Die Verbindungsklasse der Tris (perfluoralkansulfonyl) methanide wurde erstmalig von Turowsky et. al. in Inorgan. Chem., 1988,27, 2135-2137 anhand des Tris (trifluormethansulfonyl) methans beschrieben. Diese C-H acide Verbindung reagiert mit Basen zu den entsprechenden Salzen. Das Anion liegt planar vor, wobei die negative Ladung durch die stark elektronenziehenden Substituenten sehr gut delokalisiert werden kann.

Das Lithiumsalz Lithium [tris (trifluormethansulfonyl) methanid] wird aufgrund der hohen Leiffähigkeit und guten Löslichkeit in aprotischen Lösungsmittein seit längerem bezüglich seiner Eignung als Leitsalz in Sekundärbatterien untersucht. Weitere Vorteile dieses Salzes sind die hohe elektrochemische und thermische Stabilitat.

Zur Darstellung solcher Verbindungen gibt es zwei Verfahren. Nach Turowsky et. al. wird Tris [trifluormethansulfonyl] methan durch Grignard-Reaktion mit Trifluormethansulfonylfluorid dargestellt.

Ein zweistufiges Verfahren nach Koshar et. al. in J. Org. Chem., 1973,38,3358-3363 und Benrabah et. al. in J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1993,89 (2), 355-359 führt ebenfalls zu Tris [trifluormethan- sulfonyl] methan.

Beide Verfahren führen zu Produkten, die zur Verwendung als Leitsalz einer Aufreinigung bedürfen. Bisher verwendete Reinigungsverfahren, welche auf Umsetzung des solvatisierten Salzes mit Aktivkohle und Umkristallisation beruhen, führen zu Produkten mit einer Reinheit von in der Regel nicht mehr als 99,5% und weisen noch störende Verunreinigungen von Wasser und Fremdionen auf.

Salze dieser Qualität sind jedoch für den Einsatz in organischen Elektrolyten nicht geeignet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein preiswertes, einfach durchführbares Verfahren zur Verfügung zu stellen, durch das organische Methanid-Elektrolyte in hochreiner Form erhalten werden, so daß die hergestellten Produkte für die Anwendung in Batterieelektrolyten geeignet sind. Als hochrein werden erfindungsgemäß Reinheitsgrade mit mehr als 99,5% bezeichnet.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung hochreiner, als Elektrolyte geeigneter Methanide der Formel M2[Ri-S02-(CF2)n-S02-R](!) worin R und Ri unabhängig voneinander R C (S02RF) 2, N (S02RF), O, R, C (SO2RF) 2, N (S02RF) bedeuten, mit M H, Li, Na, K, Cs, Rb, Mg1/2, Ca1/2, Sr1/2 oder Ba1/2, n 1,2 oder 3 und x 1,2,3 oder 4, durch Aufreinigung, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Schritte umfaßt : (i) Umsetzung eines Methanides der Formel (I) mit konzentrierter Schwefelsäure und fraktionierter Rektifikation der gebildeten freien Säure des besagten Methanides,

(ii) Umsetzung des aus (i) gewonnenen Produktes der Formel (I) mit M=H mit Phosphorpentoxid oberhalb des Schmelzpunktes und anschließende fraktionierte Rektifikation, (iii) Aufnehmen des Produktes aus (ii) in einem aprotischen organischen Lösungsmittel und Umsetzung mit metallischem Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr oder Ba oder deren Chloriden oder Hydriden oder mit Alkyllithium zu den entsprechenden Metall-Methaniden nach Formel (I) und ggf. Entfernen von überschüssigem Reagenz.

Das erfindungsgemäße Verfahren liefert Materialien mit einem Reinheitsgehalt von mehr als 99,5%, vorzugsweise zwischen 99,6% und 99,9%, die somit für den Einsatz als Elektrolyten in Batterien geeignet sind.

Überraschend wurde dabei gefunden, daß durch die Umsetzung mit konzentrierter Schwefelsäure das Ausgangsmaterial stabilisiert wird und somit zersetzungsfrei destilliert werden kann. Außerdem kann durch die Zugabe äquivalenter Mengen oder einem Überschuß an konzentrierter Schwefelsäure die freie Säure direkt aus ihren Salzen M2 [R,-SO2-(CF2) n-SO2-R] gewonnen und gereinigt werden.

