PROCEDE DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES A PARTIR DE COLORANTS CATIONIQUES STYRYLES DISULFURES, ET COMPOSITION

COMPRENANT LESDITS COLORANTS L'invention a pour objet un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de fibres kératiniques à partir de colorants cationiques directs disulfures, une composition cosmétique les comprenant et un dispositif à plusieurs compartiments les comprenant.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis éventuellement à rincer les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques.

Depuis plusieurs années, des recherches scientifiques sont menées pour modifier la couleur de matières kératiniques notamment des fibres kératiniques et en particulier pour masquer les fibres blanches, modifier la couleur des fibres de façon permanente ou fugace, et répondre à de nouvelles envies et besoins en termes de couleurs et de durabilité.

Dans les demandes EP 1 647 580, WO 2005/097051 , EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/1 10541 , WO 2007/1 10540, WO 2007/1 10539, WO 2007/1 10538, WO 2007/1 10537, WO 2007/1 10536, WO 2007/1 10535, WO 2007/1 10534, WO 2007/1 10533, WO 2007/1 10532, WO 2007/1 10531 , EP 2 070 988, WO 2009/040354, et WO 2009/034059 il est décrit des colorants directs à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé permettant de colorer les cheveux. Les couleurs obtenues ne sont pas suffisamment satisfaisantes notamment en termes d'intensité de coloration, de sélectivité de la couleur entre la racine et la pointe, et de chromaticité de la couleur.

Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux systèmes de coloration capillaire, et ce même sans l'emploi d'agent oxydant chimique, permettant d'obtenir des colorations améliorées, notamment en termes de ténacité vis-à-vis des agents extérieurs, homogénéité de la coloration (faible sélectivité entre la racine et la pointe des fibres kératiniques), intensité, et/ou qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour premier objet un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques notamment foncées, mettant en œuvre au moins un colorant styryle cationique disulfure de formule (I) suivante : N-(X) _p — (Q)-Y /Y ₂ — (Q') _n -(X') _p — N

An ^{" S_S} An ^"

(i)

Ainsi que ses sels d'acide ou de base, de préférence d'acide, organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates, Formule (I) dans laquelle :

• Ri, R ₂ , R3, R'i, R'2, et R' ₃ , identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino, cyano(CrC ₅ )alkylamino : NC-(Ci-C ₅ )alkyl-N((Ci-C ₅ )alkyl)- ; (d-C ₆ )alkoxy, un radical hétérocyclique ou alors Ri et R ₂ ou R'i et R' ₂ ensemble forment un monocycle hétérocyclique, ou carbocyclique comprenant de 5- à 10- chaînons, et dans lequel au moins un des radicaux Ri , R ₂ , R3, R'i , R' ₂ , ou R' ₃ est différent d'un atome d'hydrogène ;

• Q et Q', identiques ou différents, représentent un groupe divalent ou leur combinaisons choisi parmi -N(R ₄ )-, -N ⁺ (R ₄ )(R ₅ )-, An' ^" , -O-, -C(O)-, de préférence choisi parmi -C(0)-N(R ₄ )- ou -N(R ₄ )-C(0)-, avec R ₄ et R ₅ , identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical (Ci-Ci ₄ )alkyle, (C ₂ -Ci ₄ )alkényle, (C ₆ - Ci ₂ )aryle, (C ₆ -Ci ₂ )aryl(Ci-Ci ₀ )alkyle ou (Ci-Ci ₀ )alkyl(C ₅ -Ci ₂ )aryle, de préférence R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle et An' ^" représente un contre ion anionique ;

• X et X', identiques ou différents, représentent un groupe divalent (d-Cio)alkylène de préférence -(CR'R") _m - avec R', R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, plus préférentiellement R' et R" représentent un atome d'hydrogène ; et m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 8 ;

• Yi et Y ₂ , identiques ou différents, représentent un groupe divalent (CrCio)alkylène, (C ₅ -Cio)cycloalkylène, (C ₅ -Ci ₂ )arylène, ou (C ₅ -Ci ₂ )arylène(Ci-Ci ₀ )alkylène ;

• An ^" , identiques ou différents, représentent un contre ion anionique ;

• n vaut 0 ou 1 ; et

• p vaut 0 ou 1 .

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de colorants de formule (I) tels que définis précédemment pour la coloration et/ou l'éclaircissement des fibres kératiniques notamment foncées, de préférence de hauteur de ton inférieur ou égal à 6 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 4.

Un autre objet de l'invention est un kit à plusieurs compartiments comprenant les igrédients i), ii), tels que définis précédemment et éventuellement un agent de fixation.

Les colorations obtenues sont esthétiques, intenses, chromatiques, et très tenaces vis- -vis des agressions courantes telles que le soleil, la transpiration, le sébum, et aux autres traitements capillaires comme les shampoings successifs, tout en respectant les fibres kératiniques. L'intensité, la chromaticité, les reflets (shades) et/ou l'éclat, la brillance des fibres kératiniques obtenues sont particulièrement remarquables après traitement desdites fibres avec le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de l'invention et la composition de l'invention. Il en est de même pour l'homogénéité de la couleur. Par ailleurs les colorants de formule (I) utilisés dans le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques de l'invention, dans la composition et dans le dispositif à plusieurs compartiments ou kit, sont très stables au stockage. Les colorants disulfures de formule (I) tels que définis précédemment sont utilisables pour tous types de colorations des cheveux, lors d'une première occasion de coloration (primo-coloration), tout comme lors de recolorations successives, ou pour colorer des parties de mèches, ou des parties de cheveux.

De plus l'effet éclaircissant est visuellement très net sur fibres kératiniques foncées notamment sur les fibres de hauteur de ton inférieur ou égal à 6, et plus particulièrement sur les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 4.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée :

^■ un « colorant » selon l'invention est un composé comportant deux chromophores (styryle-pyridinium) i.e. absorbant la lumière dans le domaine visible du rayonnement perceptible visuellement par l'homme, à une longueur d'onde d'absorption λabs comprise inclusivement inclusivement entre 300 et 700 nm ;

^■ les colorants de l'invention de formule (I) sont de préférence fluorescents ie qu'il sont capables d'absorber dans le rayonnement UV et visible à une longueur d'onde λabs comprise inclusivement entre 250 et 800 nm et capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission _ém supérieure comprise inclusivement entre 400 et 800 nm ;

La différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est comprise inclusivement entre 1 nm et 100 nm ; plus préférentiellement les colorants fluorescents de formule (I) sont des colorants fluorescents capables d'absorber à une longueur d'onde λabs comprise inclusivement entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde _ém comprise inclusivement entre 470 et 600 nm ;

^■ une « chaîne alkylène » représente un chaîne divalente hydrocarbonée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C ₁ -C ₁ 0, linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire; particulièrement en CrC ₆ , plus particulièrement en CrC ₂ ; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (CrC ₂ )alkoxy, iii) (poly)hydroxy(C ₂ - C ₄ )alcoxy(di)(Ci-C ₂ )(alkyl)amino, iv) R ^a -Z ^a -C(Z ^b )-Z ^c -, et v) R ^a -Z ^a -S(0) _t -Z ^c - avec Z ^a , Z ^b , identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe N R ^a ', Z ^c , représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe N R ^a ; R ^a , représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et R ^a ' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2, plus particulièrement la chaîne alkylène est choisie parmi méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, n-butylène, sec-butylène, tert-butylène, n-pentylène, 2-pentylène 3-pentylène, 2,2'-diméthylpropylène, cyclopentylène, cyclohexylène, n- hexylène, n-octylène, 1 ,1 ',3,3'-tétramethylbutylène, 2-éthylhexylène, nonylène or décylène ;

les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :

un radical alkyle en C1-C10, de préférence en CrC ₆ , éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C ₂ -C ₄ , acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ;

un atome d'halogène;

un groupement hydroxyle ;

un radical alkoxy en C1-C2 ;

un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C ₂ -C ₄ ;

un radical amino ;

un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ;

un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en CrC ₆ éventuellement porteurs d'au moins :

i) un groupement hydroxyle,

ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote,

iii) un groupement ammonium quaternaire -N ⁺ R'R"R"', M ^" pour lequel R',

R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en CrC ₄ ; et M ^" représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (CrC ₄ ) alkyle, préférentiellement méthyle ; un radical acylamino (-NR-C(O)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en CrC ₂ ; - un radical carbamoyle ((R) ₂ N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ;

un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0) ₂ -N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en CrC ₄ , un radical phényle ;

un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0) ₂ -) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle,

- un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;

un groupement cyano ;

un groupement nitro ou nitroso ;

un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements :

hydroxyle ;

alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en C ₂ -C ₄ ;

alkyle en C1-C4 ;

- alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en CrC ₂ , amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ;

alkoxycarbonyle (R-G-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C1-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ;

un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;

une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;

un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; plus particulièrement phényle ;

un groupe « arylène » est un groupe aryle tel que défini précédemment qui est divalent ; de préférence naphtylène ou phénylène ;

un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 10 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ;

un « radical hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, de préférence monocyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 10 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; un « radical hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ;

un « radical cycloalkyle » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, de préférence monocyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 10 chaînons, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclononyle, cyclodécyle, et préférentiellement cyclohexyle ;

un radical cycloalkylène est un radical cycloalkyle divalent ;

un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié, de préférence en CrC ₈ ; tel que méthyl, éthyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.butyl, tert.butyl, amyl, isoamyl or tert.amyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, isooctyl, nonyl or decyl ;

un « radical alkényle » est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkényle contient 1 ou 2 insaturation(s) ;

l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en CrC ₄ , iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C ₄ , lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire - N ⁺ R'R"R"', M ^" pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en CrC ₄ , ou alors -N ⁺ R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement d- C ₄ alkyle, et M ^" représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ;

un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C ₁ -C ₁ 0 préférentiellement en CrC ₈ ; lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ;

la « hauteur de ton » est l'unité connue des professionnels de la coiffure, et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278, les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton, plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire ;

la fibre kératinique « foncée » est une fibre kératinique qui présente une luminescence L ^* chiffrée dans le système C.I.E.L ^* a ^* b ^* , inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L ^* =0 équivaut au noir et L ^* =100 au blanc ;

les cheveux « naturellement ou artificiellement foncés », sont des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Les cheveux colorés artificiellement sont des cheveux dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation ;

par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H ₂ S0 ₄ , iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0) ₂ OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0) ₂ OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-0-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H ₃ P0 ₄ ; xiii) d'acide acétique CH ₃ C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF ₃ SO ₃ H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF ₄ ;

par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les CrC ₆ alkylsulfonates : Alk-S(0) ₂ 0 ^" tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0) ₂ 0 ^" tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-0-S(0)0 ^" tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-0-S(0)0 ^" tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-0-S(0) ₂ 0 ^" tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-0-S(0) ₂ 0 ^" , xiii) les phosphates 0=P(OH) ₂ -0 ^" , 0=P(0 ^" ) ₂ -OH 0=P(0 ^" ) ₃ , HO-[P(0)(0 ^" )] _w -P(0)(0 ^" ) ₂ avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (0=) ₂ S(0 ^" ) ₂ ou S0 ₄ ^2" et le monosulfate HS0 ₄ ^" ; oxalate, (bi)carbonate, lactate, formiate, et propionate ;

le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'électroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant dislufure de formule (I) qui contient deux chromophores cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=) ₂ S(0 ^" ) ₂ ou 0=P(0 ^" ) ₂ -OH ;

^■ par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alkanolamines ;

^■ l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et

■ l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini.

1 ). La composition de l'invention

La composition selon l'invention est cosmétique, i.e. elle se trouve dans un milieu cosmétique et comprend :

i) au moins un colorant direct cationique à fonction disulfure de formule (I) tel que défini précédemment ; et éventuellement

H) au moins un agent réducteur.

De préférence la composition de l'invention comprend également ii) au moins un agent réducteur.

Le milieu cosmétique : On entend par « milieu cosmétique » un milieu approprié pour la teinture de fibres kératiniques, appelé aussi support de teinture, qui est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou par un mélange de solvants organiques. De préférence la composition comprend de l'eau et dans une teneur comprise inclusivement notamment entre 5% et 95 % par rapport au poids total de la composition.

Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les Solvants organiques:

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en CrC ₄ , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants organiques sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5% et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.

/ ^' ) Colorants directs à fonction disulfure de formule (I) :

Le ou les colorants directs à fonction disulfure mis en œuvre dans l'invention est de formule (I) tel que défini précédemment.

D'après un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, et R' ₃ , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (CrC ₆ )alkoxy avec au moins un des radicaux Ri , R ₂ , R3, R'i , R' ₂ , et R' ₃ qui représente un groupe (CrC ₆ )alkoxy. Préférentiellement les colorants de formule (I) de l'invention sont tels que Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, et R' ₃ , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy avec au moins un des radicaux Ri , R2, R3, R'-i , R'2, et R' ₃ qui représente un groupe méthoxy.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, et R' ₃ , identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino, cyano(CrC ₅ )alkylamino : NC-(d- C ₅ )alkyl-N((Ci-C ₅ )alkyl)- et dans lequel au moins un des radicaux Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, ou R' ₃ représente un groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino, NC-(Ci-C ₅ )alkyl-N((Ci-C ₅ )alkyl)-. Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, les colorants de formule (I) sont tels que Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, et R' ₃ , identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino et dans lequel au moins un des radicaux Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, ou R' ₃ représente un groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino ; préférentiellement le groupe (Ci-C ₅ )(alkyl)carbonylamino est un groupe méthylcarbonylamino CH ₃ — N(H)-C(0)-.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, et R' ₃ , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe cyano(CrC ₅ )alkylamino : NC-(Ci-C ₅ )alkyl-N((Ci-C ₅ )alkyl)- et dans lequel au moins un des radicaux Ri , R ₂ , R3, R'i , R'2, ou R' ₃ représente un groupe NC-(Ci-C ₅ )alkyl-N((Ci-C ₅ )alkyl)- préférentiellement le groupe NC-(C C ₅ )alkyl-N((Ci- C ₅ )alkyl)- représente un groupe NC-(CH ₂ )2-N(CH ₃ )-.

