordre d'une seconde.

On notera en outre que le détecteur peut déceler simultanément la présence de divers traceurs modifiant l'huile, le carburant ou le (s) additifs ainsi que leurs quantités respectives dans les gaz de combustion ; ce qui permet de relier la quantité de chacune des espèces radiomarquées à l'impact de l'huile, du carburant et/ou du ou des additifs sur le système de post-traitement.

Les signaux détectés sont ensuite traités par une série de moyens permettant de calculer l'impact de l'huile lubrifiante, du carburant et/ou de l'additif. Ces moyens comprennent notamment un moyen de traitement du signal détecté (par exemple avec amplificateur, filtre et convertisseur analogique/numérique CAD), un moyen d'analyse des hauteurs d'impulsions (par exemple un analyseur multicanal) et un moyen de stockage et de traitement des données acquises (par exemple un ordinateur de type PC).

L'invention a également pour objet un dispositif pour la détermination en continu de la dégradation d'au moins un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, due à l'huile lubrifiante, au carburant et/ou à au moins un additif de l'huile lubrifiante et/ou du carburant utilisé (s), ce dispositif comprenant un moyen d'incorporation dans l'huile lubrifiante ou dans le carburant d'une quantité déterminée d'au moins un traceur radioactif et en aval du moteur, au moins un système de post-traitement des gaz de combustion issus du moteur, ce dispositif étant caractérisé en ce qu'il comprend : (i) à proximité du système de post-traitement et à une distance de celui-ci permettant de mesurer un rayonnement émis par les particules de traceur retenues par ce système, un détecteur sensible au rayonnement du traceur radioactif ; (ii) en liaison fonctionnelle avec le détecteur, un ordinateur programmé apte à calculer à convertir les mesures effectuées par le détecteur en le degré de la dégradation du système de post-traitement due à l'huile lubrifiante, au carburant et/ou aux additifs.

Le système de post-traitement susceptible d'tre dégradé par les produits résiduels de l'huile lubrifiante, du carburant et/ou des additifs peut tre placé en aval du moteur, en toute position lui permettant d'tre au contact des gaz de combustion. Il peut ainsi tre situé sur la ligne d'échappement des gaz du moteur.

Le moteur peut tre couplé à plus d'un système de post- traitement. Par exemple, un moteur à carburant diesel peut comporter un système catalytique d'oxydation à deux voies et un filtre à particules, et un moteur à essence peut comporter un système catalytique à trois voies et un système d'élimination des NOx.

Avant rejet à l'atmosphère des gaz d'échappement, si le système de post-traitement n'est pas lui-mme un filtre à particules, un tel filtre devra nécessairement tre prévu en aval de ce système, sur la ligne d'échappement, afin de piéger les espèces radioactives restantes.

Les dessins annexés illustrent la mise en oeuvre de l'invention.

Sur ces dessins : La figure 1 est une vue schématique illustrant la mise en oeuvre du procédé de l'invention ;

La figure 2 est un diagramme relatif à des exemples de mise en oeuvre qui seront décrits ci-après.

On se référera d'abord à la figure 1.

Dans cette forme de mise en oeuvre, sur le circuit d'huile lubrifiante 1 du moteur à combustion interne 2 est prévue en dérivation une ligne 3 d'introduction d'une quantité prédéterminée de la mme huile lubrifiante additionnée d'au moins un traceur radioactif.

Les produits de combustion du moteur 2 sont évacués par la ligne 4 jusqu'à un système 7 de post-traitement des gaz d'échappement, qui peut tre de l'un quelconque des types mentionnés ci-dessus et dans lequel peuvent se déposer des particules du traceur radioactif présentes dans les gaz d'échappement.

Avant d'tre évacués à l'extérieur par la ligne 8, ces gaz traversent un filtre à particules 9, destiné à retenir les dernières particules radioactives présentes avant évacuation des gaz à l'atmosphère.

A proximité immédiate du système 7 est prévue une sonde 10 de détection de rayonnements ionisants, qui permet de mesurer en continu la quantité présente dans le système 7 de particules du radiotraceur incorporé dans l'huile lubrifiante.

Les mesures effectuées par la sonde 10 sont transmises à un ordinateur 11, apte à convertir ces mesures en le degré de dégradation du système 7 de post-traitement sous l'effet de l'huile lubrifiante.