Durch die erfindungsgemäße Zugabe der stark hygroskopischen Schwefelsäure wird bereits ein guter Trocknungseffekt erreicht, welcher durch Zugabe von Schwefeltrioxid, entsprechend dem Wassergehalt des Rohproduktes, noch gesteigert werden kann.

Es wurde auch gefunden, daß die fraktionierte Rektifikation der Reinfraktion unter Zusatz von Phosphorpentoxid zu einem Reinprodukt mit einem Wassergehalt zwischen 5 und 30 ppm, vorzugsweise zwischen 10 und 20 ppm führt. Diese hocheffektive Trocknung kann dabei ökonomisch an beliebig großen Mengen vorgenommen werden.

Besonders vorteilhaft ist die erfindungsgemäße Verwendung eines Lösungsmittels, welches ausschließlich oder anteilig im fertigen Elektrolyten verwendet wird. Dadurch kann auf die aufwendige Isolierung des Salzes verzichtet werden.

Bei der Umsetzung nach Verfahrensschritt (iii) entstehen als Nebenprodukte gasförmiger Wasserstoff, Chlorwasserstoff oder Alkane, die problemlos entfernt werden können. Bei dieser Reaktion wurde festgestellt, daß keine Zersetzungserscheinungen am Anion auftreten, wie sie bei üblichen Verfahren mit starken Basen beobachtet wurden.

Die erfindungsgemäße Reduktion des Volumens des Elektrolyten durch Destillation hat den entscheidenden Vorteil, daß durch den in der Lösung vorhandenen großen Überschuß an erwünschtem Sauerstoffnukleophil unerwünschte Nukleophile aus der Koordinationssphäre des Lithiums verdrängt werden. Dieser Effekt erlaubt ein Abdestillieren von Verunreinigungen. Man erhält einen hochkonzentrierten Elektrolyten, welcher geringe Lager-und Transportkosten ermöglicht.

Es wurde gefunden, daß die Verdünnung des hochkonzentrierten Elektrolyten mit frei wählbaren Lösungsmittel erfolgen kann. Daher ist es auf einfache Weise möglich, das optimale Lösungsmittelgemisch einzusetzen und Elektrolyte beliebiger Konzentration bereitzustellen.

Die Aufreinigung besteht im wesentlichen aus 3 Verfahrensschritten, an die sich vorzugsweise noch zwei weitere Schritte anschließen können.

1. Schritt : Ein Methanid der Formel (I), welches eine Reinheit zwischen 90% und 99,5% aufweist, wird chargenweise in konzentrierte Schwefelsäure (96%-98%-ige Schwefelsäure) gegeben und bei Temperaturen zwischen 10 und 40°C gerührt. Bevorzugt wird bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C mit frisch destillierter Schwefelsäure umgesetzt. Die Schwefelsäure wird in äquivalenten Mengen oder im Überschuß zugegeben. Die Rektifikationsapparatur mit isothermer Kolonne wird unter Schutzgasatmosphäre ausgeheizt.

Die Destillationsbrücke muß durch Heizbänder o. a. beheizbar sein.

Damit wird die Destillationsbrücke auf einer konstanten Temperatur

oberhalb des jeweiligen Schmeizpunktes gehalten. In dieser Apparatur wird fraktioniert rektifiziert.

2. Schritt : Die Reinfraktion aus Schritt 1 wird in einer unter Schutzgasatmosphäre ausgeheizten Destillationsapparatur mit Phosphorpentoxid versetzt. Das Gemisch wird bei Temperaturen am und oberhalb des Schmelzpunktes der Säure 15 min bis 5 Stunden gerührt. Die Umsetzung erfolgt bevorzugt zwischen 30 min und 90 min. Das Gemisch wird anschließend unter Vakuum fraktioniert rektifiziert.

Die fraktionierte Rektifikation der Reinfraktion aus Schritt 1 unter Zusatz von Phosphorpentoxid führt zu einem Reinprodukt mit einem Wassergehalt von vorzugsweise 10 bis 30 ppm.