Particulièrement les colorants de l'invention sont tels que Ri = R'i , R ₂ = R'2 ; R3 = R'3 ; X = X' ; Y- _\ = Y ₂ ; et Q = Q', étant entendu que par « = » on entend identique.

D'après un mode de réalisation avantageux Y1 et Y ₂ , identiques ou différents, représentent un groupe (CrCio)alkylène, le groupe alkylène étant de préférence linéaire, tel que éthylène, propylène, butylène, plus préférentiellement éthylène.

Selon un mode particulier de l'invention les colorants (I) sont des colorants disulfures symétriques c'est dire qu'elle comporte un axe se symétrie C2.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que n vaut 1.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention Q et Q', identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi ester -C(0)0-, -O-C(O)-, ou amido -C(0)-N(R ₄ )- , -N(R ₄ )-C(0)-, avec R ₄ tel que défini précédemment et plus particulièrement R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle, de préférence Q représente -C(0)-N(R ₄ )- et Q' représente -N(R ₄ )-C(0)-.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, les colorants de formule (I) sont tels que p vaut 1 .

Selon un mode particulier de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que X et X', identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkylène -(CH ₂ ) _m - avec m tel que défini précédemment.

Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention les colorants de formule (I) sont tels que m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus particulièrement m est compris inclusivement entre 2 et 6, préférentiellement m vaut 3.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux les colorants disulfures de l'invention sont de formule (la) :

(la)

Ainsi que ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates,

Formule (la) dans laquelle :

• Ri et R'1 se trouvent en position 2 et 2' respectivement, ou alors en position 4 et 4' respectivement, et Ri et R'-ι représentent un groupe (CrC ₆ )alkoxy de préférence méthoxy ;

• R ₂ , et R' ₂ , identiques ou différents, représentent atome d'hydrogène, ou un groupe (CrC ₆ )alkoxy de préférence méthoxy, en particulier en particulier le groupe (C C ₆ )alkoxy est en position 3 et 3' respectivement ; et

• R ₃ , et R' ₃ , identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (CrC ₆ )alkoxy de préférence méthoxy, en particulier le groupe (CrC ₆ )alkoxy est en position 5 et 5' respectivement ; ou plus avantageusement si Ri et R'i se trouvent en position 4 et 4' alors R ₃ , et R' ₃ représentent un groupe (CrC ₆ )alkoxy en position 2 et 2' respectivement .

• X et X', identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkylène -(CH ₂ ) _m --

• m représente un entier compris inclusivement entre 2 et 6, préférentiellement m vaut 3 ;

• Q et Q', identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi ester -C(0)0-, -O-C(O)-, ou amido -C(0)-N(R ₄ )- , -N(R ₄ )-C(0)-, avec R ₄ tel que défini précédemment et plus particulièrement R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle, de préférence Q représente -C(0)-N(R ₄ )- et Q' représente -N(R ₄ )-C(0)- ; et

• An ^" , identiques ou différents, représentent un contre ion anionique.

Selon un mode de réalisation avantageux des composés de formule (I) ou (la) de l'invention, les deux groupes styryles sont reliés aux groupes pyridiniums en position ortho ou para desdits pyridiniums. Préférentiellement les composés de formule (I), (la) de l'invention mais également les composés (II) et (III) sont tels que les deux groupes phényle des styryle pyridinium sont de formule suivante :

Ainsi que ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates,

Formule (II) dans laquelle :

• Ri, R ₂ , R3, R'i, R'2, et R' ₃ , sont tels que définis précédemment ;

• R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle, de préférence R ₄ représente un atome d'hydrogène ;

• An ^" , identiques ou différents, représentent un contre ion anionique.

Ainsi que ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates,

Formule (III) dans laquelle :

· Ri, R ₂ , R3, R'i, R'2, et R' ₃ , sont tels que définis précédemment ;

• R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle, de préférence R ₄ représente un atome d'hydrogène ;

• An ^" , identiques ou différents, représentent un contre ion anionique.

Selon un autre mode préféré de l'invention les colorants de formule (I) de l'invention sont de formule (IV) suivante :

(IV)

Ainsi que ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates,

Formule (IV) dans laquelle :

• R ₂ , et R' ₂ , représentent un groupe hétéroaryle à 5 chaînons, de préférence, pyrazolyle, plus particulièrement 4-pyrazol-1 -yl non substitué ; le groupe R ₂ et R' ₂ se trouvant particulièrement en position 2, et 2' ou 4, et 4', préférentiellement en position 4, et 4' respectivement ;

• R ₄ représente un atome d'hydrogène ou une groupe (CrC ₆ )alkyle, de préférence R ₄ représente un atome d'hydrogène ;

• An ^" , identiques ou différents, représentent un contre ion anionique.

A titre d'exemple les colorants directs disulfures de formule (I), (la), (II), (III) ou (IV) de l'invention, il est à mentionner ceux de structures chimiques suivantes:

Selon un mode préféré de l'invention les colorants de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 sont tels que les An ^" , identiques ou différents, sont préférentiellement identiques, et représentent des contre-ions anioniques, choisis parmi les halogénures tels que le chlorure, (CrC ₆ )alkylsulfate comme le méthylsulfate, le mésylate et ½ (0=) ₂ S0 ^2" ou ½ S0 ₄ ^2" .

Plus préférentiellement les colorants de formule (I) de l'invention sont choisis parmi les colorants de formule 110. Préférentiellement, la composition selon l'invention contient dans un milieu cosmétique, une quantité de colorants disulfures de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment, comprise inclusivement entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la quantité de colorants disulfures de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment est comprise inclusivement entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple le ou le(s) colorant(s) se trouve dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 % et 2%. Le sel d'acide organique ou minéral et contre-ion des colorants de l'invention cosmétiquement acceptable.

Ils sont choisis parmi les « sel d'acide organique ou minéral » et « contre- ion anionique» tels que définis précédemment.

Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être choisis parmi les sels d'addition avec une base tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alkanolamines. / ^' / ^' ) L'agent réducteur.

Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement met en œuvre un ou plusieurs agents réducteurs. Préférentiellement la composition mise en œuvre dans le procédé de coloration comprend outre i) le ou les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment, ii) un ou plusieurs agents réducteurs.

De préférence, le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les thiols tels que l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide 3-mercaptopropionique, l'acide thiomalique, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, la cystéine, la N-glycyl-L-cystéine, la L-cystéinylglycine ainsi que leurs esters et sels, le thioglycérol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1-C4, la N-mésylcystéamine, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl) gluconamide, la pantéthéine, les N-(mercaptoalkyl)- ω-hydroxy alkylamides, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4 butyramides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercapto-alkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylamino mercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1 -méthyl)éthyle tel que décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les mercaptoalkylaminoamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 692 481 , les N-mercapto alkyl alcane diamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202.

L'agent réducteur, peut alternativement être choisi parmi les hydrures tels que le borohydrure de sodium ou de potassium ou les sulfites ou bisulfites ou métasulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ; ou encore parmi les dérivés du phosphore tels que les phosphines ou les phosphites, les dithionites et les hydroquinones.

De préférence les thiols tels que l'acide thioglycolique ainsi que ses sels, le mono- thioglycolate de gycérine, l'acide thiolactique et ses sels, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3-mercaptopropionique, l'acide thiomalique, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, la thioglycérine, l'homocystéine, la N-glycyl-L-cystéine, la L-cystéinylglycine ainsi que leurs esters et sels, le thioglycérol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1-C4, la N-mésylcystéamine, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl) gluconamide, la pantéthéine, les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxy alkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4 butyramides, les aminomercaptoalkylamides, les dérivés des acides N-(mercapto-alkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy- 1 -méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, et les N-mercapto alkyl alcane diamides, et de préférence parmi l'acide thioglycolique, la cystéine ou leurs sels ; de préférence le ou les agents réducteurs sont appliqués ensemble avec le ou les colorant disulfures de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes, sur les fibres kératiniques.

Le ou les agents réducteurs sont de préférence choisis parmi les thiols.

Les agents réducteurs préférés sont l'acide thioglycolique et la cystéine ou leurs sels. L'agent réducteur est de préférence utilisé en solution aqueuse.

De manière générale la concentration en agent(s) réducteur(s) est comprise inclusivement entre 0,01 et 30 % en poids, de préférence entre 0,1 et 25 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition appliquée sur les fibres kératiniques. Le pH :

Le pH de la composition colorante selon l'invention est généralement compris inclusivement entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 1 1 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Le pH de la composition colorante est préférentiellement compris inclusivement entre 6 et 1 1 , particulièrement entre 7 à 10,5 et plus particulièrement entre 7,5 et 10, voire entre 8 et 10 tel que 9,5. Plus particulièrement le pH de la composition se trouve en condition milieu alcalin(e) i.e. dans un pH compris inclusivement dans la gamme de 8 à 10, de préférence 9-10, en particulier 9,5-10, obtenu par addition d'un agent alcalin tel que décrit ci-dessous dans iii), et en particulier avec du carbonate de sodium, de l'ammoniaque ou de l'hydroxyde sodium.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines et autres agents alcalin iii) tels que définis précédemment. / ^' / ^' / ^' ) L'agent alcalin.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition colorante de l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalins et/ou le procédé de coloration de l'invention met en œuvre un ou plusieurs agents alcalins. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les agents alcalins sont des aminés organiques i.e ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non..

Le ou les agents alcalins organiques sont plus préférentiellement choisis parmi les aminés organiques dont le pK _b à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pK _b correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des aminés citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (V) suivante :

^R \ / ^RZ

N - W - N K ^K (V)

Formule (V) dans laquelle :

• W est un radical divalent alkylène en CrC ₆ éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CrC ₆ , et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ou NR ^U ;

· R ^x , R ^y , R ^z R* et R ^u , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC ₆ ou hydroxyalkyle en CrC ₆ , aminoalkyle en CrC ₆ .

On peut citer à titre d'exemple de telles aminés, le 1 ,3 diaminopropane, le 1 ,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en CrC ₈ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N- diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1 -propanol, la triisopropanolamine, le 2- amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 3-amino-1 ,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1 ,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (VI) suivante :

NH ₉

/

R— CH ₂ — CH _X

C-OH

O (VI)

Formule (VI) dans laquelle :

• R désigne un groupe choisi parmi : aminopropyle : -(CH ₂ ) ₃ -NH ₂ , aminoéthyle -(CH ₂ ) ₂ -NH ₂ ,

2

-(CH ₂ ) _2- NH-C(0)-NH ₂ et .

Les composés correspondants à la formule (VI) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les aminés organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine.

L'amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1 ,1 -diméthylguanidine, 1 ,1 -diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1 -sulfonique.

A titre de composés hybrides on peut mentionner en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines, et/ou un ou plusieurs acides aminés basiques, plus avantageusement, une ou plusieurs alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention comprend en tant qu'agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines.

De préférence, l'alcanolamine est l'éthanolamine (ou monoéthanolamine).

Dans une variante de l'invention, la composition comprend en tant qu'agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines (de préférence l'éthanolamine) et de l'ammoniaque. Dans cette variante, la ou les alcanolamines sont présentes en quantité majoritaire par rapport à l'ammoniaque. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalin(s), allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition. Les Adjuvants :

La composition comprenant le ou les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux, des agents de pénétration, des agents séquestrant, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise inclusivement pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Comme composition cosmétique ou formulation type on peut citer la formulation suivante comprenant :

(a) de 0,001 % à 5%, de préférence de 0,005% à 4%, plus particulièrement de 0,2% à 3 % en poids d'au moins un colorant direct de formule (I) tel que défini précédemment ;

(b) de 1 à 40%, de préférence de 5 à 30 % en poids de solvant; et

(c) de 0.01 à 20 % en poids d'adjuvant,

les % étant donnés par rapport au poids total de la composition.

Les formulations peuvent être appliquées sur les fibres kératiniques, de préférence sur les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux sous des formes différentes.

Les formes de formulations sont par exemple les solutions, en particulier les solutions aqueuses visqueuses, ou les solutions hydroalcooliques, les crèmes, mousses, shampoings, poudres ou les émulsions.

La ou les compositions colorantes sont appliquées sur les fibres kératiniques, de préférence les cheveux, à une température comprises entre 25 °C et 200 °C, préférentiellement entre 18 °C et 80 °C et plus particulièrement entre 20 °C et 40 °C. Les formes préférées sont des compositions prête-à l'emploi, se trouvant dans des dispositifs à plusieurs compartiments ou kit, ou sont issus desdits kits. On peut notamment citer ceux décrit dans US 6,190,421 , col 2, I. 16 à 31 .

Un procédé d'application préféré sur les fibres kératiniques préférentiellement les cheveux, est l'utilisation de composition colorante comprenant au moins un colorant disulfure de formule (I) tel que défini précédemment, est l'utilisation de kit tels que décrit dans la demande internationale WO 97/20545 de la p. 4, I. 19 à I. 27.

Formes de la composition colorante :

La composition colorante comprenant i) le ou les colorants à fonction disulfure choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment et les ingrédients H), iii), iv) et v) tels que définis précédemment et ci-après peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquides, de lotions, de crèmes, de gels, ou sous toute autres formes appropriées pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur ou en flacon non aérosol et former une mousse.

Les compositions utilisables dans l'invention peuvent être des compositions cosmétique de type soin des cheveux « haircare », ou de traitement des cheveux, ou lavante i.e. qui comprend des ingrédients de soins, ou de shampoings, ou conditionné en spray, crème, gels, pommades, gels mousses, huiles, hair tonic, hair rinses....

Pour l'utilisation sur cheveux, les compositions colorantes sont en général incorporées à des véhicules cosmétiques aqueux. De tels véhicules cosmétiques aqueux sont connus dans les émulsions binaires de type eau dans huile : E/H (W/O), huile dans eau : H/E (O/W), ou des émulsions ternaires O/W/O, W/O/W ou PIT et tout type de microémulsions, crème, sprays, émulsions, gels, poudres et aussi des mousses à tensioactifs (surfactant- containing foaming solutions), e.g. shampoings et autres préparations, utilisables sur les fibres kératiniques.

