以下、本発明を実施するための最良の形� ��(以下、発明の実施の形態)について詳細に� �明する。尚、本発明は、以下の実施の形態� �限定されるものではなく、その要旨の範囲� �で種々変形して実施することが出来る。ま� �、使用する図面は本発明の実施の形態を説� �するためのものであり、実際の大きさを表� �ものではない。

(ポリカーボネート樹脂)
 本発明において、ポリカーボネート樹脂は� ��芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ� ��とのエステル交換反応に基づく溶融重縮合� ��より製造される。
 以下、原料として芳香族ジヒドロキシ化合� ��及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換� ��媒の存在下、連続的に溶融重縮合反応を行� ��ことにより、ポリカーボネート樹脂を製造� ��る方法について説明する。

(芳香族ジヒドロキシ化合物)
 本発明の実施の形態において使用する芳香� ��ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式( 1)で示される化合物が挙げられる。

 ここで、一般式(1)において、Aは、単結合ま たは置換されていてもよい炭素数1~10の直鎖� �、分岐状若しくは環状の2価の炭化水素基、� ��は、-O-、-S-、-CO-若しくは-SO ₂ -で示される2価の基である。X及びYは、それ� �れ独立に、ハロゲン原子又は炭素数1~6の炭� �水素基である。p及びqは、それぞれ独立に、 0~2の整数である。尚、XとY及びpとqは、それ� �れ、同一でも相互に異なるものでもよい。

 芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし� ��は、例えば、ビス(4-ヒドロキシジフェニル) メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロ� ��ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル )プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-t-ブチル� �ェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-� ��メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒド� �キシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、4,4-ビ� ��(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1-ビス(4 -ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビ� ��フェノール類;4,4’-ジヒドロキシビフェニ� �、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキ� ��ビフェニル等のビフェノ-ル類;ビス(4-ヒド� �キシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシ� ��ェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェ ニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)� ��トン等が挙げられる。

 これらの中でも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ ェニル)プロパン(「ビスフェノールA」、以下 、BPAと略記することがある。)が好ましい。� �れらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独� �、又は2種以上を混合して用いることができ� ��。

(炭酸ジエステル)
 本発明の実施の形態において使用する炭酸� ��エステルとしては、下記一般式(2)で示され� ��化合物が挙げられる。

 ここで、一般式(2)中、A’は、置換されてい てもよい炭素数1~10の直鎖状、分岐状又は環� �の1価の炭化水素基である。2つのA’は、同� �でも相互に異なるものでもよい。
 尚、A’上の置換基としては、ハロゲン原子 、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアル� ��キシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニ� ��基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニ� ��ロ基等が例示される。

 炭酸ジエステルの具体例としては、例えば� ��ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボ� ��ート等の置換ジフェニルカーボネート;ジメ チルカーボネート、ジエチルカーボネート、 ジ-t-ブチルカーボネート等のジアルキルカー ボネートが挙げられる。
 これらの中でも、ジフェニルカーボネート( 以下、DPCと略記することがある。)、置換ジ� �ェニルカーボネートが好ましい。これらの� �酸ジエステルは、単独で、又は2種以上を混� ��して用いることができる。

 また、上記の炭酸ジエステルは、好ましく� ��その50モル%以下、さらに好ましくは30モル%� ��下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸� ��ステルで置換してもよい。
 代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エ� ��テルとしては、例えば、テレフタル酸、イ� ��フタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソ� ��タル酸ジフェニル等が挙げられる。このよ� ��なジカルボン酸又はジカルボン酸エステル� ��置換した場合には、ポリエステルカーボネ� ��トが得られる。