3. Schritt : Das Produkt aus Schritt 2 wird unter trockener Inertgasatmosphäre in polaren organischen Lösungsmitteln gelöst. Besonders geeignet sind aprotische Lösungsmittel wie DMC, DEC, EC, PC, BC, VC, Cyclopentanon, Sulfolan, DMS, 3-Methyl-1, 3-oxazolidin-2-on, y-Butyrolacton, EMC, MPC, BMC, EPC, BEC, DPC, 1,2- Diethoxymethan, THF, 2-Methyltetrahydrofuran, 1,3-Dioxolan, Methylacetat, Ethylacetat und deren Mischungen. Die Lösung wird mit Lithiumhydrid, mit metallischem Lithium (Li), mit Lithiumchlorid, in situ durch Anwendung einer Lithiumanode oder mit Alkyllithium versetzt. Zur Darstellung der Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium-, Bariumverbindungen kann mit metallischem Natrium (Na), Kalium (K), Rubidium (Rb), Cäsium (Cs), Magnesium (Mg), Calcium (Ca), Strontium (Sr) oder Barium (Ba), Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium-oder Bariumchlorid, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium-oder Bariumhydrid umgesetzt werden. Das Gemisch wird 10 min bis 24 Stunden bei Temperaturen zwischen 10°C und 200°C gerührt. Bevorzugt wird 25 min bis 5 Stunden bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C

umgesetzt. Anschließend wird überschüssiges Alkali-oder Erdalkali- reagenz abfiltriert.

4. Schritt : Das Volumen der Lösung von Schritt 3 wird bei Bedarf auf 2/3 bis 1/4 reduziert. Vorzugsweise wird das Lösungsmittel auf 1/3 reduziert. Die Destillation erfolgt bei Normaldruck am Siedepunkt des entsprechenden Lösungsmittels. Die Destillation kann auch unter Vakuum erfolgen. Die Siedepunkte verschieben sich entsprechend.

5. Schritt : Der hochviskose Elektrolyt kann mit beliebigen Lösungsmitteln und Lösungsmittelgemischen beliebig stark verdünnt werden. Geeignet sind alle Lösungsmittel und-gemische die in elektrochemischen Speichermedien eingesetzt werden. Die Zusammensetzung des Elektrolyten kann somit entsprechend den speziellen Anforderungen angepaßt werden.

Das preiswerte und mit einfachen Mitteln und Apparaturen durchführbare Verfahren liefert Produkte in einer Qualität, die für den Einsatz in Batterien geeignet sind, in guten Ausbeuten. Bei diesem Verfahren werden keine explosionsfähigen oder toxischen Nebenprodukte gebildet.

Ebenso können die Methanide in Anteilen zwischen 1 und 99% in Kombination mit anderen Leitsalzen, die in elektrochemischen Zellen Anwendung finden, verwendet werden. Geeignet sind z. B. Leitsalze ausgewählt aus der Gruppe LiPF6, LiBF4, Licol04, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN (CF3SO2) 2 oder LiC (CF3SO2) 3 und deren Mischungen. Die Elektrolyte können auch organische Isocyanate (DE 199 44 603) zur Herabsetzung des Wassergehaltes enthalten. Ebenso können die Elektrolyte organische Alkalisalze (DE 199 10 968) als Additiv enthalten. Geeignet sind Alkaliborate der aligemeinen Formel Li+ B-(OR1) m (OR2)(OR1) m (OR2) p worin,

m und p 0,1,2,3 oder 4 mit m+p=4 und R'und R2 gleich oder verschieden sind, gegebenenfalls durch eine Einfach-oder Doppelbindung direkt miteinander verbunden sind, jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines aromati schen oder aliphatischen Carbon-, Dicarbon-oder Sulfonsäurerestes haben, oder jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines aromatischen Rings aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Phenanthrenyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch A oder Hal substituiert sein kann, haben oder jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines heterocyclischen aromatischen Rings aus der Gruppe Pyridyl, Pyrazyl oder Bipyridyl, der unsubstituiert oder ein-bis dreifach durch A oder Hal substituiert sein kann, haben oder jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung einer aromatischen Hydroxysäure aus der Gruppe aromatischer Hydroxy-Carbonsäuren oder aromatischer Hydroxy-Sulfonsäuren, der unsubstituiert oder ein- bis vierfach durch A oder Hal substituiert sein kann, haben und Hal F, Cl oder Br und A Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, das ein-bis dreifach halogeniert sein kann, bedeuten. Ebenso geeignet sind Alkalialkoholate der allgemeinen Formel Li+ OR- sind, worin R die Bedeutung eines aromatischen oder aliphatischen Carbon-, Dicarbon-oder Sulfonsäurerestes hat, oder

die Bedeutung eines aromatischen Rings aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Phenanthrenyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch A oder Hal substituiert sein kann, hat oder die Bedeutung eines heterocyclischen aromatischen Rings aus der Gruppe Pyridyl, Pyrazyl oder Bipyridyl, der unsubstituiert oder ein-bis dreifach durch A oder Hal substituiert sein kann, hat oder die Bedeutung einer aromatischen Hydroxysäure aus der Gruppe aromatischer Hydroxy-Carbonsäuren oder aromatischer Hydroxy- Sulfonsäuren, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch A oder Hal substituiert sein kann, hat und Hal F, Cl, oder Br, und A Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, das ein-bis dreifach halogeniert sein kann.