Les constituants des émulsions ou microémulsions des compositions colorantes sont généralement constituées de 0,5% to 30 % en poids d'émulsifiant et de 0,1 % à 25 % en poids d'épaississant par rapport au poids total de la composition colorante.

D'autres sytèmes sont décrit dans "Dermatology", édité par Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapitre 7, p. 248-250, notamment p. 243, I. 1 à p. 244, I. 12.

Un shampooing a par exemple est constitué :

- de 0,01 à 5 % en poids de colorant de formule (I) tel que défini précédemment;

- de 8 % en poids Sulfosuccinate de disodium PEG-5 lauryl citrate, de Sodium Laureth Sulfate;

- de 20 % en poids de cocoamphoacétate de sodium;

- de 0.5 % en poids de méthoxy PEG/PPG-7/3 aminopropyl dimethicone;

- de 0.3 % en poids de chlorure de hydroxypropyl guar hydroxypropytrimonium;

- de 2,5 % en poids de PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate; PEG-7 glyceryl cocoate;

- de 0,5 % en poids PEG-150 distéarate;

- de 2,2. % en poids d'acide citrique ;

de parfum, de conservateur; et d'eau qsp 100 %.

Les colorants de formule (I) tels que définis précédemment sont généralement conditionnés dans un liquide ou une pate aqueuse ou non ou sous forme de poudre. Lorsque les colorants et adjuvants sont conditionnés ensemble dans une préparation liquide, de préférence la préparation est anhydre.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions colorantes de l'invention comprennent les adjuvants suivants :

• Les polymères épaississants v) :

Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l'huile de vaseline, le myristate d'isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s ^"1 . Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Les polymères épaississants peuvent être épaississants de la phase aqueuse et/ou de la phase grasse, préférentiellement de la phase aqueuse. polymère épaississant organique non cellulosique ;

Par polymère épaississant « organique » on entend un polymère épaississant tel que défini précédemment qui est constitué de carbone, d'hydrogène, et éventuellement d'azote, d'oxygène, de soufre, d'halogènes tel que le fluor, le chlore, le brome ainsi que du phosphore, des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, ou métaux alcalino-terreux tels que le magnésium ou le calcium. Les polymères organiques selon l'invention ne comprennent pas de silicium.

Les polymères épaississants organiques selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

Les polymères épaississants peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou nonioniques, associatifs ou non ;

11 est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de

12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. polymères non-ioniques, e.g. copolymers de vinylpyrrolidone/vinyl acrylate, polyvinyl- pyrrolidone et copolymères de vinylpyrrolidone/vinyl acétate et polysiloxanes;

polymères cationiques, e.g. celluloses éthers quaternisées, polysiloxanes comprenant des groupes quaternaire, polymères de diméthyldiallylammonium, copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium et acide acrylique, vendu sous le nom commercial Merquat ^® 280 voir par e.g. DE-A-4 421 031 , notamment p. 2, I. 20 to 49, ou EP-A-953 334;

copolymères de chlorure de acrylamide/ diméthyldiallylammonium, copolymères de diethyl-sulfate-quaternisé diméthylaminoéthyl méthacrylate/vinylpyrrolidone, copolymères de vinylpyrrolidone/ méthochlorure d'imidazolinium;

polyvinyl alcool quaternisé:

polymères zwitterioniques et amphotériques, tels que les copolymères de chlorure de acrylamido-propyltriméthylammonium /acrylate et les copolymères d'octylacrylamide/- méthyl méthacrylate/tert-butylaminoethyl methacrylate/2-hydroxypropyl méthacrylate; polymères anioniques, e.g. acides polyacryliques, acides polyacryliques réticulés (crosslinked), copolymères de vinylacétate/ d'acide crotonique, copolymères de vinylpyrrolidone/ acrylate de vinyle, copolymères de vinylacétates/butyl maléate/isobornyl acrylate, copolymères de méthyl vinyléther/ anhydride maléique et terpolymères d'acide acrylique /d'ethyl acrylate/N-tert-butyl acrylamide; épaississants, e.g. agar, gommes de guar, alginates, gommes de xanthane, gommes arabique, gommes de karaya, farines de graines de caroube (locust bean flour), gommes de lin, dextranes, celluloses e.g. méthyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, dérivés de l'amidon ou ses fractions, tels que les amyloses, amylopectines et dextrines, argiles, e.g. bentonite ou les hydrocolloides synthétiques e.g. polyvinyl alcool;

les agents structurants tesl que le glucose ou acide maléique,

les conditionneurs de fibres kératiniques en particulier les phospholipides, e.g; lécithine de soja, lécithine d'ceuf, céphalines, huiles siliconées, et les conditionneurs décrits dans

DE-A-19 729 080, en particulier de la p. 2, I. 20 à 49, EP-A-834 303, notamment de la p. 2, 1. 18 - p. 3, 1. 2, ou EP-A-312 343, notamment p. 2, 1. 59 - p. 3, 1. 1 1 ;

hydrolysats de protéine, en particulier l'élastine, collagène, kératine, protéines du lait, protéine de soja et les hydrolysats de protéines, et leur produits de condensation avec des acides gras et aussi des hydrolysats de protéines quaternisées ;

les huiles parfumées, le diméthylisosorbitol et les cyclodextrines,

les solvants, tels que définis précédemment et en particulier l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le glycérol et le diéthylène glycol,

les actifs antipelliculaires, tels que les piroctones, olamines et zinc Omadine, les tampons pour adjuster les valeur de pH ;

le panthénol, l'acide pantothénique, l'allantoine, les acides pyrrolidonecarboxylique ainsi que leurs sels, les extraits de plantes et les vitamines;

cholestérol;

les agents stabilisateurs à la lumière (light stabilizers) et les agents absorbeurs d'UV ou filtres UV (UV-absorbers) sont listés dans le Tableau 1 ci-dessous :

Tableau 1 : UV absorbers utilisables dans les compositions selon I invention

No. Nom chimique CAS No.

1 (+/-)-1 ,7,7-trimethyl-3-[(4-methylphenyl)methylene]bicyclo- 36861 -47-9

[2.2.1 ]heptan-2-one

2 1 ,7,7-trimethyl-3-(phenylmethylene)bicyclo[2.2.1 ]heptan-2-one 15087-24-8

3 (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)(4-methylphenyl)methanone 1641 -17-4

4 2,4-dihydroxybenzophenone 131 -56-6

5 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone 131 -55-5

6 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenone; 131 -57-7

7 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 131 -54-4

8 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone 131 -53-3 Tableau 1 : UV absorbers utilisables dans les compositions selon I invention

No. Nom chimique CAS No.

9 1 -[4-(1 , 1 -dimethylethyl)phenyl]-3-(4-methoxyphenyl)propane-1 ,3- 70356-09-1 dione

10 3,3,5-Trimethyl cyclohexyl-2-hydroxy benzoate 1 18-56-9

1 1 Isopentyl p-methoxy cinnamate 71617-10-2

12 Menthyl-o-aminobenzoate 134-09-8

13 Menthyl salicylate 89-46-3

14 2-Ethylhexyl 2-cyano,3,3-diphenylacrylate 6197-30-4

15 2- ethylhexyl 4- (dimethylamino)benzoate 21245-02-3

16 2- ethylhexyl 4- methoxycinnamate 5466-77-3

17 2- ethylhexyl salicylate 1 18-60-5

18 Benzoic acid, 4, 4', 4"-(1 , 3, 5- triazine-2, 4,6-triyltriimino)tris- 88122-99-0 ,tris(2-ethylhexyl)ester; 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '- oxi)-1 ,3,5-triazine

19 Benzoic acid, 4-amino-, ethyl ester, polymer with oxirane 1 13010-52-9

20 2-Propenamide, N-[[4-[(4,7,7-trimethyl-3-oxobicyclo[2.2.1 ]hept-2- 147897-12-9 ylidene)methyl]phenyl]methyl]-, homopolymer

21 Triethanolamine salicylate 2174-16-5

22 2,2'-Methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3- 103597-45-1 tetramethylbutyl)-phenol]

23 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- 187393-00-6 methoxyphenyl)-(1 ,3,5)-triazine (Tinosorb S)

24 Benzoic acid, 4,4'-[[6-[[4-[[(1 ,1 -dimethylethyl)amino]carbonyl]- 154702-15-5 phenyl]amino]1 ,3,5-triazine-2,4-diyl]diimino]bis-, bis(2-ethyl- hexyl)ester

25 Phénol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 , 3,3,3- 155633-54-8 tetramethyl-1 -[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-

26 Dimethicodiethylbezalmalonate 207574-74-1

27 Benzoic acid, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]-, hexyl ester 302776-68-7

28 1 ,3,5-Triazine, 2,4,6-tris(4-methoxyphenyl)- 7753-12-0

29 1 ,3,5-Triazine, 2,4,6-tris[4-[(2-ethylhexyl)oxy]phenyl]- 2081 14-14-1

30 2-Propenoic acid, 3-(1 H-imidazol-4-yl)- 104-98-3

31 Benzoic acid, 2-hydroxy-, [4-(1 -methylethyl)phenyl]methyl ester 94134-93-7

32 1 ,2,3-Propanetriol, 1 -(4-aminobenzoate) 136-44-7

33 Benzeneacetic acid, 3,4-dimethoxy-a-oxo- 4732-70-1

34 2-Propenoic acid, 2-cyano-3,3-diphenyl-, ethyl ester 5232-99-5

Plus particulièrement, les associations suivantes peuvent être utilisées dans les compositions de l'invention :

- les filtres UV benzotriazoles cationiques tels que ceux décrits dans WO 01/36396 en particulier de lap. 1 , 1. 20 à p. 2, I. 24, et préférentiellement de la p. 3 à 5, et de la p. 26 à 37;

- les filtres UV benzotriazoles cationiques en association avec des antioxydants tels que ceux décrits dans WO 01/36396, notamment de la p. 1 1 , 1. 14 à p. 18; les filtres UV en association avec des antioxydants tels que ceux décrits dans les brevets américains US 5 922 310, en particulier de la col. 2, I. 1 à 3 et US Patent 4 786 493, en particulier de la col 1 , 42 à col 2, I. 7, et préférentiellement de la col 3, 43 à col 5, 1. 20;

les associations de filtres UV tels que décrits dans le brevet américain US 5 830 441 , notamment de la col 4, I. 53 à 56; ou tels que décrits dans la demande de brevet internationale WO 01/36396, en particulier de la p. 1 1 , 1. 9 à 13; ou les triazines telles que décrites dans WO 98/22447, en particulier de la p. 1 , I. 23 à p. 2, I. 4, et préférentiellement de la p. 2, I. 1 1 à p. 3, I. 15 et plus particulièrement de la p. 6 à 7, et de la p. 12 à 16 ;

les compositions cosmétiques de l'invention peuvent comprendre des filtres UV en général qui se trouvent en quantité comprise entre 0,05 et 40 % en poids, préférentiellement entre 0,1 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition,;

les régulateurs de viscosité tels que des esters de sucre des esters de polyol ou des éthers d'alkyle de polyol ;

les corps gras et cires, en particulier spermaceti, cire d'abeille, cire de montan, paraffines, alcool gras et les esters d'acide gras, et les huiles ;

les alkanolamides gras;

les polyéthylène glycols et polypropylène glycols ayant un poids moléculaire compris entre 150 à 50 000, e.g. ceux décrit dans EP-A-801 942, en particulier ceux de la p. 3, 1. 44 à 55,

les agents de complexation et séquestrant, tels que l'EDTA, le NTA et les acides phosphoniques,

les agents de pénétration, tels que les polyols et éthers de polyol, comme ceux listés dans EP-A-962 219, notamment de la p. 27, I. 18 à 38, e.g. glycérol, propylène glycol, propylène glycol monoéthyl éther, butyl glycol, alcool benzylique, carbonates, carbonates d'hydrogène, guanidines, urées et également les phosphates primaires, secondaires et tertiaires, les imidazoles, les tannins, les pyrrole;

les opacifiants tels que le latex;

les agents de perlescence ou agents nacrans, tels que l'éthylène glycol mono- and di-stéarate;

les agents propulseurs de gaz, en particulier les alcanes tels que l'isobutane, les mélanges propane-butane, N ₂ 0, diméthylether, C0 ₂ et l'air;

les antioxydants; de préférence les antioxydants et les nitroxyls encombrés décrit dans ip.com (IPCOM # 000033153D); - les polymers contenant des sucres, tels que ceux décrits dans EP-A-970 687;

- les agents inhibiteurs de bactéries (bactériostatiques ou bactéricides) comme certains conservateurs qui ont une activité spécifique sur les bactéries à membranes gram positif (+), tel que le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl éther, chlorhexidine (1 ,6-di(4-chlorophenyl-biguanido)hexane) ou TCC (3,4,4'- trichlorocarbanilide). On peut également citer une large gamme de substance aromatique et d'huiles éthérées ayant des propriétés antimicrobiennes. Typiquement il s'agit d'eugénol, de menthol, d'huile de gousse de thymol, d'huile de menthe ou de thym.

les agents désodorisants dérivés d'alcool de terpène : farnésol (3,7,1 1 -triméthyl-

2,6,10-dodecatrien-1 -ol), présente dans l'huile de fleur de citron vert. Le Glycérol monolaurate peut également être utilisé comme agent bactériostatique.

La quantité d'agents inhibiteurs de bactérie est généralement compris entre 0,1 % et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant.

De préférence, les compositions de l'invention contiennent ou plusieurs corps gras liquides à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1 ,013.10 ⁵ Pa), éventuellement associé(s) à un ou plusieurs corps gras non liquides, dans les mêmes conditions.

De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters liquides ou leurs mélanges.

Le ou les corps gras utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être présents dans la composition dans une quantité variant de 25 à 90% en poids, de préférence en une quantité variant de 30 à 80% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 35 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères cellulosiques.