 これら炭酸ジエステル(上記の置換したジカ ルボン酸又はジカルボン酸エステルを含む。 以下同じ。)は、ジヒドロキシ化合物に対し� �過剰に用いられる。
 即ち、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して� ��酸ジエステルのモル比が、好ましくは、1.01 以上、特に好ましくは1.02以上、また好まし� �は1.30以下、特に好ましくは1.20以下で用いら れる。モル比が1.01より小さくなると、得ら� �るポリカーボネート樹脂の末端OH基が多くな り、樹脂の熱安定性が悪化する傾向となる。 また、モル比が1.30より大きくなると、エス� �ル交換の反応速度が低下し、所望の分子量� �有するポリカーボネート樹脂の生産が困難� �なる傾向となる他、樹脂中の炭酸ジエステ� �の残存量が多くなり、成形加工時や成形品� �臭気の原因となることがあり、好ましくな� �。

(エステル交換触媒)
 本発明の実施の形態において使用するエス� ��ル交換触媒としては、通常、エステル交換� ��により芳香族ポリカーボネートを製造する� ��に用いられる触媒が挙げられ、特に限定さ� ��ない。一般的には、例えば、アルカリ金属� ��合物、ベリリウム又はマグネシウム化合物� ��アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化� ��物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウ� ��化合物又はアミン系化合物等の塩基性化合� ��が挙げられる。

 これらのエステル交換触媒の中でも、アル� ��リ金属化合物あるいはアルカリ土類金属化� ��物が、本発明の実施の形態の目的とする少� ��の熱安定剤を芳香族ポリカーボネート樹脂� ��成物に均一に分散させるという点では効果� ��大きい。これらのエステル交換触媒は、1種 類で使用してもよく、2種類以上を組み合わ� �て使用してもよい。
 エステル交換触媒の使用量は、通常、芳香� ��ジヒドロキシ化合物1モルに対して、好まし くは1×10 ^-9 モル以上、特に好ましくは1×10 ^-7 モル以上、また好ましくは、1×10 ^-1 モル以下、特に好ましくは1×10 ^-2 モル以下の範囲で用いられる。

 アルカリ金属化合物としては、アルカリ金� ��の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物等の� ��機アルカリ金属化合物;アルカリ金属のアル コール類、フェノール類、有機カルボン酸類 との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げ られる。ここで、アルカリ金属としては、例 えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル ビジウム、セシウムが挙げられる。
 これらのアルカリ金属化合物の中でも、セ� ��ウム化合物が好ましく、特に、炭酸セシウ� ��、炭酸水素セシウム、水酸化セシウムが好� ��しい。

 ベリリウム又はマグネシウム化合物及び� ��ルカリ土類金属化合物としては、例えば、� ��リリウム、マグネシウム、アルカリ土類金� ��の水酸化物、炭酸塩等の無機アルカリ土類� ��属化合物;これらの金属のアルコール類、フ ェノール類、有機カルボン酸類との塩等が挙 げられる。ここで、アルカリ土類金属として は、カルシウム、ストロンチウム、バリウム が挙げられる。

 塩基性ホウ素化合物としては、ホウ素化� ��物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム� ��、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウ� ��塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。こ� ��で、ホウ素化合物としては、例えば、テト� ��メチルホウ素、テトラエチルホウ素、テト� ��プロピルホウ素、テトラブチルホウ素、ト� ��メチルエチルホウ素、トリメチルベンジル� ��ウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエ� ��ルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ� ��、トリエチルフェニルホウ素、トリブチル� ��ンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素� ��テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェ� ��ルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブ� ��ルトリフェニルホウ素等が挙げられる。

 塩基性リン化合物としては、例えば、ト� ��エチルホスフィン、トリ-n-プロピルホスフ� ��ン、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-� ��チルホスフィン、トリフェニルホスフィン� ��トリブチルホスフィン等の3価のリン化合物 、又はこれらの化合物から誘導される4級ホ� �ホニウム塩等が挙げられる。