Ainsi qu'il a été exposé ci-dessus, on utilisera de préférence comme radiotraceur de l'huile lubrifiante, un composé radioactif à courte demie-vie, notamment le technétium-99m.

Les exemples ci-après, qui n'ont pas de caractère limitatif, illustrent la mise en oeuvre de l'invention et les avantages de celle-ci.

EXEMPLE 1 Dans cet exemple, la dégradation de deux systèmes distincts de post-traitement placés sur la ligne d'échappement d'un moteur thermique à quatre temps est déterminée en continu.

On étudie ici l'impact d'un additif d'huile lubrifiante marqué par activation neutronique.

Le moteur utilisé dans ces essais est un moteur de motocyclette HONDA (marque déposée), connu sous l'appellation commerciale

HORNET, de 600 cm3. Afin d'écourter la durée des essais, le moteur a été configuré de telle manière telle que sa consommation en huile avoisine 1 litre/heure au régime de 6000 tours/mn, la consommation en huile du moteur d'origine étant très faible.

L'huile pour moteur à quatre temps est une huile pour motocyclette commercialisée sous la marque ELF, type 4 DXRatio.

L'additif activé est un DTPZn (DiThioPhosphate de Zinc) secondaire, irradié pendant plusieurs heures sous un flux de neutrons thermiques. La réaction transforme partiellement le Zn-64 stable en zinc-65 (65Zn) radioactif.

L'huile finie est préparée par mélange de tous les additifs, dont l'additif marqué, selon les spécifications du fabricant. L'activité spécifique de l'huile reconstituée est de 240 kBq/litre.

Les systèmes de post-traitement utilisés sont : un filtre à particules de type FAP disponible dans le commerce, prévu pour le moteur PSA 2,2 litres HDI ; un catalyseur d'oxydation disponible dans le commerce, installé sur un véhicule Peugeot ou Citroën équipé du moteur 1,4 litre HDI.

Ces deux éléments ont été placés en série à la sortie du moteur, le catalyseur d'oxydation étant installé en amont du FAP (voir Figure 1).

Les systèmes de détection de rayonnement gamma ont été installés à proximité des systèmes de post-traitement, afin d'y mesurer, en continu, l'accumulation de l'élément marqué (le zinc-65). Il s'agit de détecteurs standards à iodure de sodium NaI (Tl) de 7,62 x 7,62 cm (3 x 3 pouces) avec tube photomultiplicateur intégré, les autres éléments de la chaîne de mesure étant un préamplificateur de charge modèle 2007P de marque Canberra, un amplificateur de spectroscopie 2020 (Canberra), un convertisseur ADC modèle 8087 (Canberra), et une carte multicanaux modèle S 100 (Canberra).

Les logiciels mis en oeuvre lors de ces essais sont le logiciel « Génie 2000 » (Canberra) pour la spectrométrie gamma, ainsi que le logiciel d'analyse MCS (Echelonnage à canaux multiples) « IDSWear » commercialisé par la société Atlantic Nuclear Services (ANS), Canada.

Ce logiciel permet de suivre l'évolution temporelle du taux de comptage de chaque détecteur dans des fentres d'énergie prédéfinies (en

l'occurrence le pic de 1115 keV du zinc-65 dans le cadre des essais effectués).

La figure 2 illustre l'accumulation de zinc-65 dans les deux systèmes de post-traitement pendant les essais. Le moteur, non contaminé et alimenté avec de l'essence non activée, a été mis en marche au temps t = 10 minutes et on l'a fait fonctionner à différents régimes (4000 et 6000 t/mn).

L'axe X indique la durée de l'essai en minutes et l'axe Y indique le nombre de rayons gamma détectés par seconde (coups/s) au niveau du catalyseur d'oxydation et du filtre à particules.

On constate que l'augmentation d'activité est nettement plus importante dans le filtre à particules (de l'ordre de 16 fois supérieure), ce qui s'explique par les concepts très différents des deux systèmes de post-traitement : - dans le cas du catalyseur d'oxydation, l'empoisonnement résulte d'un dépôt de zinc-65 sur les parois du catalyseur (dont l'effet négatif est une désactivation chimique), - pour le filtre à particules, l'empoisonnement résulte d'un piégeage dans les parois du filtre (qui peut engendrer une accumulation de cendres causant un colmatage), le filtre offrant une excellente efficacité de piégeage pour des particules de très petite taille.