Le ou les polymères épaississants organiques est ou sont présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids et de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. iv) au moins un tensioactif ; Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les compositions colorantes i.e. comprenant au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, comprend au moins iv) un tensioactif. Les tensioactifs convenant plus particulièrement sont choisis parmi les tensioactifs zwitterioniques ou amphotères, anioniques, non-ioniques and/or cationiques, de préférence anioniques, non-ioniques et/ou cationiques.

De préférence la composition de l'invention contient au moins un tensioactif non- ionique.

Parmi les tensioactifs non ioniques selon l'invention on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools gras, les alpha-diols, les alkylphénols ces 3 types composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensais d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

On peut également citer les tensioactifs non ioniques décrits dans la demande WO 00/10519, en particulier de la p. 45, I. 1 1 à la p. 50, I. 12. Les tensioactifs non ioniques qui comprennent un groupe hydrophile par e.g. un groupe polyol, un groupe éther polyalkylène ou l'association des groupes polyols/ éther de polyglycol. On peut notamment citer les composés choisis parmi:

les produits d'addition entre de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène avec des alcools gras ayant de 8 à 22 atomes de carbone, avec des acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone et d' alkylphénols ayant de 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle,

les mono- et di-esters d'acides gras en C12-C22 et du produit d'addition 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène avec du glycérol,

- les C ₈ -C ₂ 2alkyl-mono- et -oligo-glycosides et leurs analogues éthoxylés,

les produits d'addition entre de 5 à 60 moles d'oxyde d'éthylène avec de l'huile de ricin et de l'huile de ricin hydrogénée,

les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'esters de et d'acide gras de sorbitan, et les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec des acides gras d'alkanolamides.

Les tensioactifs qui sont issus de l'addition entre les oxydes d'éthylène et/ou de propylène avec des alcools gras ou leurs dérivés peuvent soit être les produits d'homologues de distribution dite « normale » ou des produits ayant des homologues de distribution dite « restrictive ». Par homologues de distribution « normale » on entend un mélange d'homologues obtenu dans la réaction d'alcools gras et d'oxydes d'alkylène utilisant des métaux alcalins, des hydroxydes de métaux alcalins ou des alcoolates comme catalyseurs. Par homologues de distribution « restrictive » on entend ceux obtenu lorsque par exemple

Les hydrotalcites, sels de métaux alcalins d'éther d'acides carboxyliques, les oxydes de métaux alcalin, les hydroxydes ou alcoolates sont utilisés comme catalyseurs.

L'utilisation de tensioactifs issus de produits ayant des homologues de distribution restrictive est préférée.

De préférence, le tensioactif non ionique est choisi parmi :

• les alcools gras (poly)éthoxylés ;

• les alcools gras glycérolés ;

• les alkylpolyglycosides. Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non.

En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante :

(VII)

Formule (VII) dans laquelle :

• Ri représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone ;

• R ₂ représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone ;

• G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone ;

• t désigne un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 4, de préférence entre 0 et 4 ; et

· v désigne un entier compris inclusivement 1 et 15.

Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (VII) dans laquelle Ri désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (VII), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1 ,1 à 1 ,5.

Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1 -6 ou 1 -4 et de préférence 1 -4.

Des composés de formule (VII) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 1 10 (ou ORAMIX CG 1 10) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX® NS 10) , les produits vendus par la société BAS. F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK.

On peut également utiliser par exemple, l'Alkyl en C ₈ /Ci ₆ polyglucoside 1 ,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.

En ce qui concerne les tensioactifs mono ou polyglycérolés, ils comportent de préférence en moyenne de 1 à 30 groupements glycérol, plus particulièrement de 1 à 10 groupements glycérol et en particulier de 1 ,5 à 5.

Les tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés de formules suivantes :

RO[CH ₂ CH(CH ₂ OH)0] _m H , RO[CH ₂ CH(OH)CH ₂ 0] _m H ou RO[CH(CH ₂ OH)CH ₂ 0] _m H ;

Formules dans lesquelles :

· R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1 ,5 à 6. R peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, R peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou éther et/ou amide. R désigne de préférence des radicaux alkyle et/ou alkényle en C10-C20, éventuellement mono ou polyhydroxylé.

On peut utiliser par exemple, l'hydroxylauryléther polyglycérolé (3.5 moles) commercialisé sous la dénomination Chimexane® NF de Chimex.

Les alcools gras (poly)éthoxylés convenant à la mise en œuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras (poly)éthoxylés présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Le ou les alcools gras (poly)éthoxylés sont de préférence de formule suivante :

R ^a -[0-CH ₂ -CH ₂ ] _n -OH avec

R ^a représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C40, ou alkényle linéaire ou ramifié en C ₂ -C ₃ o (préférentiellement alkyle en C ₈ -C ₃ o) et

n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 200, préférentiellement entre 2 et 50, plus particulièrement compris inclusivement entre 2 et 30 tel que 20.

Les alcools gras (poly)éthoxylés sont plus particulièrement les alcools gras comportant de 8 à 22 atomes de carbone et oxyéthylénés par 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène (1 à 30 OE). Parmi eux, on peut citer plus particulièrement l'alcool laurique 2 OE, l'alcool laurique 3 OE, l'alcool décylique 3 OE, l'alcool décylique 5 OE et l'alcool oléique 20 OE.

On peut utiliser aussi des mélanges de ces alcools gras (poly)oxyéthylénés.

Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C ₆ -C ₂ 4 polyglucosides et les alcools gras (poly)éthoxylés et on utilise plus particulièrement les alkyl C ₈ -Ci ₆ polyglucoside.

La quantité de tensioactifs non ioniques va de préférence de 0,5% à 25% en poids, en particulier de 1 % à 20% en poids, et plus particulièrement de 2 à 10% en poids rapportée au poids total de la composition de l'invention.

Comme indiqué précédemment la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères. Par tensio-actifs "amphotère ou zwitterionique" on entend un tensioactif qui comprend au moins un groupe cationique, tel qu'un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe anionique tel que carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, et qui comprend un groupe aliphatique dans lesquels le groupe aliphatique comprend de préférence au moins l'un des groupes aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone.

Les tensioactifs amphotères particulièrement intéressants sont choisis parmi les bétaines, tels que les glycinates de N-alkyl,N,N-diméthylammonium, e.g. glycinate de cocoalkyldimethylammonium, les glycinates de N-acylaminopropyl-N,N-di- méthylammonium, e.g. glycinate de cocoacylaminopropyldiméthylammonium, et le 2-alkyl- 3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthylimidazoline comprenant de 8 à 18 atome de carbone dans le groupe ou acyle ainsi que le glycinate de cocoacylamino- éthylhydroxyéthylcarboxyméthyl. Les tensioactifs amphotères préférés sont les dérivés d'esters amide d'acide gras connus notamment selon le CTFA sous le nom de cocoamidopropyl bétaine.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention tes tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs amphotères qui en plus du groupe C ₈ -Ci ₈ -alkyle or C ₈ -Ci ₈ -acyle contiennent au moins un groupe amino et au moins un groupe carboxy -C(0)-OH ou -S0 ₃ H dans la molécule et sont capables de former un sel interne. Des exemples de tensioactifs amphotères intéressants selon l'invention sont les N-alkylglycines, acides N-alkylpropioniques, acides N-alkylaminobutyriques, acides N-alkyliminodipropioniques, les N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, les N-alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkylaminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques, chacun ayant un groupe alkyle comprenant de 8 à 18 atomes de carbone. Les tensioactifs amphotère préférés sont les N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate et d ₂ - Ci ₈ acylsarcosine. On peut citer en particulier les alkyl(C ₈ -C ₂ o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en

C ₈ -C ₂ o)amido(alkyl en C ₂ -C ₈ )bétaïnes ou les (alkyl en C ₈ -C ₂₀ )amido(alkyl en C ₂ - C ₈ )sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les produits de structures respectives (VIII) et (IX) suivantes :

R _a -C(0)-NH-CH ₂ -CH2-N ⁺ (R _b )(R _c )-CH ₂ -C(0)-0- (VIII)

Formule (XXII) dans laquelle :

• R _a représente un groupe alkyle ou alkényle en C ₁₀ -C30 dérivé d'un acide R _a -C(0)- OH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

• R _b représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

• R _c représente un groupe carboxyméthyle ;

et

Ra -CiOJ-NH-CHz-CHz-NiBJB' (IX)

Formule (IX) dans laquelle :

• B représente -CH ₂ -CH ₂ -OX' ;

• B' représente -(CH ₂ ) _Z -Y', avec z = 1 ou 2 ;

• X' représente le groupe -CH ₂ -C(0)-OH, -CH ₂ -C(0)-OZ', -CH ₂ CH ₂ -C(0)-OH, -CH ₂ -CH ₂ -C(0)-OZ', ou un atome d'hydrogène ;

· V représente -C(0)-OH, -C(0)-OZ', le groupe -CH ₂ -CH(OH)-S0 ₃ H ou -CH ₂ -CH(OH)-S0 ₃ Z' ;

• Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium ; un ion ammonium ; ou un ion issu d'une aminé organique et notammment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-amino 2-méthyl 1 - propanol, le 2-amino 2-méthyl 1 ,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane ;

• R _a > représente un groupe alkyle ou alkényle en C1 ₀ -C30 d'un acide R _a C(0)-OH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci ₇ insaturé.

Les composés répondant à la formule (IX) sont préférés. Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, 5 ^eme édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le N-cocoylamidocarboxyméthyl glycinate de métal alcalin tel que de sodium ou cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

Parmi tous les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques iii) cités ci-dessus, on utilise de préférence la cocoylamidopropylbétaïne, la cocoylbétaïne et le N- cocoylamidocarboxyméthyl glycinate de métal alcalin tel que de sodium.

La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,01 à 20% en poids, en particulier de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) iii), par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques.

Les tensioactifs anioniques qui se trouvent dans la composition colorante de l'invention incluent toutes les substances ayant des propriétés de tensio-actives utilisables sur le corps humain. De telles substances sont caractérisées par un groupe anionique qui est hydrophile, et un groupe alkyle lipophile ayant de préférence entre 6 et 30, de préférence entre 10 et 22 atomes de carbone.

On entend donc par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, - C(0)0 ^" , -S0 ₃ H, -S(0) ₂ 0 ^" , -OS(0) ₂ OH, -OS(0) ₂ 0 ^" , -P(0)OH ₂ , -P(0) ₂ 0 ^" , -P(0)0 ₂ ^" , -P(OH) ₂ ,

=P(0)OH, -P(OH)0 ^" , =P(0)0 ^" , =POH, =PO ^" , les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium.

De plus, des groupes glycol, polyglycol éther, ester et amide, et hydroxyl peuvent être présent dans lesdits tensioactifs anioniques. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamat.es, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside- uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkylaryl éther- carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C ₆ -C ₂ 4 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C ₆ -C ₂ 4, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C ₆ -C ₂ 4 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle

Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.

A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2- méthyl-1 -propanol, 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C ₆ - C ₂ 4)sulfates, les alkyl(C ₆ -C ₂ 4)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci ₂ -C ₂₀ )sulfates, les alkyl(Ci ₂ - C ₂₀ )éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amino-alcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut citer par exemple les sels d'ammoniums de mono, di et trialkanol ayant 2 ou 3 atomes de carbone dans le groupe alkanol,:

- les acides gras comprenant de 10 à 22 atomes de carbone (soaps);

ether d'acides carboxylique de formule R-0-(CH ₂ -CH ₂ -0) _x -CH ₂ -COOH, avec R représenatnt un groupe alkyle linéaire comprenant de 10 à 22 atomes de carbone et x =0, ou est un entier compris inclusivement entre 1 et 16,

les acyl sarcosides ayant entre 10 et 18 atome de carbon dans le groupe acyle, les acyl taurides ayant entre 10 et 18 atomes de carbone dans le groupe acyle, - les acyl isothionates ayant entre 10 et 18 atomes de carbone dans le groupe acyle, les mono- and di-alkyl esters sulfosucciniques ayant entre 8 et 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et les esters monoalkylpolyoxyéthyl sulfosuccinique ayant entre 8 et 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle group et de 1 à 6 groupes oxyéthyle, les alkylsulfonates ayant un groupe alkyle linéaire ayant entre 12 et 18 atomes de carbone,

les oc-oléfin sulfonates avec l'oléfine qui est linéaire et comprend de 12 à 18 atomes de carbone,

les acide gras oc-sulfo méthyl esters comprenant de 12 à 18 atomes de carbone, les alkyl sulfates et les sulfates d'éther alkylpolyglycol de formule R'-0(CH2-CH2-0)x _' -S0 ₃ H, avec R' représentant un groupe alkyle préférentiellement linear ayant de 10 à 18 atomes de carbone and x' = 0 ou un entier compris inclusivement entre 1 et 12,

les mélanges de tensioactifs hydroxysulfonates tels que ceux décrit dans DE-A-3 725 030;

- les hydroxyalkylpolyéthylène sulfatée et/ou les ethers d'hydroxyalkylènepropylène glycol tels que ceux décrits dans DE-A-3 723 354, en particulier de la p. 4, 1. 42 à 62, sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-3 926 344, especially p. 2, I. 36 to 54,

les esters d'acide tartrique et citrique et d'alcools dans lequel le produit d'addition (d'estérification) est compris approximativement entre 2 et 15 molécules d' oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène avec un alcool gras ayant entre 8 et 22 atomes de carbone, ou

les tensioactifs anioniques, tels que ceux décrits dans WO 00/10518, en particulier de la p. 45, 1. 1 1 à la p. 48, I. 3.