Auch Lithiumkomplexsalze der Formel wobei R'und R2 gleich oder verschieden sind, gegebenenfalls durch eine Einfach-oder Doppelbildung direkt miteinander verbunden sind, jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines aromatischen Rings aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Phenanthrenyl, der unsubstituiert oder ein-bis sechsfach durch Alkyl (Ci bis C6), Alkoxygruppen (Cl bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) substituiert sein kann, haben,

oder jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines aromatischen heterozyklischen Rings aus der Gruppe Pyridyl, Pyrazyl oder Pyrimidyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch Alkyl (Cl bis C6), A ! koxygruppen (Ci bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) substituiert sein kann, haben, oder jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines aromatischen Rings aus der Gruppe Hydroxylbenzoecarboxyl, Hydroxylnaphthalincarboxyl, Hydroxylbenzoesulfonyl und Hydroxylnaphthalinsulfonyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch Alkyl (Ci bis C6), A) koxygruppen (Ci bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) substituiert sein kann, haben, R3-R6 können jeweils einzeln oder paarweise, gegebenenfalls durch eine Einfach oder Doppelbindung direkt miteinander verbunden, folgende Bedeutung haben : 1. Alkyl (Ci bis C6), Alkyloxy (Ci bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) 2. ein aromatischer Ring aus den Gruppen Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Phenanthrenyl, der unsubstituiert oder ein-bis sechsfach durch Alkyl (Ci bis C6), Alkoxygruppen (Ci bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) substituiert sein kann, Pyridyl, Pyrazyl oder Pyrimidyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch Alkyl (C1 bis C6), Alkoxygruppen (Ci bis C6) oder Halogen (F, Cl, Br) substituiert sein kann, die über folgendes Verfahren (DE 199 32 317) dargestellt werden a) 3-, 4-, 5-, 6-substituiertes Phenol in einem geeigneten Lösungsmittel mit Chlorsulfonsäure versetzt wird, b) das Zwischenprodukt aus a) mit Chlortrimethylsilan umgesetzt, filtriert und fraktioniert destilliert wird,

c) das Zwischenprodukt aus b) mit Lithiumtetramethanolat-borat (1-), in einem geeigneten Lösungsmittel umgesetzt und daraus das Endprodukt isoliert wird, können im Elektrolyten enthalten sein.

Ebenso können die Elektrolyte Verbindungen der folgenden Formel (DE 199 41 566) [([R1(CR2R3)k]@Ax)yKt]+-N(CF3)2 wobei Kt= N, P, As, Sb, S, Se A= N, P, P (O), O, S, S (O), S02, As, As (O), Sb, Sb (O) R', R2 und R3 gleich oder verschieden H, Halogen, substituiertes und/oder unsubstituiertes Alkyl CnH2n+, substituiertes und/oder unsubstituiertes Alkenyl mit 1-18 Kohlenstoffatomen und einer oder mehreren Doppelbindungen, substituiertes und/oder unsubstituiertes Alkinyl mit 1-18 Kohlenstoffatomen und einer oder mehreren Dreifachbindungen, substituiertes und/oder unsubstituiertes Cycloalkyl CmH2m-1, ein-oder mehrfach substituiertes und/oder unsubstituiertes Phenyl, substituiertes und/oder unsubstituiertes Heteroaryl, A kann in verschiedenen Stellungen in R', R2 und/oder R3 eingeschlossen sein, Kt kann in cyclischen oder heterocyclischen Ring eingeschlossen sein, die an Kt gebundenen Gruppen können gleich oder verschieden sein mit n= 1-18 m= 3-7

k= 0,1-6 I= 1 oder 2 im Fall von x=1 und 1 im Fall x=0 x= 0, 1 y= 1-4 bedeuten, enthalten. Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Alkalisalz der allgemeinen Formel D+-N (CF3) 2 (II) mit D+ ausgewähit aus der Gruppe der Alkalimetalle in einem polaren organischen Lösungsmittel mit einem Salz der allgemeinen Formel (III)[([R1(CR2R3)k]@Ax)yKt]+-E wobei Kt, A, R', R2,R3, k, @ x und y die oben angegebene Bedeutung haben und -E F-, Cl-, Br-, I-, BF4-, Cl04-, AsF6-, SbF6- oder PF6- bedeutet, umgesetzt wird.