Au régime de 6000 tours/mn, on constate, au niveau du filtre à particules, une élévation du taux de comptage de 220 coups/seconde après 12 minutes à ce régime. En considérant que le FAP retient environ 95% du zinc-65 émis, et en tenant compte de la géométrie de détection et de l'efficacité de la chaîne de comptage pour le rayonnement émis par le 65Zn (de l'ordre de 0,4%), on peut ainsi calculer un débit de l'activité émise par le moteur d'environ 290 kBq par heure, ce qui correspond à un passage d'huile dans le filtre de l'ordre de 1,2 litre par heure. Ce résultat est cohérent avec la consommation réelle du moteur.

On constate également que le catalyseur d'oxydation a retenu environ 6% de la charge en 65Zn libéré par le moteur.

Cet exemple montre donc clairement la possibilité d'utiliser le procédé selon l'invention pour des études de suivi en continu de la dégradation de systèmes de post-traitement de technologie relativement

simple (désactivation chimique de catalyseurs d'oxydation) ou complexe (catalyseur en série avec un filtre à particules).

Exemple 2.

Cet exemple concerne le suivi de l'accumulation de résidus cendreux provenant du lubrifiant au niveau d'un système de post- traitement diesel de type filtre à particules.

A partir d'un échantillon de DTPZn activé par irradiation neutronique (contenant du zinc-65), dont l'activité spécifique est de 95 kBq/ml, et à partir d'un échantillon d'huile d'essai auquel du strontium-85 a été incorporé dans le détergent (sulfonate de calcium), on prépare 50 litres d'huile ayant une activité spécifique de 21.2 kBq/1 en Zn-65 et de 10.47 kBq/1 en Sr-85 (le strontium étant ajouté en cours d'essai.

L'huile ainsi marquée est introduite dans le carter du moteur 2.2L turbo-diesel d'une Renault Laguna, équipée d'un filtre à particules à l'échappement. Le véhicule, installé sur un banc à rouleaux, suit des cycles pré-programmés de 471 km, choisis de manière à favoriser la consommation d'huile par le moteur.

Le moteur utilisé est non contaminé et est alimenté avec du carburant non activé. Six vidanges ont été effectuées après 10 000 km, et une vidange a été effectuée après 20 000 km. Pour des raisons techniques, le traceur au strontium-85 n'a été ajouté qu'après 60 000 km de roulage. Tous les 5 000 km, le filtre à particules est démonté après une phase de régénération ayant permis la combustion de tous les résidus organiques et est pesé. Connaissant la masse initiale du filtre, la masse de résidus inorganiques accumulée (appelés résidus cendreux) est calculée. L'activité en zinc-65 et en Sr-85 du filtre est également mesurée, le système de détection étant similaire à celui décrit dans l'exemple 1.

La figure 3 montre le suivi de l'accumulation de résidus cendreux dans le filtre (ronds vides) et le suivi de l'accumulation de Zn-65 dans le filtre (ronds pleins) en fonction du kilométrage du véhicule.

La figure 4 montre le suivi de l'accumulation dans le filtre de Zn-65 (ronds pleins) et de Sr-85 (rond vides) en fonction du kilométrage du véhicule. Etant donné la forme chimique du Zn-65 et du Sr-85 décrite

plus haut dans cet exemple, ceci permet de mettre en évidence le fait que le zinc du DTPZn et le calcium des détergents sont accumulés dans des proportions identiques dans le filtre à particules (aucun de ces composants n'est accumulé de manière préférentielle dans le filtre).

La figure 5 montre la relation entre la masse de résidus cendreux accumulés dans le filtre et l'activité en Zn-65 du mme filtre au cours du roulage du véhicule. Cet exemple montre donc de manière évidente que le suivi de l'accumulation de Zn-65, utilisé sous forme de DTPZn activé, au niveau du filtre à particules est représentatif de l'accumulation de résidus cendreux dans le filtre à particules provenant de la combustion de l'huile.

La mesure d'activité au niveau du filtre à particules étant possible en continu, il est donc possible de déterminer en continu et avec précision, mme sur de courtes périodes, la détérioration du filtre à particules liée à l'accumulation de résidus cendreux provenant de la combustion du lubrifiant.