 塩基性アンモニウム化合物としては、例� ��ば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ� ��、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド� ��テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド� ��テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、� ��リメチルエチルアンモニウムヒドロキシド� ��トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ� ��ド、トリメチルフェニルアンモニウムヒド� ��キシド、トリエチルメチルアンモニウムヒ� ��ロキシド、トリエチルベンジルアンモニウ� ��ヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモ� ��ウムヒドロキシド、トリブチルベンジルア� ��モニウムヒドロキシド、トリブチルフェニ� ��アンモニウムヒドロキシド、テトラフェニ� ��アンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリ� ��ェニルアンモニウムヒドロキシド、メチル� ��リフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブ� ��ルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド� ��が挙げられる。

 アミン系化合物としては、例えば、4-ア� �ノピリジン、2-アミノピリジン、N,N-ジメチ� �-4-アミノピリジン,4-ジエチルアミノピリジ� �、2-ヒドロキシピリジン、2-メトキシピリジ� ��、4-メトキシピリジン、2-ジメチルアミノイ ミダゾール、2-メトキシイミダゾール、イミ� ��ゾール、2-メルカプトイミダゾール、2-メチ ルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げら れる。

(芳香族ポリカーボネートの製造方法)
 次に、芳香族ポリカーボネートの製造方法� ��ついて説明する。
 芳香族ポリカーボネートの製造は、原料で� ��る芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエ� ��テルを含む混合物を調製し(原調工程)、こ� �らの化合物の混合物を、エステル交換反応� �媒の存在下、溶融状態で複数の反応器を用� �て多段階方式で重縮合反応させる(重縮合工� ��)ことによって行われる。反応方式は、バッ チ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合 せのいずれでもよいが生産性や品質安定性の 観点からは連続式が好ましい。反応器は、連 続式の場合一般に複数基の直列に配された反 応器から構成され、好ましくは複数の竪型反 応器及びこれに続く少なくとも1基の横型反� �器が用いられる。
 本発明の実施の形態においては、重縮合工� ��後、熱安定剤を添加するために押出機を用� ��、好ましくは反応液中の未反応原料や反応� ��生物を脱揮除去できるベント口を有する2軸 型の押出機を用いる。
 次に、芳香族ポリカーボネートの製造方法� ��各工程について説明する。

(原調工程)
 芳香族ポリカーボネートの原料として使用� ��る芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス� ��ルとは、通常、窒素、アルゴン等の不活性� ��スの雰囲気下、バッチ式、半回分式または� ��続式の攪拌槽型の装置を用いて、溶融混合� ��として調製される。溶融混合の温度は、例� ��ば、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビス� ��ェノールAを用い、炭酸ジエステルとしてジ フェニルカーボネートを用いる場合は、好ま しくは120℃以上、特に好ましくは125℃以上、 また好ましくは180℃以下、特に好ましくは160 ℃以下の範囲から選択される。

 この際、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭� ��ジエステルとの混合割合は、炭酸ジエステ� ��が過剰になるように調整され、芳香族ジヒ� ��ロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステ ルの割合は、好ましくは1.01モル以上、特に� �ましくは1.02モル以上、また好ましくは、1.30 モル以下、特に好ましくは1.20モル以下にな� �ように調整される。

(重縮合工程)
 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ� ��とのエステル交換反応による重縮合は、通� ��、2段階以上、好ましくは3段~7段の多段方式 で連続的に行われる。
 具体的な反応条件としては、温度:150℃~320� �、圧力:常圧~0.01Torr(1.3Pa)、1段階の平均滞留� �間:5分~150分の範囲である。
 重縮合工程を多段で行う場合の各反応器に� ��いては、重縮合反応の進行とともに副生す� ��フェノールをより効果的に排出するために� ��上記の反応条件内で、通常段階的により高� ��、より高真空に設定する。尚、得られる芳� ��族ポリカーボネート樹脂の色相等の品質低� ��を防止するためには、できるだけ低温、短� ��留時間の設定が好ましい。