Aber auch Elektrolyte enthaltend Verbindungen der allgemeinen Formel (DE 199 53 638) X-(CYZ)m-SO2N(CR1R2R3)2 mit X H, F, Cl, CnF2n+l, CnF2n-1, (SO2) kN (CR1R2R3) 2 Y H, F, CI Z H, F, CI R', R2, R3 H und/oder Alkyl, Fluoralkyl, Cycloalkyl

m 0-9 und falls X=H, mw0 n 1-9 k 0, falls m=0 und k=1, falls m=1-9, hergestellt durch die Umsetzung von teil-oder perfluorierten Alkysulfonylfluoriden mit Dimethylamin in organischen Lösungsmitteln sowie Komplexsalze der allgemeinen Formel (DE 199 51 804) MX+ [EZ], Y"y worin bedeuten : x, y 1,2,3,4,5,6 MX+ ein Metallion E einer Lewis-Säure, ausgewähtt aus der Gruppe PR1R2R3R4R5,AsR1R2R3R4R5,VR1R2R3R4R5,BR1R2R3,AIR1R2R3, R'bis R5 gleich oder verschieden, gegebenenfalls durch eine Einfach-oder Doppelbildung direkt miteinander verbunden sind, jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines Halogens (F, Cl, Br), eines Alkyl-oder Alkoxyrestes (C1 bis C8) der teilweise oder vollständig durch F, Cl, Br substituiert sein kann, eines, gegebenenfalls über Sauerstoff gebundenen aromatischen Rings aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Phenanthrenyl, der unsubstituiert oder ein-bis sechsfach durch Alkyl (Ci bis C8) oder F, Cl, Br substituiert sein kann eines, gegebenenfalls über Sauerstoff gebundenen aromatischen heterozyklischen Rings aus der Gruppe Pyridyl, Pyrazyl oder Pyrimidyl, der unsubstituiert oder ein-bis vierfach durch Alkyl (Cl bis C8) oder F, Cl, Br substituiert sein kann, haben können und

Z OR6, NR6R7, CR6R'R8, OS02R6, N (S02R6) (S02R'), C (S02R6) (S02R') (S02R$), OCOR6, wobei R6 bis R"gleich oder verschieden sind, gegebenenfalls durch eine Einfach-oder Doppelbindung direkt miteinander verbunden sind, jeweils einzeln oder gemeinsam die Bedeutung eines Wasserstoffs oder die Bedeutung wie R'bis R5 haben, hergestellt durch Umsetzung von einem entsprechenden Bor-oder Phosphor-Lewis-Säure-Solvenz-Adukt mit einem Lithium-oder <BR> <BR> <BR> Tetraalkylammonium-lmid,-Methanid oder-Triflat, können verwendet werden.

Ebenso können sie in Mischungen eingesetzt werden die Boratsalze (DE 199 59 722) der allgemeinen Formel : enthalten, worin bedeuten : M ein Metallion oder Tetraalkylammoniumion x, y 1,2,3,4,5 oder 6 R'bis R4 gleich oder verschieden, gegebenenfalls durch eine Einfach-oder Doppelbindung direkt miteinander verbunder Alkoxy- oder Carboxyreste (C1-C8).

Diese Elektrolyte können in elektrochemischen Zellen eingesetzt werden, mit Kathoden aus gängigen Lithium-Interkalations und Insertionsverbindungen aber auch mit Kathodenmaterialien, die aus Lithium-Mischoxid-Partikel bestehen, die mit einem oder mehreren Metalloxiden oder Polymeren beschichtet sind.