Les tensioactifs anioniques préférés sont les alkylsulfates, les sulfates d'éther d'alkylpolyglycol et les éther d'acide carboxylique comprenant de 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et plus de 12 groupes éther de glycol dans la molécule, et ainsi que leurs sels d'acide carboxylique, saturé ou insaturé, particulièrement insaturés dont le groupe alkyle comprend entre 8 et 22 atome de carbone tels que les acides oléiques, acides (iso)stéariques, et les acides palmitiques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. On peut citer par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple:

- a) ceux répondant à la formule générale (X) suivante :

(X)

Formule (X) dans laquelle les groupes R ₈ à Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R ₈ à Ru comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en d- C ₃ o, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C ₂ -C ₆ ), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci ₂ - C22)amidoalkyle(C ₂ -C ₆ ), alkyl(Ci ₂ -C ₂ 2)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X ^" est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C C ₄ )sulfates, alkyl(C C ₄ )- ou alkyl(C C ₄ )aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthyl- ammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyl- éthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy- éthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate )-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ;

- b) les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante :

(XI)

Formule (XI) dans laquelle :

> R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif,

> R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CrC ₄ ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone,

> R représente un groupe alkyle en d-C ₄ ,

> R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en d-C ₄ ,

> X ^" représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(d-C ₄ )sulfates, alkyl(d-C ₄ )- ou alkyl(CrC ₄ )aryl- sulfonates.

De préférence, R12 et R ₃ désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, Ri ₄ désigne un groupe méthyle, Ri ₅ désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ;

- c) les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante

(XII)

Formule (XII) dans laquelle :

> Ri ₆ désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ;

> Ru est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH ₂ )3-N ⁺ (R _16a )(R ₁₇ a)(Ri8a) ; Rie _a , i _7a , Risa, ie, R19, R20 et R21 , identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et

> X ^" représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(d-C ₄ )sulfates, alkyl(d-C ₄ )- ou alkyl(CrC ₄ )aryl- sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ;

- d) les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (XIII) suivante :

(XIII)

Formule (XIII) dans laquelle :

^■ R ₂ 2 est choisi parmi les groupes alkyles en CrC ₆ et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en CrC ₆ ,

^■ R ₂ 3 est choisi parmi :

O

- le groupe R ₂ ë— C— ,

- les groupes R ₂ 7 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

^■ R25 est choisi parmi :

- le groupe ^R 28 C ,

- les groupes R ₂₉ hydrocarbonés en CrC ₆ , linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

^■ R24, R26 et R ₂ 8, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21 , linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

■ r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6,

l et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1 =2r et t1 +t2=2t y est un entier valant de 1 à 10,

x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10,

X ^" représente un contre ion anionique, organique ou inorganique,

sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R ₂ g-

Les groupes alkyles R ₂₂ peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R ₂₂ désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R ₂ 3 est un groupe R ₂ 7 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R ₂ 5 est un groupe R ₂₉ hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R ₂₄ , R ₂₆ et R ₂₈ , identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cn-C ₂ i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cn-C ₂ i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1 .

Avantageusement, y est égal à 1 .

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X ^" est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(CrC ₄ )sulfate, alkyl(d-C ₄ )- ou alkyl(C ¹ -C ₄ )aryl- sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X ^" est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIV) dans laquelle :

- R ₂₂ désigne un groupe méthyle ou éthyle,

- x et y sont égaux à 1 ,

- z est égal à 0 ou 1 ,

- r, s et t sont égaux à 2,

- R ₂₃ est choisi parmi :

O

• le groupe R ₂ — c—

• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en d ₄ -C ₂ 2,

• l'atome d'hydrogène,

- R ₂ 5 est choisi Darmi :

O

· le groupe R ₂ -— C

• l'atome d'nyarogene,

- R2 ₄ , R26 et R ₂ 8, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIV) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy- éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl- hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations

DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO- WITCO.

Des exemples de tensioactifs cationiques utilisables dans la composition colorante de l'invention sont en particulier des composés comprenant un groupe ammonium quaternaire. De préférence les hydrures d'ammonium tel que les chlorures d'alkyltrimethylammonium, de dialkyldimethylammonium et de trialkylmethylammonium, e.g. les chlorures de cetyltrimethylammonium, de stearyltrimethylammonium, de distearyldimethy-lammonium, de lauryldimethylammonium, de lauryldimethylbenzyl- ammonium et de tricetylmethylammonium. D'autres tensioactifs cationiques utilisables sont des hydrolysats de proteins quaternisées.

D'autres tensioactifs cationiques particuliers utilisables sont choisis parmi les huiles siliconées cationiques, telles que le produit commercial vendu sous la référence Q2-7224 (Dow Corning; trimethylsilylamodimethicone stabilisée), émulsion Dow Corning 929 (comprenant une silicone hydroxylamino-modifiée, aussi référencée sous le nom amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) ainsi que Abil ^® -Quat 3270 et 3272 (Th. Goldschmidt; polydimethylsiloxanes diquaternaire, quaternium-80), ou silicones, telle que décrite dans WO 00/12057, en particulier de la p. 45, I. 9 à p. 55, I. 2.

On peut également citer comme tensioactifs préférés dans la composition colorante de l'invention les alkylamidoamines, en particulier les amidoamines d'acides gars, tels que le stearylamidopropyldimethylamine vendu sous le nom de Tego Amid ^® 18.

Les ester quaternaires appelés "esterquats", tels que les sels en particuliers les methosulfates de méthylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium vendu sous le nom commercial de Stepantex ^® , sont également préférés.

Un exemple de dérivé de sucre quaternisé pouvant être utilisé comme tensioactif cationique est le produit vendu sous le nom commercial Glucquat ^® 100, qui est d'après le CTFA un " chlorure lauryl methyl gluceth-10 hydroxypropyl diammonium ".

Les tensioactifs de l'invention comprennent au moins un groupe alkyle. Ce groupe alkyle peut être seul, mais lors de l'utilisation de produit naturel, d'origine animale ou végétale, dans la préparation de telles substances, il peut être généré dans la substance un mélange de chaînes alkyles différentes notamment au niveau de la longueur de la chaîne hydrocarbonée.

La composition selon l'invention peut également contenir un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131 .

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

De préférence la composition de l'invention contient au moins un tensioactif non- ionique.

Parmi les tensioactifs selon l'invention on utilise de préférence les alkyl C ₆ -C ₂ 4 polyglucosides et plus particulièrement les alkyl C ₈ -Ci ₆ polyglucoside. Selon la présente invention, le ou les tensioactifs sont de préférence présents dans la composition en une quantité allant de 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,05 à 20% en poids, mieux de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les Colorants additionnels :

La composition comprenant le ou les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment du procédé de l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs disulfures de formule (I) selon l'invention.

La présence de colorants additionnels dépend de la couleur ou des reflets que l'on souhaite obtenir.

Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents différents des colorants de formule (I).

Les colorants utilisés sont d'origine synthétique ou naturelle.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants additionnels sont des colorants directs, non chargés, cationiques (basic dyes) ou anioniques (acid dyes).

Parmi les exemples de colorants directs utilisable dans l'invention comme colorants additionnels on peut citer Les colorants directs décrits dans "Dermatology", édité par Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapitre 7, p. 248-250, et dans "Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publié par The European Commission, accessible sur disquette de Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Kôrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Les colorants plus particulièrement utilisables comme colorants additionnels, sont le 2- amino-3-nitrophénol, 2-amino-4-hydroxyéthylamino-anisole sulfate, 2-amino-6-chloro-4- nitrophenol, 2-chloro-5-nitro-N-hydroxyethylene-p-phenylendiamine, 2-hydroxyethyl- picramic acid, 2,6-diamino-3-((pyridine-3yl)-azo)pyridine, 2-nitro-5-glyceryl-methylaniline, 3-methylamino-4-nitro-phenoxyethanol, 4-amino-2-nitrodiphenyleneamine-2'-carboxilic acid, 6-nitro-1 ,2,3,4,-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1 ,4-bis(2'-hydroxyethylamino-2- nitrobenzene hydrochloride, 1 -methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzene, 3-nitro-p- hydroxyethyl-aminophenol, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamine-3-nitrophenol, hydroxyanthrylaminopropylmethyl morphlino methosulfate, 4-nitrophenyl-aminoethylurée, 6-nitro-p-toluidine, Acid Blue 62, Acid Blue 9, Acid Red 35, Acid Red 87 (Eosin), Acid Violet 43, Acid Yellow 1 , Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 12, Basic Blue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Yellow 9, Disperse Blue 3, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Fast Green FCF, HC Blue 2, HC Blue 7, HC Blue 8, HC Blue 12, HC Orange 1 , HC Orange 2, HC Red 1 , HC Red 10-1 1 , HC Red 13, HC Red 16, HC Red 3, HC Red BN, HC Red 7, HC Violet 1 , HC Violet 2, HC Yellow 2, HC Yellow 5, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 7, HC Yellow 9, HC Yellow 12, HC Red 8, hydroxyethyl-2-nitro-p-toluidine, N,N-Bis- (2-Hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylendiamine, HC Violet BS, Picramic Acid, Solvent Green 7.

Particulièrement on peut citer comme colorants additionnels ceux à charge cationiques endocycliques, styryle, azoïques et hydrazono, plus particulièrement azoïques et hydrazono. Plus particulièrement ceux décrits dans les demandes de brevets WO 95/151 -714954. Préférentiellement les colorants suivants :

(111-1 ) (IV-1 )

formules (111-1 ) et (IV-1 ) avec :

- R ¹ représentant un groupement (CrC ₄ )alkyle tel que méthyle ;

- R ² et R ³ , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (d-C ₄ )alkyle tel que méthyle ; et

- R ⁴ représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C C ₈ )alkyle éventuellement substitué, (CrC ₈ )alcoxy éventuellement substitué, (di)(d- C ₈ )(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R ⁴ est un atome d'hydrogène,

- Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH,

- Q ^" est tel que défini précédemment.

Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, les colorants additionnels (111-1 ) et (IV-1 ) sont le Basic Red 51 , Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés choisis parmi:

Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle,

De plus on peut citer comme colorants additionnels les nitroanilines and anthraquinones, par exemples ceux décrits dans les brevets ou demandes de brevets suivants: US-5 298 029, en particulier colonne 2, I. 33 à colonne 5, I. 38; US-5 360 930, en particulier ceux décrit dans la colonne 2, I. 38 à la colonne 5, I. 49; US-5 169 403, en particulier ceux décrits dans la colonne 2, I. 30 à la colonne 5, I. 38; US-5 256 823, en particulier ceux décrits dans la colonne 4, I. 23 à la colonne 5, I. 15; US-5 135 543, en particulier ceux décrits dans la colonne 4, I. 24 à la colonne 5, I. 16; EP-A-818 193, en particulier ceux décrits à la p. 2, I. 40 à la p. 3, I. 26; US-5 486 629, en particulier ceux décrits dans la colonne 2, I. 34 à la colonne 5, I. 29; et EP-A-758 547, en particulier ceux décrits à la p. 7, 1. 48 à la p. 8, I. 19.

Les colorants additionnels de l'invention peuvent être choisi parmi les colorants acides ou acid dyes i.e. portant au moins une charge anionique de préférence carboxylate ou sulfate, dont ceux connus du « the international names » (Color index), ou « trade names ».

Les colorants additionnels acides particuliers que l'on peut citer sont ceux décrits dans le brevet américain US Patent 6,248,314, qui inclut le Red Color No. 120, Yellow Color No. 4, Yellow Color No. 5, Red Color No. 201 , Red Color No. 227, Orange Color No. 205, Brown Color No. 201 , Red Color No. 502, Red Color No. 503, Red Color No. 504, Red Color No. 506, Orange Color No. 402, Yellow Color No. 402, Yellow Color No. 406, Yellow Color No. 407, Red Color No. 213, Red Color No. 214, Red Color No. 3, Red Color No. 104, Red Color No. 105(1 ), Red Color No. 106, Green Color No. 2, Green Color No. 3, Orange Color No. 207, Yellow Color No. 202(1 ), Yellow Color No. 202(2), Blue Color No. 202, Blue Color No. 203, Blue Color No. 205, Blue Color No. 2, Yellow Color No. 203, Blue Color No. 201 , Green Color No. 201 , Blue Color NO. 1 , Red Color No. 230(1 ), Red Color No. 231 , Red Color No. 232, Green Color No. 204, Green Color No. 205, Red Color No. 401 , Yellow Color No. 403(1 ), Green Color No. 401 , Green Color No. 402, Black Color No. 401 and Purple Color No. 401 , en particulier Black Color No. 401 , Purple Color 401 , et/ou le Orange Color No. 205.

Ces colorants acides additionnels peuvent être utilisés seuls ou en association.

Des compositions pour colorer les fibres kératiniques en particulier les cheveux, comprenant au moins un colorant acide sont connues. Elles ont été notamment décrites dans "Dermatology", édité par Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapitre 7, p. 248-250, en particulier en p. 253 et 254.

Les compositions de l'invention qui comprennent au moins un colorant acide ont un pH compris inclusivement entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 5, plus préférentiellement entre 2,5 et 4,0.

Les colorants acides additionnels de l'invention peuvent être utilisés avec ou sans adjuvant adjuvants, tels que

- l'association de colorant acides et de carbonate d'alkylène, comme décrit dans le brevet américain US 6,248,314, voir notamment les exemples 1 et 2;

- des compositions pour colorer les cheveux à base de colorants acides comprenant des solvants organiques variés tels que l'alcool benzylique décrit dans les demandes de brevet Japonais Laid-Open Nos. 210023/1986 et 101841/1995;

- des compositions pour colorer les cheveux à base de colorants acides comprenant des polymères hydrosolubles, tels que décrits par exemple dans les demandes de brevets Japonais Laid-Open Nos. 87450/1998, 255540/1997 et 245348/1996;

- des compositions pour colorer les cheveux à base de colorants acides comprenant des polymères hydrosolubles et des acohols aromatiques, carbonates d'alkylène, telsq eu décrits dans les demandes de brevet japonais Laid-Open No. 53970/1998 et No. 2391 1/1973.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants additionnels de l'invention sont choisis parmi les colorants directs non chargés. On peut notamment citer nitroanilines, nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones, indophénols, phénazines, phénothiazines, bispyrazolones, les dérivés aza et méthines de bispyrazoles.