 重縮合工程を多段方式で行う場合は、好ま� ��くは、複数基の竪型反応器および/またはこ れに続く少なくとも1基の薄膜蒸発性能に優� �た反応器を設けて、芳香族ポリカーボネー� �樹脂の平均分子量を増大させる。反応器は� �常3基~6基、好ましくは4基~5基設置される。
 ここで、薄膜蒸発性能に優れた反応器とし� ��は、例えば、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発� ��応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横� ��攪拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下さ� ��ながら重合する多孔板型反応器、ワイヤー� ��沿わせて落下させながら重合するワイヤー� ��き多孔板型反応器等が用いられる。

 竪型反応器の攪拌翼の形式としては、例� ��ば、タービン翼、パドル翼、ファウドラー� ��、アンカー翼、フルゾーン翼(株式会社神鋼 環境ソリューション製)、サンメラー翼(三菱� ��工業株式会社製)、マックスブレンド翼(住� �機器システム株式会社製)、ヘリカルリボン� ��、ねじり格子翼(株式会社日立プラントテク ノロジー製)等が挙げられる。

 また、横型反応器とは、攪拌翼の回転軸� ��横型(水平方向)であるものをいう。横型反� �器の攪拌翼としては、例えば、円板型、パ� �ル型等の一軸タイプの攪拌翼やHVR、SCR、N-SCR (三菱重工業株式会社製)、バイボラック(住重 機器システム株式会社製)、あるいはメガネ� �、格子翼(株式会社日立プラントテクノロジ� ��製)等の二軸タイプの攪拌翼が挙げられる。

 尚、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ� ��テルとの重縮合に使用するエステル交換触� ��は、通常、予め水溶液として準備される。� ��媒水溶液の濃度は特に限定されず、触媒の� ��に対する溶解度に応じて任意の濃度に調整� ��れる。また、水に代えて、アセトン、アル� ��ール、トルエン、フェノール等の他の有機� ��媒を用いることもできる。
 触媒の溶解に使用する水としては、含有さ� ��る不純物の種類ならびに濃度が一定であれ� ��特に限定されないが、通常、蒸留水や脱イ� ��ン水等が好ましく用いられる。

(製造装置)
 次に、図面に基づき、本発明の実施の形態� ��適用される芳香族ポリカーボネート樹脂組� ��物の製造方法の一例を具体的に説明する。
 図1は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 の製造装置の一例を示す図である。図1に示� �製造装置において、芳香族ポリカーボネー� �は、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物及び� �酸ジエステルを調製する原調工程と、これ� �の原料を溶融状態で複数の反応器を用いて� �縮合反応させる重縮合工程とを経て製造さ� �る。
 その後、反応を停止させ重合反応液中の未� ��応原料や反応副生物を脱揮除去する工程や� ��熱安定剤、離型剤、色剤等を添加する工程� ��芳香族ポリカーボネート樹脂を所定の粒径� ��ペレットに形成する工程を経て、芳香族ポ� ��カーボネート樹脂組成物のペレットが成形� ��れる。

 原調工程においては、直列に接続した第1原 料調製槽2a及び第2原料調製槽2bと、調製した� ��料を重縮合工程に供給するための原料供給� ��ンプ4aとが設けられている。第1原料調製槽2 aと第2原料調製槽2bとには、例えばアンカー� �攪拌翼3a,3bがそれぞれ設けられている。
 また、第1原料調製槽2aには、DPC供給口1a-1か ら、DPCが溶融状態で供給され、BPA供給口1bか� ��は、芳香族ジヒドロキシ化合物であるビス� ��ェノールA(以下、BPAと記載することがある� �)が粉末状態で供給され、溶融したジフェニ� ��カーボネートにビスフェノールAが溶解され る。

 次に、重縮合工程においては、直列に接� ��した第1竪型反応器6a、第2竪型反応器6b及び� ��3竪型反応器6cと、第3竪型反応器6cの後段に� ��列に接続した第4横型反応器9aとが設けられ� ��いる。第1竪型反応器6a、第2竪型反応器6b及� ��第3竪型反応器6cには、マックスブレンド翼7 a,7b,7cがそれぞれ設けられている。また、第4� ��型反応器9aには、格子翼10aが設けられてい� �。