Lithium-Mischoxid-Partikel beschichtet mit einem oder mehreren Metalloxiden erhalten durch ein Verfahren (DE 199 22 522) dadurch

gekennzeichnet, daß die Partiel in einem organischen Lösungsmittel suspendiert werden, die Suspension mit einer Lösung einer hydrolysierbaren Metallverbindung und einer Hydrolyselösung versetzt und danach die beschichteten Partikel abfiltriert, getrocknet und gegebenenfalls calciniert werden. Lithium-Mischoxid-Partikel beschichtet mit einem oder mehreren Polymeren erhalten durch ein Verfahren (DE 199 46 066), dadurch gekennzeichnet, daß die Partiel in einer Lösung, enthaltend Polymere aus der Gruppe Polyimide, Polyaniline, Polypyrrole, Polythiophene, Polyacetylene, Polyacrylnitrile, carbonisierten Polyacryinitrile, Poly-p-phenylene, Polyphenylenvinylene, Polyquinoline, Polyquinoxaline, Polyphtalocyaninsiloxane, Polyvinylidenfluoride, Polytetrafluorethylene, Polyethylmetacrylate, Polymethylmetacrylate, Polyamide, Copolymeren mit Vinylethern, Cellulose, Polyfluorethylene, Polyvinylalkohole und Polyvinylpyridine sowie deren Derivate ausgewählt, suspendiert werden und danach die beschichteten Partikel abfiltriert, getrocknet und gegebenenfalls calciniert werden.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erlautern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiele Beispiel 1 Aufreinigung von Dicäsiumhexafluoropropan-1, 3- bisrsulfonvlbis (trifluormethansulfonvl) methanidl 1. Schritt : Herstellung von Dicäsiumhexafluoropropan-1, 3- bis [sulfonylbis (trifluormethansulfonyl) methanid] gemäß P 19733948 (Reinheit 97,5-99,5 %). Das Methanid wurde portionsweise in frisch destillierte Schwefelsäure gegeben und fünfzehn Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde der Rundkolben an einer unter Argonatmosphäre ausgeheizten Destillationsapparatur mit isothermer Kolonne angesetzt und bei einem Druck von 10 Pa fraktioniert rektifiziert. Die Destillationsbrücke wurde ab dem Kolonnenkopf mit einem Heizband versehen um eine konstante Temperatur oberhalb des jeweiligen Schmelzpunktes in der Brücke zu erhalten. Die Schliffverbindungen wurden mit Teflonmanschetten versehen.

Eingewogene Menge CS2 [ (CF3SO2) 2C-SO2- (CF2) 3-SO2-C (CF3SO2) 2] 640 g (0,6 mol) Siedepunkt der Säure 170-173°C [1 OPa] Ausbeute der Säure 68% 2. Schritt : Ein Teil der Reinfraktion von H2 [(CF3S02) 2C-S02-(CF2) 3-S02- C (CF3SO2) 2] aus Schritt 1 wurde mit Phosphorpentoxid versetzt und an die unter Argonatmosphäre ausgeheizte Destillationsapparatur

angesetzt. Das Gemisch wurde geschmolzen, bei 180°C eine Stunde unter Normaldruck gerührt, und im Vakuum fraktioniert rektifiziert.

Eingewogene Menge H2 [(CF3SO2) 2C-S02-(CF2) 3-S02-C (CF3S02) 2] 174 g Zugegebene Menge Phosphorpentoxid 18 g Druck 10 Pa 3. Schritt : 124,6 g (0,149 mol)-H2 [(CF3S02) 2C-S02-(CF2) 3-S02-C (CF3S02) 2] wurden unter trockener Inertgasatmosphäre in 300 ml Diethylcarbonat gelöst und mit 2,5 g (0,315 mol) Lithiumhydrid umgesetzt. Nach vollständiger Zugabe wurde der Elektrolyt 30 Minuten gerührt und anschließend überschüssiges Lithiumhydrid über einen Filter abgetrennt.

4. Schritt : Das Volumen des Elektrolyten wurde bei Raumtemperatur und einem Druck von 10-5 Pa auf 100 ml reduziert.

5. Schritt : Der nun hochviskose farblose Elektrolyt wurde mit 200 mi Lösungsmittelgemisch (Ethylencarbonat : Dimethylcarbonat 1 : 1) verdünnt, so daß 300 ml eines bezüglich Li+ 1 molaren Elektrolyten erhalten wurden.

Auch bei größtmöglicher Verstärkung des 19F-NMR Spektrums ließen sich keine fluorhaltigen Verunreinigungen nachweisen (Reinheit > 99,9%).

Ein Wassergehalt von 32 ppm wurde festgestellt.