Selon un mode réalisation particulier de l'invention, la composition comprenant i) le ou les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment du procédé de l'invention peut également contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition.

Parmi les bases d'oxydation additionnels utilisables dans le procédé de coloration des fibres kératiniques ou de la composition de l'invention on peut citer ceux décrits dans :

DE 19 959 479, en particulier colonne 2, I. 6 à la colonne 3, 1. 1 1 ;

- "Dermatology", édité par Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, à la p. 264 - 267 (oxidation dyes).

Les bases d'oxydation additionnelles susceptibles d'être utilisées dans l'invention sont les bases d'oxydation de type aminés primaire aromatiques substituée, substituées en para- or ortho- par un groupe hydroxyl ou amino éventuellement fonctionnalisé, ou des dérivés diaminopyridines, hydrazones hétérocyclique, dérivés 4-aminopyrazole, des dérivés 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, des aldéhydes insaturés telles que décrites dans la demande allemande DE 19 717 224, notamment en p. 2, I. 50 à I. 66 et en p. 3 I. 8 à I. 12, ou des bases d'oxydation cationiques tels que décrite dans la demande de brevet internationale WO 00/43367, notamment en p., 2 I. 27 à p. 8, I. 24, et en particulier en p. 9, I. 22 à p. 1 1 , I. 6.

Il est entendu que par base d'oxydation additionnelle utilisable selon l'invention on entend les bases mais également leurs sels d'acide ou de bases physiologiquement ou cosmétiquement acceptable tels que le chlorhydrate, sulfates et dans le case de base d'oxydation comprenant au moins un groupe hydroxy salifiable par un agent alcalin, ladite base peut se trouver sous sa forme salifiées dont le contre ion cationique est notamment choisi parmi les métaux alcalin ou alcalino-terreux tels que le sodium ou potassium. On peut notamment citer les phénolates de métal alcalin.

Parmi les bases d'oxydation préférée on peut citer celles décrite dans DE 19959479, p. 2, 1. 8 - 29.

Les bases d'oxydation additionnelles préférées sont choisis parmi : p- phenylendiamine, p-toluylendiamine, p-, m- o-aminophenol, N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p- phenylenediamine, 2-amino-4-hydroxyethylaminoanisole, hydroxyethyl-3,4-methylene- dioxyaniline, 1 -(2'-hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzene, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-pyridine, hydroxypropyl-bis-(N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine), hydroxyethyl-p-phenylene- diamine, 4-amino-3-methylphenol, 4-methylaminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 4,5-diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5- amino-6-chloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine or 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidineainsi que leur sels ou leurs solvates tels que les sulfates ou les hydrates.

Parmi les colorants additionnels de l'invention on peut citer les coupleurs qui sont utilisables dans le procédé de coloration des fibres kératiniques ou dans la composition de l'invention. On préfère les m-phénylèndiamines, les naphthols, les resorcines (ou méta- hydroxyphénols), les pyrazolones et les m-aminophénols, et plus préférentiellement les coupleurs décrits dans DE 19959479, p.1 , 1. 33 à p. 3, 1. 1 1 .

Parmi les colorants additionnels utilisables dans le procédé de coloration et compositions de l'invention on peut citer les aldéhydes insaturées décrites dans DE 19 717 224 (p. 2, I. 50 à I. 66 et à la p. 3 I. 8 à I. 12), utilisables comme colorant direct ou en association avec des colorants d'oxydation.

Les bases d'oxydation additionnelles de l'invention peuvent être utilisées seules ou associées à des coupleurs, telles que :

l'association 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine et de la 2-méthylrésorcine ;

l'association p-toluenediamine et 4-amino-2-hydroxytoluene ;

l'association p-toluenediamine et 2-amino-4-hydroxyethylaminoanisole;

l'association p-toluenediamine et 2,4-diamino-phenoxyethynol;

- l'association methyl-4-aminophenol et 4-amino-2-hydroxytoluene;

l'association p-toluenediamine et resorcine ;

l'association p-toluenediamine et 1 -naphthol, ou l'association p-toluenediamine et 2-methylresorcine.

Par ailleurs des colorants auto-oxydables additionnels peuvent être utilisés. Par colorant auto-oxydable on entend des composés aromatiques avec un ou plusieurs substituants sur la partie aromatique, qui ont un potentiel d'oxydoréduction et qui s'oxyde par conséquent à l'oxygène de l'air.

Les auto-oxydables additionnels sont par exemple dérivés du benzène, de l'indole, ou de l'indoline, tel que les 5,6-dihydroxyindoles ou 5,6-dihydroxyindolines tels que décrit dans les demandes internationales WO 99/20234, en particulier en p. 26, I. 10 à la p. 28, I. 15, ou WO 00/28957 en p. 2, 3 ^ème paragraphe.

Les dérivés benzéniques auto-oxydables préférés sont les 1 ,2,4-trihydroxybenzene, 1 - methyl-2,4,5-trihydroxybenzene, 2,4-diamnio-6-methylphenol, 2-amino-4-methyl- aminophenol, 2,5-diamino-4-methyl-phenol, 2,6-diamino-4-diethylaminophenol, 2,6- diamino-1 ,4-dihydroxybenzene, et leurs sels d'acide minéral ou organique.

Les colorants auto-oxydables indoles additionnels de l'invention on peut particulièrement citer le 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl-5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl-5,6- dihydroxyindole, 1 -méthyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl-5,6-dihydroxyindole, 5- méthoxy-6-dihydroxyindole, 5-acétoxy-6-hydroxyindolé, 5,6-diacétoxyindole, 2-carboxy- 5,6-dihydroxyindole ou le 5,6-dihydroxyindol-2-carbonacide, et leur sel d'acide ou de base cosmétiquement acceptable.

Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise inclusivement entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise inclusivement entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alcanolamines.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition du procédé de invention contient au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur tels que défini ci-dessus.

Ce mode de réalisation peut être mis en œuvre en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par agent oxydant chimique on entend des agents oxydants chimiques autres que l'oxygène de l'air comme ceux décrits précédemment.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

La teneur en agent(s) oxydant(s) est en général comprise inclusivement entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition le ou les contenant. Le ou les colorants additionnels selon l'invention peuvent être choisis parmi les colorants dits « naturels » tels que le henné rouge, neutre ou noir, fleur de camomille, bois de santal, thé noir, Rhamnus frangula bark, sauge, bois de campêche, racine de garance (rouge de garance ou madder root), catechu ou Acacia catechu, sedre et racines d'alkanet ou Alkanna tinctoria. De tels colorants sont décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-404 868, notamment de la p. 3, 1. 55 à p. 4, 1. 9.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprenant le ou les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment peut également renfermer un ou plusieurs composés diazoïques coiffés.

Les composés diazoïques coiffés sont par exemple ceux de formule (1 ) - (4) de la demande de brevet internationale WO 2004/019897 (bridging gages 1 and 2) et les composés hydrosolubles associés (I)—(IV) tels que décrits dans la même demande de brevet internationale.

D'autres colorants additionnels ou associations de colorants additionnels intéressant(e)s dans l'invention sont décrits dans :

(DC-01 ): WO 95/01772, décrit un mélange de colorant cationique, en particulier p. 2, I. 7 à p. 4, I. 1 , de préférence p. 4, I. 35 à p. 8, I. 21 ; compositions p. 1 1 , dernier § - p. 28, I.

19;

(DC-02): US 6,843,256, décrit des colorants cationiques en particulier ceux de formules (1 ), (2), (3) et (4) (col. 1 , I. 27 - col. 3, I. 20, et de préférence ceux des exemples 1 à 4 (col. 10, I.42 à col. 13, 1. 37; formulations col. 13, I. 38 à col. 15, 1. 8;

(DC-03): EP 970 685, décrit des colorants directs, en particulier p. 2, I. 44 à p. 9, 1. 56 et de préférence p. 9, I. 58 à p. 48, I. 12; et le procédé pour colorer les fibres kératiniques p. 50, 1. 15 to 43; formulations p. 50, 1. 46 à p. 51 , 1. 40; (DC-04): DE-A-19 713 698, décrit des colorants directs et notamment ceux de la p. 2, I. 61 à p. 3, I. 43; formulations p. 5, 1. 26 to 60;

(DC-05): US 6,368,360, décrit des colorants directs (col. 4, I. 1 à col. 6, I. 31 ) avec des agents oxydants (col. 6, 1. 37 -39); formulations col. 7, 1. 47 à col. 9, 1. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, décrit des colorants cationiques (p. 3, I. 22 - p. 4, I. 15) avec des absorbers-UV anioniques (p. 4, I. 27 - 30); formulations p. 7, 1. 50 - p. 9, 1. 56;

(DC-07): EP 998,908, décrits des colorants d'oxydation associés à des colorants directs cationiques et des pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines (p. 2, I. 48 - p. 4, I. 1 ); formulations p.

47, 1. 25 à p. 50, I. 29;

(DC-08): FR-2788432, décrit l'association de colorants directs cationiques de type Arianors en particulier de la p. 53, I. 1 à p. 63, I. 23, plus particulièrement de la p. 51 à 52, préférentiellement les colorants Arianor sont choisis parmi un Basic Brown 17, Basic brown 16, Basic Red 76 et Basic Red 1 18, et/ou au moins un Basic Yellow 57, et/ou au moins un Basic Blue 99; ou l'association d'Arianors et/ou de colorants d'oxydation, en particulier p. 2, I. 16 à p. 3, I. 16; formulations de la p. 53, I. 1 à la p. 63, 1. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, décrit l'association de colorants directs et de permanent-wave fixing comprenant un agent oxydant, un colorant d'oxydation et un colorant direct, en particulier l'association décrite de la p. 4, 1. 65 à p. 5, 1. 59;

(DC-10): EP 850 638, décrit des bases d'oxydation et coupleurs; notamment de la p. 2, I.

27 à p. 7, I. 46 et préférentiellement de la p. 7, I. 20 à p. 9, I. 26; formulations p. 2, I.

3-12 et I. 30 à p. 14, et p. 28, I. 35 - p. 30, I. 20; préférentiellement p. 30, I. 25 - p. 32, 1. 30;

(DC-1 1 ): US 6,190,421 , décrit un mélange d'une composition (A) comprenant au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur et un composition (B) comprenant, sous la forme de poudre au moins un colorant (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), et une composition (C) comprenant au moins un agent oxydant; formulations col. 8, I. 60 - col. 9, 1. 56;

(DC-12): US 6,228,129, décrit une composition prête-à-l 'emploi comprenant au moins une base d'oxydation, au moins un colorant cationique et au moins une enzyme de type réductase à 2 électrons en présence d'un substrat; en particulier col. 8, I. 17 - col. 13,

I. 65; formulations de col. 2, I. 16 à col. 25, 1. 55, et un kit col. 26, I. 13 - 24;

(DC-13): WO 99/20235, décrit une composition comprenant au moins un colorant cationique et au moins un colorant benzénique; p. 2, I. 1 à p. 7, I. 9, et p. 39, I. 1 à p. 40 I. 1 1 , notamment p. 8, 1. 12 à p. 25 I. 6, p. 26, 1. 7 à p. 30, I. 15; p. 1 , I. 25 à p. 8, 1. 5, p. 30, I. 17 à p. 34 I. 25, p. 8, I. 12 à p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 to 27, particulièrement de p.

36, I. 1 à p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, décrit des compositions comprenant au moins un colorant direct cationique et un colorant auto-oxydable, en particulier de type benzéniques, indoles et indolines, de préférence les colorants directs sont ceux de la p. 2, I. 19 à p. 26, 1. 4, et les colorants auto-oxydables sont ceux de la p. 26, I. 10 à p. 28, I. 15; formulations de la p. 34, I. 5 to p. 35, li 18;

(DC-15): EP 850 636, décrit des compositions comprenant au moins un colorant direct et au moins un coupleur de type méta-aminophénols et au moins une base d'oxydation, notamment de la p. 5, I. 41 à p. 7, 1. 52, et formulations de la p. 19, 1. 50 - p. 22, I. 12; (DC-16): EP-A-850 637, décrit des composition colorantes comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les para-phenylenediamines et les bis(phenyl)alkylenediamines, et leurs sels d'addition, et au moins un coupleur choisi parmi les meta-diphenols, et leurs sels d'acide, au moins un colorant direct, et au moins un agent oxydant notamment de la p. 6, I. 50 à p. 8, I. 44 et formulations de la p. 21 , 1. 30 - p. 22, 1. 57;

(DC-17): WO 99/48856, décrit des compositions colorantes comprenant des coupleurs cationiques notamment de la p. 9, I. 16 - p. 13, I. 8, et p. 1 1 , I. 20 - p. 12, I. 13; formulations p. 36, I. 7 - p. 39, 1. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, décrit des aldéhydes insaturés, des coupleurs et des composés à aminés primaires ou secondaires, des composés hétérocycliques aminés, des acides amino acids, des oligopeptides, des composés hydroxylés aromatiques, et/ou au moins un composé à groupe CH-activé notamment de la p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; formulations p. 8, 1. 25 - p. 9, 1. 61 .

Dans les associations décrites ci-dessus dans les références (DC-01 - DC-18) le ou les colorants de formule (I) de la présente invention peuvent être soit ajoutés à l'association soit remplacer un colorants de la formulation. vi) au moins un agent oxydant

La composition comprenant un ou plusieurs colorants choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment peut également comprendre vi) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s).

De préférence la composition colorante comprenant les colorants de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment ne comprend pas d'agent oxydant chimique.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques ne met pas en œuvre d'agent oxydant chimique.

Par « agent oxydant chimique » on entend des agents oxydants différents de l'oxygène de l'air. Selon un mode de réalisation avantageux le procédé de coloration de l'invention met en œuvre une étape de fixation, i.e. après l'application du ou des colorants disulfures de choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124, tels que définis précédemment préférentiellement associés à un ou plusieurs agents réducteurs, ladite étape de fixation étant réalisée à l'aide d'une composition comprenant des agents oxydants chimiques.

Les agents oxydants chimiques sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

La teneur en agent(s) oxydant(s) vi) représente plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition le ou les contenant.