 尚、4基の反応器には、それぞれ重縮合反 応により生成する副生物等を排出するための 留出管8a,8b,8c,8dが取り付けられている。留出� ��8a,8b,8c,8dは、それぞれ凝縮器81a,81b,81c,81dに� �続し、また、各反応器は、減圧装置82a,82b,82c ,82dにより、所定の減圧状態に保たれる。

 図1に示す芳香族ポリカーボネート樹脂組成 物の製造装置において、窒素ガス雰囲気下、 所定の温度で調製されたDPC溶融液と、窒素ガ ス雰囲気下で計量されたBPA粉末とが、それぞ れDPC供給口1a-1とBPA供給口1bから第1原料調製� �2aに連続的に供給される。第1原料調製槽2aの 液面が移送配管中の最高位と同じ高さを超え ると、原料混合物が第2原料調製槽2bに移送さ れる。
 次に、原料混合物は、原料供給ポンプ4aを� �由して第1竪型反応器6aに連続的に供給され� �。また触媒として、炭酸セシウム水溶液が� �原料混合物の移送配管途中の触媒供給口5aか ら連続的に供給される。

 第1竪型反応器6aでは、窒素雰囲気下、例� ��ば、温度220℃、圧力13.33kPa(100Torr)、マック� �ブレンド翼7aの回転数を160rpmに保持し、副生 したフェノールを留出管8aから留出させなが� ��平均滞留時間60分になるように液面レベル� �一定に保ち、重縮合反応が行われる。次に� �第1竪型反応器6aより排出された重合反応液� �、引き続き、第2竪型反応器6b、第3竪型反応� ��6c、第4横型反応器9aに順次連続供給され、� �縮合反応が進行する。各反応器における反� �条件は、通常、重縮合反応の進行とともに� �温、高真空、低攪拌速度となるようにそれ� �れ設定されるが、所望する分子量等の要求� �能に合わせて適宜調整される。重縮合反応� �間、各反応器における平均滞留時間は、例� �ば、60分程度になるように液面レベルを制御 し、また各反応器においては、副生するフェ ノールが留出管8b,8c,8dから留出される。

 尚、本発明の実施の形態においては、第1 竪型反応器6aと第2竪型反応器6bとにそれぞれ� ��り付けられた凝縮器81a,81bからは、フェノー ル等の副生物が連続的に液化回収される。ま た、第3竪型反応器6cと第4横型反応器9aとにそ れぞれ取り付けられた凝縮器81c,81dと減圧装� �82c,82dとの間にはコールドトラップ(図示せず )が設けられ、副生物が連続的に凝縮・固化� �収される。

 次に、第4横型反応器9aより抜き出された芳� ��族ポリカーボネートは、溶融状態のまま3段 ベント口を具備した2軸型の押出機11aに供給� �れる。押出機11aには添加剤供給ライン12a,12b, 12cから、たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、 耐候剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤 、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤、他 樹脂やゴム等の重合体等の各種添加剤がそれ ぞれ供給される。
 ここで、熱安定剤としては、例えば、リン� ��安定剤、ヒンダードフェノール系安定剤、� ��オウ系安定剤、エポキシ系安定剤、ヒンダ� ��ドアミン系安定剤等が挙げられる。好まし� ��熱安定剤の具体例は後述する。

 熱安定剤は、単独で用いてもよいし組み合� ��せて用いてもよい。添加量は特に限定され� ��いが、通常、芳香族ポリカーボネート100重� ��部に対して0.0001重量部~0.5重量部、好ましく は0.001重量部~0.2重量部の範囲で用いられる。 中でも液状で供給される熱安定剤の場合は、 0.005重量部以下、好ましくは0.002重量部以下� �より好ましくは0.001重量部以下である。
 ここで、本発明の実施の形態では、熱安定� ��は、後述するように芳香族ポリカーボネー� ��ペレットに連続的に添着され、添加剤供給� ��イン12aから連続的に押出機11aに供給される� ��

 芳香族ポリカーボネートと熱安定剤は、押� ��機11aの内部で溶融混合され、出口部より押� ��される。芳香族ポリカーボネートは、押出� ��11aから押出される際に出口部に設けられた� ��(図示せず)によりストランド状になる。
 そして、ストランド状の芳香族ポリカーボ� ��ートは、ストランドバス13aを経由して冷却� ��により冷却され、ストランドカッター14aで� ��レット化され、篩分機15aにて水分を除去し� ��後に製品サイロ16a,16bに導入される。

 また、本発明の実施の好ましい形態では、� ��の最終生成物であり製品である芳香族ポリ� ��ーボネート樹脂組成物(芳香族ポリカーボネ ートペレット)の一部は、気力輸送配管を分� �させて製品サイロ16cにも導入される。
 この気力輸送配管には、図示しない圧縮機� ��より圧縮された空気または窒素等の不活性� ��スが供給され、芳香族ポリカーボネートペ� ��ットを気力輸送することができる。

(熱安定剤の連続添着)
 本発明の実施の形態において、製品サイロ1 6cに貯蔵された芳香族ポリカーボネートペレ� ��トは、気力輸送配管を通し、適宜、ブレン� ��ー21aに、好ましくは連続的に供給される。� ��1には示されていないが、ブレンダー21aへの 連続供給を安定的に行うため、芳香族ポリカ ーボネートペレット供給用にホッパーや定量 フィーダーを具備し、製品サイロ16cからホッ パーへの供給は断続的に行い、ホッパーから 定量フィーダーを用いてブレンダー21aに芳香 族ポリカーボネートペレットを連続的に供給 することもできる。

 ブレンダー21aには、熱安定剤供給口22aを通� ��て熱安定剤が連続的に供給される。そして� ��ブレンダー21a中で、芳香族ポリカーボネー� ��ペレットに熱安定剤が連続的に添着される� ��ブレンド時間は、好ましくは1分~20分、更に 好ましくは5分~10分である。ブレンド時間が� �すぎると装置が過大になりやすく、短すぎ� �と芳香族ポリカーボネートペレット全体へ� �添着が不十分になる傾向がある。
 この場合、ブレンダー21a中で芳香族ポリカ� ��ボネートペレットに連続的に添着させる熱� ��定剤の量は特に限定されないが、通常、芳� ��族ポリカーボネートのペレット100重量部に� ��し、熱安定剤が0.001重量部~1重量部であり、 好ましくは0.005重量部~0.5重量部であり、さら に好ましくは0.01重量部~0.2重量部である。
 芳香族ポリカーボネートペレットに添着さ� ��る熱安定剤の量が過度に多いと、押出機11a� ��での熱安定剤の分散性が低下し、製品とし� ��得られる芳香族ポリカーボネートの色調の� ��化や品質のムラ等が生じる傾向がある。ま� ��、芳香族ポリカーボネートペレットに添着� ��せる熱安定剤の量が過度に少ないと、熱安� ��剤の所定量を確保するために押出機11a内に� ��給されるペレットの供給量が増大する傾向� ��ある。この場合、押出機11a内に予め熱履歴� ��受けた芳香族ポリカーボネートペレットを� ��量に供給することとなる。その結果、製品� ��して得られる芳香族ポリカーボネートの色� ��が悪化するのみならず、押出機11aの運転の� ��安定化を招き、ブレンダー21aに過大な負担� ��かかる傾向がある。

(芳香族ポリカーボネートペレットの連続添� �)
 次に、ブレンダー21aで熱安定剤を連続的に� ��着された芳香族ポリカーボネートペレット� ��、前述のように押出機11aに添加剤供給ライ� ��12aを通じ連続的に循環供給され、押出機11a� ��の溶融した芳香族ポリカーボネートと混合� ��れる。
 尚、ここで添着とは、混合により熱安定剤� ��芳香族ポリカーボネートペレット上に付着� ��せる程度の状態を言う。
 ブレンダー21aは、連続的に混合が可能であ� ��機器であれば特に限定されることはないが� ��例えば、リボンブレンダー等が例示される� ��そして、芳香族ポリカーボネートペレット� ��、押出機11aに供給される際に同伴される酸� ��により製品品質が低下するため、窒素等の� ��活性ガス雰囲気下で扱われることが好まし� ��。特にブレンダー21aに窒素を導入すること� ��製品の熱劣化を抑制するために有効である� ��

 また、ブレンダー21aには複数の熱安定剤を� ��給してもよく、熱安定剤以外の添加剤、例� ��ば、離型剤、色剤、紫外線吸収剤等を同時� ��供給してもよい。
 更に、添加剤供給ライン12b,12cから供給する 添加剤も添加剤供給ライン12aと同様の方法で 供給してもよい。

 押出機11aに連続的に循環供給される芳香� ��ポリカーボネート樹脂組成物の量は、第4横 型反応器9aより押出機11aに供給される芳香族� ��リカーボネートを100重量部とした場合に、� ��常、0.1重量部~10重量部、好ましくは0.5重量� ��~5重量部、より好ましくは1重量部~4重量部� �ある。押出機11aに循環供給される芳香族ポ� �カーボネート樹脂組成物の量が過度に少な� �と本発明の効果が生じにくくなり、過度に� �いと製品の熱安定性が悪化しやすくなる。

 また、芳香族ポリカーボネートペレット� ��大きさ、形状等は、特に限定されることは� ��いが、通常、大きさは、最大長が20mm以下に 加工されたものが好ましい。また形状は、粒 状、不定形状、平板状、円柱状のもの等が使 用できるが、中でも入手のしやすさから粒状 、円柱状が好ましく、円柱状が特に好ましい 。

 上述したように、本発明の実施の形態で� ��、製品としてペレット化された芳香族ポリ� ��ーボネートのペレットの一部を取り出し、� ��れに熱安定剤を連続的に添着し、さらに、� ��レットに添着された熱安定剤を押出機に連� ��的に供給している。このため、押出機にお� ��て熱安定剤を溶融状態の芳香族ポリカーボ� ��ート樹脂に均一に混合させることが可能と� ��る。さらに、熱安定剤を連続的に添着した� ��レットを連続的に押出機中に供給すること� ��より、熱安定剤の変質や分離が生じること� ��く、品質の安定した芳香族ポリカーボネー� ��樹脂組成物を得ることができる。

 また、本発明の実施の形態では、製品サイ� ��16cから供給される芳香族ポリカーボネート� ��レットは熱安定剤をそれ自身が含有してい� ��上、更に熱安定剤を添着させて押出機11aに� ��給される。このため、得られる芳香族ポリ� ��ーボネート樹脂の熱安定性が格段に向上し� ��最終製品の品質低下が大幅に低減される。
 本発明の実施の形態では、上記の手法を採� ��することにより、熱安定剤の量が少量であ� ��ても、熱安定剤を芳香族ポリカーボネート� ��脂組成物中に十分に分散させることができ� ��。特に、本発明の実施の形態では、熱安定� ��の量が、押出機11a内の溶融した芳香族ポリ� ��ーボネート樹脂100重量部に対し0.002重量部� �下の場合でも、熱安定剤を芳香族ポリカー� �ネート樹脂に安定して供給することが可能� �ある。

 本発明の実施の形態では、使用する熱安定� ��が液状である場合、酸性化合物若しくはそ� ��誘導体である場合に特に有効である。
 ここで、熱安定剤として使用する酸性化合� ��としては特に制限はなく、例えば、通常、� ��縮合反応に使用される塩基性エステル交換� ��媒を中和する化合物(いわゆる、反応停止剤 や失活剤と呼ばれる化合物)が挙げられる。

 具体的には、塩酸、硝酸、ホウ酸、硫酸� ��亜硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、� ��リリン酸、アジピン酸、アスコルビン酸、� ��スパラギン酸、アゼライン酸、アデノシン� ��ン酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸� ��グリコール酸、グルタミン酸、グルタル酸� ��ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、シュ� ��酸、p-トルエンスルフィン酸、p-トルエンス ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ニコチン 酸、ピクリン酸、ピコリン酸、フタル酸、テ レフタル酸、プロピオン酸、ベンゼンスルフ ィン酸、ベンゼンスルホン酸、マロン酸、マ レイン酸、等のブレンステッド酸及びそのエ ステル類、酸ハロゲン化物、塩等が挙げられ る。これらは、単独で使用しても、また、2� �以上を組み合わせて使用してもよい。

 これらの酸性化合物の中でも、液状且つ� ��素数1~10のアルキル基で置換されていてもよ いスルホン酸またはそのエステルが好ましい 。スルホン酸としては、例えば、ベンゼンス ルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレン スルホン酸が挙げられる。スルホン酸のエス テルとしては、メチルエステル、エチルエス テル、ブチルエステル、オクチルエステル、 フェニルエステル等が挙げられる。これらの 中でも、p-トルエンスルホン酸ブチルが特に� ��ましい。

 本発明の実施の形態では、熱安定剤が添着� ��る芳香族ポリカーボネートペレット中の芳� ��族ポリカーボネートの粘度平均分子量(Mv ₁ )は、押出機11a内の溶融した芳香族ポリカー� �ネートの粘度平均分子量(Mv ₂ )以下であることが好ましい。即ちMv ₁ ≦Mv ₂ であることが好ましい。中でも粘度平均分子 量の差(Mv ₂ -Mv ₁ )が5,000以下、好ましくは3,000以下、特に好ま� ��くは2,000以下であるのがよい。
 熱安定剤を添着する芳香族ポリカーボネー� ��ペレット中の芳香族ポリカーボネートの粘� ��平均分子量(Mv ₁ )が、押出機11a内の溶融した芳香族ポリカー� �ネートの粘度平均分子量(Mv ₂ )より過度に大きいと、また、粘度平均分子� �(Mv ₂ )と粘度平均分子量(Mv ₁ )との差(Mv ₂ -Mv ₁ )が過度に大きいと、熱安定剤の分散性が低� �する傾向がある。

 また、本発明の実施の形態では、押出機1 1aを使用して製造された芳香族ポリカーボネ� ��ト樹脂組成物を、熱安定剤を添着する芳香� ��ポリカーボネートペレットとして利用し、� ��び押出機11aに戻すという構成を採用するこ� ��により、芳香族ポリカーボネート樹脂の製� ��における最終段階で発生したカットミス品� ��、製品切り替えのため発生した生産ロス品� ��も、熱安定剤を添着するペレットとして使� ��可能である。また、熱安定剤の供給量の安� ��化、溶融ポリマー中での分散性確保、リサ� ��クル品の熱劣化防止、ひいては製品品質維� ��のためにも有効である。その結果、製品の� ��留まり向上や資源の節約と製品品質の安定� ��の両立が期待できる。

 図2は、複数のブレンダーを使用し、熱安定 剤等の添加剤を添着する場合の芳香族ポリカ ーボネート樹脂組成物の製造装置の他の例を 示す図である。図1と同様な構成については� �じ符号を用い、その説明を省略する。
 図2に示した芳香族ポリカーボネート樹脂組 成物の製造装置では、図1に示した芳香族ポ� �カーボネート樹脂組成物の製造装置に対し� �ブレンダー21bが新たに設けられている。ま� �、別途、熱安定剤供給口22bが設けられてい� �。
 ブレンダー21bには、気力輸送配管を分岐さ� ��ることで、ブレンダー21aと同様に芳香族ポ� ��カーボネートペレットを供給することがで� ��る。また、熱安定剤供給口22bより、熱安定� ��や他の添加剤を供給することができ、ブレ� ��ダー21bにおいて、芳香族ポリカーボネート� ��レットに添着することができる。
 ブレンダー21bにおいて、熱安定剤や他の添� ��剤を添着した後は、添加剤供給ライン12bを� ��し、押出機11aに循環供給される。