Le pH de la composition comprenant le ou les agents oxydants chimiques vi) est de préférence compris inclusivement entre 1 ,5 et 7, voire 2 et 7, et plus particulièrement entre 2 et 5.

2). Le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques de l'invention

De manière préférée les fibres kératiniques sont traitées par une composition comprenant i) au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment, et H) au moins un agent réducteur tel que défini précédemment.

Un procédé intéressant de l'invention consiste à traiter les fibres kératiniques avec les ingrédients suivants :

a. un ou plusieurs agents réducteurs H) tels que définis précédemment, et

b. un ou plusieurs colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment, et éventuellement ; c. un ou plusieurs agents oxydant chimique vi) tels que définis précédemment.

Selon un procédé particulier de l'invention, les cheveux sont traités

ai) avec un ou plusieurs colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment, puis

bi) avec au moins un agent réducteur H) tel que défini précédemment ;

ou selon un procédé dans lequel les cheveux sont traités

a ₂ ) avec au moins un agent réducteur H) tel que défini précédemment, puis

b ₂ ) avec au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment.

Un autre procédé de coloration particulier de l'invention consiste à traiter les cheveux a) avec au moins un agent réducteur ii) tel que défini précédemment,

b) puis avec au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment,

c) puis avec au moins un agent oxydant chimique iv) tel que définis précédemment.

Un autre procédé de coloration consiste à mettre en contact les cheveux

a) avec au moins un colorant disulfure de formule choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment,

b) puis avec au moins un agent réducteur ii), et

c) puis avec au moins un agent oxydant chimique vi) tel que défini précédemment. Un procédé préféré est réalisé en 3 étapes qui consiste à :

a. traiter les fibres kératiniques avec au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment ;

b. laisser agir sur les fibres kératiniques suffisamment longtemps pour que la couleur apparaisse,

c. retirer l'excès de couleur provenant de a. des fibres kératiniques en mettant en contact les fibres kératiniques avec une composition réductrice.

Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques il est appliqué sur lesdites fibres i) au moins un colorant de formule choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment et ii) au moins un agent réducteur tel que défini précédemment, les ingrédients i) et ii) étant appliqués ensembles, en co-traitement, ou séparément, l'agent réducteur étant appliqué en post traitement i.e. i) d'abord puis ii) , ou alors en pré- traitement i.e. ii) d'abord puis i), de préférence i) et ii) sont appliqués ensemble sur les fibres kératiniques ou ii) est appliqué en pré-traitement.

Les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 sont facilement appliqués sur les cheveux par exemple par massage avec les mains, un peigne, une brosse, à la bouillote, ou avec une bouillotte comprenant un peigne ou un embout.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration de fibres kératiniques notamment foncés, comprend l'étape d'application sur les fibres kératiniques, de :

i) au moins un colorant direct cationique disulfure choisi parmi ceux de formule (I),

(la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment; H) éventuellement au moins un agent réducteur tel que défini précédemment ; et iii) éventuellement au moins un agent alcalin tel que défini précédemment;

iv) éventuellement au moins un tensioactif tel que défini précédemment et

v) éventuellement au moins un polymère épaississant tel que défini précédemment, les ingrédients i) à iv) pouvant être appliqués soit ensemble sur lesdites fibres soit séparément.

Le procédé de coloration selon l'invention peut être réalisé en une étape par application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention comprenant les ingrédients i) et éventuellement H) à v) tels que définis précédemment ou en plusieurs étapes.

Selon un mode particulier de l'invention, le procédé de coloration de l'invention met en œuvre au moins un agent alcalin iii). De préférence se le ou les ingrédients iii) se trouvent appliqués sur les fibres kératiniques ensemble avec le ou les colorants disulfures i) tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention l'agent réducteur //) tel que défini précédemment est appliqué en pré-traitement i.e. avant l'application de la composition colorante contenant les ingrédients i) et éventuellement iii) à v) tels que définis précédemment.

Selon une autre variante intéressante la composition réductrice comprenant l'agent réducteur H) et éventuellement l'ingrédient iii) tels que définis précédemment est appliquée sur les fibres kératiniques en pré-traitement i.e. avant l'application de la composition colorante comprenant les ingrédients i), et éventuellement iv) tels que définis précédemment.

Selon une autre variante de l'invention la composition réductrice comprenant l'agent réducteur H) et éventuellement l'ingrédient iv) tels que définis précédemment est appliquée sur les fibres kératiniques en pré-traitement i.e. avant l'application de la composition colorante comprenant les ingrédients i), et «éventuellement iii) tels que définis précédemment.

Selon une autre variante de l'invention la composition réductrice comprenant l'agent réducteur H) et éventuellement les ingrédients iii) et tels que définis précédemment est appliquée sur les fibres kératiniques en pré-traitement avant l'application de la composition colorante comprenant les ingrédients i), et éventuellement iv) tels que définis précédemment. Il est entendu pour les trois derniers modes de réalisation supra, que l'ingrédient v) peut se trouver dans les compositions mises en œuvre dans le procédé de l'invention soit avec l'ingrédient i) soit avec l'ingrédient H) soit avec i) et H).

Le pré-traitement réducteur peut être de courte durée, notamment de 1 seconde à 30 minutes, de préférence de 1 minute à 15 minutes avec un agent réducteur tel que cité précédemment.

En général les cheveux sont rincés entre le traitement avec la composition colorante comprenant au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment et le traitement avec la solution réductrice et/ou après le traitement avec la solution réductrice.

Entre l'étape de pré-traitement réducteur et l'étape de coloration à l'aide de la composition comprenant l'ingrédient i) tel que défini précédemment, les fibres kératiniques sont préférentiellement rincées à l'eau.

Le temps de pause de la composition colorante i.e ; comprenant l'ingrédient i) i.e. au moins un colorant direct cationique disulfure de formule choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que définis précédemment est compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes.

L'application de la composition colorante i.e. la composition comprenant l'ingrédient i) est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 180°C.

Selon une autre variante, au lieu d'utiliser H) l'agent réducteur en pré-traitement, il est utilisé en post-traitement, après l'application de la composition colorante.

Selon un autre procédé de coloration particulier de l'invention, le procédé de coloration ne comprend pas d'étape de pré-traitement ou post-traitement réducteur. Le procédé de coloration comprend alors l'étape d'application de la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients i) et éventuellement H) à v) et tels que défini précédemment. Un traitement avec un ou plusieurs agents oxydants chimiques peut éventuellement être effectué après l'application des ingrédients i) et éventuellement H) à v) tels que définis précédemment sur les fibres kératiniques. Pour se faire on pourra utiliser une composition comprenant un agent oxydant chimique cosmétique tels que défini précédemment. Le temps de pause de la composition oxydante est compris inclusivement entre 1 seconde et 40 minutes, de préférence entre 15 secondes et 15 minutes.

Préférentiellement, l'application de la composition oxydante a lieu après l'application de la composition colorante i.e. la composition comprenant l'ingrédient i) tel que défini précédemment.

Entre l'étape de coloration réalisée avec la composition comprenant l'ingrédient i) tel que défini précédemment, et l'étape avec la composition oxydante, les fibres kératiniques sont préférentiellement rincées à l'eau.

Lorsque les ingrédients i) et éventuellement H) à v) tels que définis précédemment ne se trouvent pas dans la même composition, le pH de la composition qui contient i) est préférentiellement compris inclusivement entre 4 et 10, et particulièrement entre 5 et 7 ; et le pH de la composition qui contient le ou les agents réducteurs H) est préférentiellement compris inclusivement entre 4 et 10 ; et particulièrement entre 7 et 10.

Le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement selon l'invention peut être suivi par un shampoouinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des fibres kératiniques.

Selon des modes de réalisation particulièrement avantageux le procédé est réalisé à partir de trois variantes différentes à partir des compositions A, B et C dans lesquelles : > la composition A colorante contient :

i) au moins un colorant disulfure fluorescent dans une concentration comprise inclusivement entre 0,01 g% et 5 g% et de préférence entre 0,05 et 2 g% ;

iv) éventuellement au moins un tensioactif préférentiellement non ionique choisi parmi les APG, dans une concentration comprise de préférence inclusivement entre 0,5 g% et 50 g% et plus particulièrement comprise inclusivement entre 5 g% et 20 g% ;

v) éventuellement au moins un polymère épaississant, préférentiellement organique non cellulosique choisi parmi les guars, les xanthanes et acrylates, dans une concentration comprise inclusivement entre 0,01 g% et 20 g% et de préférence comprise inclusivement entre 0,2 g% et 5 g% ; le pH de la composition A étant de préférence compris inclusivement entre 4 et 10 et plus particulièrement entre 5 et 7 ; > la composition réductrice B réductrice comprend :

H) au moins un agent réducteur thiolé de concentration comprise de préférence inclusivement entre 0,5 g% et 50 g% et plus particulièrement entre 10 g% et 30 g% ; iii) au moins un agent alcalin comprenant de préférence un groupement aminé de concentration comprise de préférence inclusivement entre 0,1 g% et 30 g% et plus particulièrement entre 0,5 g% et 5 g% ;

iv) éventuellement au moins un tensioactif non ionique tel que alcool gras éthoxylé de concentration de préférence comprise inclusivement entre 0,5 g % et 30 g% et plus particulièrement entre 1 g% et 10 g% ;

et éventuellement au moins un parfum de concentration de préférence comprise inclusivement entre 0.01 g% et 10g% et plus particulièrement entre 0,2 g% et 2 g%. le pH de la composition B étant de préférence compris inclusivement entre 5 et 12 et plus particulièrement entre 7 et 10.

> la composition oxydante C comprend :

au moins un oxydant chimique vi) tel que défini précédemment de concentration comprise de préférence inclusivement entre 0,01 g% et 30 g% et plus particulièrement entre 0,5 g% et 5 g%, le pH de la composition C étant de préférence compris inclusivement entre 1 ,5 et 7 et plus particulièrement entre 2 et 5 ;

étant entendu que la composition oxydante peut également comprendre un polymère organique épaississant v) tel que défini précédemment ; tout comme la composition B. Variante 1 :

On procède au mélange de la composition colorante A avec la composition réductrice B dans les proportions suivantes : Mélange de 9 volumes de la composition A avec 1 volume de la composition B dans un bol. On applique le mélange sur cheveux avec un temps de pause de préférence compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure et plus particulièrement entre 10 minutes et 40 minutes. On rince les cheveux puis on fait éventuellement un shampooing, de préférence on fait un shampooing, puis on sèche les cheveux.

Variante 2 :

On procède au mélange de la formule colorante A avec la composition réductrice B dans les proportions suivantes : Mélange de 9 volumes de la composition A avec 1 volume de la composition B dans un bol. On applique le mélange sur cheveux avec un temps de pause de préférence compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure et plus particulièrement entre 10 minutes et 40 minutes.

On rince éventuellement les cheveux, de préférence on rince. On applique ensuite la composition oxydante C sur les cheveux avec un temps de pause de préférence compris inclusivement entre 1 minute et 30 minutes et plus particulièrement compris inclusivement entre 3 minutes et 10 minutes.

On rince les cheveux puis on fait ou pas un shampooing et de préférence on fait un shampooing puis on sèche les cheveux.

Variante 3 On applique sur cheveux la formule réductrice avec un temps de pause de préférence compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure et plus particulièrement entre 10 minutes et 40 minutes. On rince éventuellement les cheveux, de préférence on rince. On applique la formule colorante sur les cheveux avec un temps de pause compris de préférence inclusivement entre 5 minutes et 1 heure et plus particulièrement entre 10 minutes et 40 minutes. On rince éventuellement les cheveux, de préférence on rince. On applique ensuite la composition oxydante C sur les cheveux avec un temps de pause de préférence compris inclusivement entre 1 minute et 30 minutes et plus particulièrement compris inclusivement entre 3 minutes et 10 minutes. On rince les cheveux puis on fait éventuellement un shampooing, de préférence on fait un shampooing, puis on sèche les cheveux.

Selon un mode particulier de l'invention, le procédé coloration met en œuvre d'autres colorants additionnels:

On peut notamment citer le procédé de coloration qui consiste :

a. à préparer un mélange de colorants de formule choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que définis précédemment et éventuellement au moins un coupleur tel que défini précédemment et au moins une base d'oxydation telle définie précédemment, et au moins un agent oxydant chimique vi) tel que défini précédemment, qui peut éventuellement comprendre un autre colorant additionnel, et

b. à mettre en contact avec les fibres kératiniques le mélange préparé à l'étape a. La valeur de pH des compositions sans agent oxydant chimique est classiquement comprise entre 3 et 1 1 , en particulier entre 5 et 10 et plus particulièrement entre 9 et 10.

Préférentiellement, on prépare une composition prête à l'emploi telle que présentée dans l'étape a. qui sous-entend de stocker séparément :

■ d'un côté une composition (A) comprenant dans un milieu adapté à la coloration des fibres kératiniques au moins une base d'oxydation ou de préférence choisi parmi les para-phénylènediamines et les bis(phényl)alkylènediamines, et leurs sels d'additions, au moins un coupleur, en particulier choisi parmi les méta- phénylènediamines et leurs sel d'acide, et au moins un colorant disulfure de formule (I) tel que défini précédemment, et

^■ d'un autre côté, une composition (B) comprenant dans un milieu adapté à la coloration des fibrés kératiniques, au moins un agent oxydant chimique vi) et de mélanger (A) et (B) immédiatement avant d'être appliqué sur les fibres kératiniques

D'après une seconde variante avantageuse de préparation de composition prête à l'emploi telle que présentée dans l'étape a. les compositions :

^■ (A) comprenant dans un milieu adapté à la coloration des fibres kératiniques au moins une base d'oxydation ou de préférence choisi parmi les para- phénylènediamines et les bis(phényl)alkylènediamines, et leurs sels d'additions, au moins un coupleur, en particulier choisi parmi les méta-phénylènediamines et leurs sel d'acide ;

^■ (Α') qui comprend dans un milieu adapté à la coloration des fibres kératiniques au moins un colorant disulfure de formule (I) tel que défini précédemment, et

^■ (B) comprenant dans un milieu adapté à la coloration des fibrés kératiniques, au moins un agent oxydant chimique vi) ;

(A)+(A')+(B) sont mélangées ensemble, immédiatement avant que le mélange soit appliqué sur les fibres kératiniques

La composition (Α') utilisée selon la deuxième variante peut se trouver sous forme de poudre, les colorants disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tels que définis précédemment pouvant représenter la totalité de ladite composition (A) ou pouvant se trouver dispersés dans des excipients organiques et/ou inorganiques.

Les excipients de la composition (Α') lorsqu'ils sont présents, peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, et sont choisi préférentiellement parmi les polymères synthétiques éventuellement réticulés, les polysaccharides tels que les celluloses et les amidons éventuellement modifiés, ainsi que les produits naturels tels que les sciures et les gommes d'arbres telles que les gomme de guar, de caroube, de xanthane, etc.

Les excipients de la composition (A) lorsqu'ils sont présents, peuvent également être inorganiques et peuvent contenir des oxydes ou silicates de métaux tels que les oxydes de titane, d'aluminium, de kaolin, de talc, de mica, et de silice.

Selon un mode de réalisation avantageux, les excipients de la composition (Α') sont des sciures de bois.

La composition pulvérulente (Α') peut également contenir des produits d'enrobages « coating » ou des liants « binders », en particulier dans une quantité qui n'excède pas approximativement 3 % en poids par rapport au poids total de la composition (Α'). Ces « liants »sont préférentiellement choisis parmi les huiles et les corps gras liquides, inorganiques, synthétiques, ou d'origine animale ou végétale.

Plus particulièrement le procédé de coloration de l'invention met en œuvre au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que définis précédemment avec au moins un composé autooxydable tel que défini précédemment et éventuellement un autre colorant additionnel.

Selon un autre mode de réalisation le procédé de coloration de l'invention met en œuvre au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment avec au moins un composé diazotique coiffé tel que défini précédemment comprenant les étapes suivantes, a. traiter les fibres kératiniques dans des conditions alcalines avec au moins un composé diazoté coiffé et un coupleur, avec éventuellement une base d'oxydation, éventuellement un agent oxydant chimique, éventuellement un autre colorant additionnel, et éventuellement au moins un colorant disulfure de formule (I) tel que défini précédemment; et

b. ajuster le pH dans une gamme allant de 6 à 2 à l'aide d'un acide, éventuellement en présence d'un colorant additionnel et éventuellement en présence d'un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment ;

étant entendu que au moins à l'étape a) ou b) soit présent au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment, Les composés diazotés coiffés, les coupleurs et éventuellement les agents oxydants chimiques et les bases d'oxydation peuvent être appliquées ensemble ou successivement. De préférence le composé diazoté coiffé et le coupler sont appliqués ensembles dans une seule composition.

Par « condition alcaline » on entend un pH dans la gamme allant de 8 à 10, de préférence 9-10, en particulier 9,5-10, obtenu par addition d'un agent alcalin tel que décrit précédemment dans iii), et en particulier à partir de carbonate de sodium, d'ammoniaque ou d'hydroxyde sodium.

Les agents alcalins peuvent être appliqués aux cheveux avec, les bases d'oxydation, les composes diazotés coiffés et/ou les coupleurs hydrosolubles ou les compositions colorantes, ou les compositions comprenant les bases d'oxydation.

Les acides tels que l'acide tartrique, ou citrique, ou le gel d'acide citrique, ou solution tampon avec éventuellement un colorant acide tel que défini précédemment. La quantité de composition colorant alcaline appliquée lors de la première étape à la composition colorante acide appliquée lors de la deuxième étape est comprise entre 1 :3 à 3:1 , et particulièrement 1 :1 . 3). L'Utilisation

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment, pour colorer et/ou éclaircir les fibres kératiniques.

Préférentiellement l'utilisation de colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment, pour colorer et éclaircir les fibres kératiniques foncées de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, plus préférentiellement inférieur ou égale à 4, notamment humaines tel que les cheveux.

Plus Préférentiellement l'utilisation de colorant direct disulfure 110 tel que défini précédemment, pour colorer et éclaircir les fibres kératiniques foncées de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, plus préférentiellement inférieur ou égale à 4, notamment humaines tel que les cheveux.

4). Le Kit de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques ou dispositif à plusieurs compartiments de l'invention

Un autre objet de l'invention est un dispositif ou kit à plusieurs compartiments dont au moins un des compartiments comprend un ou plusieurs colorants disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment.

Particulièrement le dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture de l'invention comprend

- un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale comprenant la composition contenant au moins un colorant choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment ;

- un deuxième compartiment qui renferme au moins un agent réducteur H) tel que défini précédemment et éventuellement

- un troisième compartiment comprenant au moins un agent oxydant vi) tel que défini précédemment.

Plus particulièrement le kit comprend :

- un premier compartiment renfermant au moins un colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment ;

- un deuxième compartiment renfermant un agent réducteur H) tel que défini dans la revendication 12 ;

et éventuellement le dispositif comprend un troisième compartiment ;

- le troisième compartiment comprenant vi) au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment ;

étant entendu qu'optionnellement les ingrédients iii) à v) tels que définis précédemment se répartissent dans les deux premiers compartiments. Selon une variante, le dispositif à plusieurs compartiments contient

- dans un premier compartiment au moins un colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment et éventuellement au moins un colorant direct additionnel tel que défini précédemment et au moins un agent alcalin iii) tel que défini précédemment; et

- dans un deuxième compartiment au moins un agent oxydant chimique vi) tel que défini précédemment.

Selon une autre variante, le dispositif à plusieurs compartiments contient :

- dans un premier compartiment au moins un colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment et éventuellement au moins un colorant direct additionnel tel que défini précédemment;

- dans un deuxième compartiment au moins un agent alcalin iii) tel que défini précédemment, et

- dans un troisième compartiment au moins un agent oxydant vi) tel que défini précédemment.

Selon une variante, le dispositif à plusieurs compartiments contient :

- dans un premier compartiment au moins un colorant direct disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment et éventuellement au moins un colorant direct additionnel tel que défini précédemment et au moins un agent alcalin ;

- dans un deuxième compartiment au moins un agent oxydant vi) tel que défini précédemment, et

- dans un troisième compartiment au moins un agent réducteur H) tel que défini précédemment.

Selon une autre variante, le dispositif à plusieurs compartiments contient dans un premier compartiment i) au moins un colorant choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV) et ceux de formule 101 à 124 tel que défini précédemment et éventuellement au moins un colorant direct additionnel tel que défini précédemment; et dans un deuxième compartiment au moins un agent alcalin, et dans un troisième compartiment iii) au moins un agent oxydant tel que défini précédemment, et dans un quatrième compartiment ii) au moins un agent réducteur tel que défini précédemment.

Le pH des compositions prête-à-l 'emploi est en général compris inclusivement entre 2 et 1 1 , de préférence entre 5 et 10, telles que 9,5.

De préférence les compositions colorantes sans agent oxydant, sont préparées juste avant l'emploi. Selon un mode de réalisation avantageux le ou les colorants de directs disulfures choisis parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tels que définis précédemment se trouvent conditionnés sous forme de poudre.

Les formulations sont de préférence conditionnés tels que cela est décrit dans DE 197 13 698, p. 2, 1. 26 à 54 et p. 3, 1. 51 à p. 4, I. 25, et p. 4, 1. 41 à p. 5 I. 59,.

Chacun des dispositifs mentionnés dans l'invention peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR2 586 913.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions colorantes comprenant au moins un colorant disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tel que défini précédemment, appliquées sur les fibres kératiniques sont issues de kits tels que ceux décrits dans WO 97/20545 de la p. 4, I. 19 à I. 27.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Les colorants directs disulfure choisi parmi ceux de formule (I), (la), (II), (III), (IV), et 101 à 125, tels que définis précédemment utiles dans la présente invention sont des composés qui peuvent être préparés selon des méthodes connues de l'homme de l'art, notamment à partir des méthodes décrites dans les demandes EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/1 10541 , WO 2007/1 10540, WO 2007/1 10539, WO 2007/1 10538, WO 2007/1 10537, WO 2007/1 10536, WO 2007/1 10535, WO 2007/1 10534, WO 2007/1 10533, WO 2007/1 10532, WO 2007/1 10531 , EP 2 070 988 et WO 2009/040354.

EXEMPLES

Les composés suivants ont été synthétisés

Préparation Examples

Procédure générale pour l'obtention des colorants disulfures

1 mol d'équivalent d'intermédiaire (2a), ou (2b)

ci ^"

Est dissout dans 10 ml d'ethanol, le mélange est maintenu sous agitation à 20°C. Puis est ajouté 2,1 quivalents molaire d'aldéhyde A (voir tableau 2 ci-dessous). 5 quivalent molaire de pyrrolidine et 5.1 équivalent molaire d'acide acétique est mélange à température maintenue à 0-5°C. La préparation est ensuite refroidie à 0°C.

La préparation d'acétate de pyrrolidine est ensuite ajoutée goutte à goutte à la composition comprenant (2a) ou (2b) à une température maintenue à 0-5°C. Le mélange réactionnel est agité pendant 30 minutes à 0-5°C puis 20 heures à 20°C. Lorsque le précipité est formé, le mélange est dilué avec une petite quantité d'éthanol, puis filtré, lavé à l'acétone et séché. D'autres purifications peuvent être réalisées par suspension du produit brut dans un mélange de 2-propanol/acétone/acétate d'éthyle (ratio en volume 1 :1 :1 ). Si aucun précipité n'apparait, le mélange réactionnel est repris dans 200 ml d'acétate d'éthyle. Le précipité est ensuite filtré, lavé avec de l'acétate d'éthyle froid et séché sous vide fort. Les spectres ¹ H NMR ont été obtenus à partir d'un spectromètre Bruker Avance NI/3000; Topspin 3.0.

Tableau 2 :

124 Méthyl- UV _vis : A _max = 402 nm.

¹ H NMR (DMSO-de): δ = 2.4 (s; CH ₃ S), 3.4 (m; CHg), sulfaute

4.15 (m; OCH ₂ ), 4.75 (m; NCH ₂ ), 7.1 (d; Aryl-H); 7.30 (dd; Aryl-H), 7.4 et 8.00 (chacun d; CH=CH), 8.25 et 8.9 (m; recouvrement de signaux, Aryl-H), 8.35 - 8.55 (m; recouvrement de signaux, Aryl-H and CONH), 8.92 (chacun d; Aryl-H) ppm.

+ (3b)

MS (ESI) C ₃₈ H4 ₆ N ₂ 0 ₄ S ₂ ²⁺ (658.9), m/z _found = 329.

125 idem UV _vis : A _max = 418 nm.

¹ H NMR (DMSO-de): δ = 2.4 (m; CH ₃ S), 3.0 et 3.4 (m; CHU), 3.8 et 3.9 (chacun s; OCH ₃ ), 4.75 (m; NCH ₂ ), 6.3 (s; Aryl-H); 7.5 et 8.00 (chacun d; CH=CH), 8.1 et 8.75 (each d; Aryl-H) ppm.

MS (ESI) C ₃₆ H ₄₂ N ₂ 0 ₆ S ₂ ²⁺ (662.86), m/z _found = 331.

+ (3b)

Avec (3 b) :

Exemples de coloration Les compositions suivantes ont été utilisées : Composition 1 (composition réductrice, pH 8,2):

Eau, Thioglycolate d'ammonium, Bicarbonate d'ammonium, Ethoxydiglycol, Hexylène Glycol, Acide Thioglycolic; Acid Thiolactique, PEG-60 hydrogéné Huile de ricin, Glycine, Acide Etidronique, lsoceteth-20, Polysilicone-9, Copolymère de Styrène/PVP, Trideceth- 12, Amodiméthicone, Chlorure de Cétrimonium, Hydroxyde d'Ammonium, Polyquaternium- 6, Alcool Isopropylique, Alcool denat, Siméthicone, parfum

Composition 2 (composition oxydante, pH 3.9):

Eau, Peroxyde d'Hydrogène, Propylène Glycol, Lauryldimonium Hydroxypropyle Protéine de blé hydrolysée, PEG-5 Cocamide, Cocoamphoacétate de Sodium, Polyquaternium-35, Coco-Bétaine, Acétaminophène, Acide Phosphorique, chlorure de sodium, Parfum.

La résistance au shampooing a été évaluée sur des mèches de cheveux, la « Grey scale » a été établie selon Industrial organic pigments by Herbst&Hunger, 2 ^eme ed. engl. S. 61 ) Nr 10: DIN 54 001 -8-1982,„Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105- A02-1993. Procédure générale de coloration:

La Composition 1 (composition réductrice) est appliquée sur des cheveux shampooinés et est laissée reposer pendant 10 minutes. Puis les mèches sont rincées à l'eau du robinet et séchées à la serviette, sur lesquelles est appliquée ensuite une composition comprenant 0,5 % en poids (par rapport au poids total de la composition) de colorant disulfure (101 à 125 tels définis précédemment avec les composés 101 à 123 à contre ion An ^" = CI ^" , et 124 et 125 à contre ion An ^" = CH ₃ S0 ₃ ^" ) dont la composition à un pH ajusté à 9,5 à l'aide de NaOH ou de MonoEthanolAmine (MEA). La composition est ensuite laissée reposer pendant 20 minutes sur les cheveux. Une fois les cheveux essuyés et séchés à la serviette, ils sont traités par la composition oxydante 2, et sont laissés reposer pendant 10 minutes. Puis les mèches sont rincées à l'eau du robinet et séchées pendant 12 heures à 20 °C. Ensuite les cheveux sont lavés et rincés 10 fois successivement avec un shampoing classique et séchés 12 heures à 20 °C. Les résultats sont reportés dans le tableau 3 suivant:

ΔΕ ^* = Variation de la couleur après 10 shampoings

(-) = pas bonne