Wasserstoffperoxid

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten

Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid.

Üblicherweise wird die Zellstoffbleiche mit

Wasserstoffperoxid im Alkalischen durchgeführt, da im

Sauren bei erhöhter Temperatur Radikale gebildet werden, die zu unerwünschten Nebenreaktionen, wie dem Abbau von Zellulose, führen. Unter Verwendung eines geeigneten

Katalysators ist jedoch eine Delignifizierung und Bleiche mit Wasserstoffperoxid auch unter sauren Bedingungen möglich.

US 4,427,490 beschreibt die Delignifizierung und Bleiche von Kraftzellstoff mit Wasserstoffperoxid im Sauren, katalysiert durch Natriumwolframat oder Natriummolybdat.

WO 2009/133053 beschreibt ein Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus einer wässrigen Lösung, das sich zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat bei einer mit Molybdat oder Wolframat katalysierten

Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid eignet. Bei diesem Verfahren wird Molybdat oder Wolframat bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 2 und 6 an einem wasserunlöslichen, kationisierten anorganischen

Trägermaterial adsorbiert und bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 6 und 14 wieder vom Trägermaterial in eine

wässrige Lösung desorbiert. Die Abtrennung des

Trägermaterials nach der Adsorption und nach der Desorption erfolgt jeweils durch Sedimentieren, Filtrieren oder

Zentrifugieren . N. Sameer et al . , Ind. Eng. Chem. Res. 47 (2008) 428-433 beschreiben ein Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid, bei dem zur Abtrennung von Molybdat bei einem pH von 3 bis 4,5 mit Dodecylamin oder Cetyltrimethylammoniumbromid ein schwerlösliches Molybdatsalz gefällt wird, das gefällte Salz filtriert und in verdünnter Natronlauge wieder gelöst wird und das beim Lösen des Salzes freigesetzte Dodecylamin oder

Cetyltrimethylammoniumsalz mit Isobutanol aus der

erhaltenen Lösung extrahiert werden. Als Alternative zur Filtration wurde eine Flotation des mit Dodecylamin

gefällten Salzes untersucht, die allerdings nur eine

Rückgewinnung von 83 % des Molybdats ermöglichte. Es wurde nun überraschend gefunden, dass sich bei der in WO 2009/133053 beschriebenen Rückgewinnung von Molybdat aus bei der Delignifizierung von Zellstoff erhaltenen

Lösungen mit einem Trägermaterial, das ein mit einem quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschtes Schichtsilikat umfasst, das Trägermaterial sowohl im sauren als auch im alkalischen pH-Bereich durch Flotation abtrennen lässt, ohne dass dazu ein Tensid zugesetzt werden muss.

Gegenstand der Erfindung ist deshalb ein Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat

katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit

Wasserstoffperoxid umfassend die Schritte a) Delignifizieren von Zellstoff in einer wässrigen

Mischung enthaltend 0,1 bis 5 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 10 bis 2000 ppm Molybdän in Form von Molybdat, jeweils bezogen auf die Masse an trockenem Zellstoff, bei einer Temperatur von 30 bis 100 °C und einem pH- Wert im Bereich von 1 bis 7, b) Abtrennen des delignifizierten Zellstoffs aus der in Schritt a) erhaltenen Mischung unter Erhalt einer wässrigen Lösung, c) in Kontakt bringen der in Schritt b) erhaltenen

wässrigen Lösung mit einem Trägermaterial, das ein mit einem quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschtes Schichtsilikat umfasst, bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 2 und 7 unter Erhalt einer Mischung aus mit Molybdat beladenem Trägermaterial und einer an Molybdat abgereicherten wässrigen Lösung, d) Abtrennen von mit Molybdat beladenem Trägermaterial aus der in Schritt c) erhaltenen Mischung durch Flotation unter Erhalt einer an Molybdat abgereicherten wässrigen Lösung, e) in Kontakt bringen des mit Molybdat beladenen

Trägermaterials mit einer wässrigen Lösung bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 7 und 14 unter Erhalt einer Mischung aus an Molybdat abgereichertem Trägermaterial und einer mit Molybdat beladenen wässrigen Lösung, f) Abtrennen von an Molybdat abgereichertem Trägermaterial aus der in Schritt e) erhaltenen Mischung unter Erhalt einer mit Molybdat beladenen wässrigen Lösung, und g) Zurückführen der in Schritt f) erhaltenen mit Molybdat beladenen wässrigen Lösung in Schritt a) .

Der Begriff Molybdat umfasst erfindungsgemäß sowohl

einkerniges Molybdat MoC>4 ^2~ , als auch mehrkernige Molybdate, wie Μθ7θ24 ^δ~ und Mos026 ^4~ und Heteroatome enthaltende

mehrkernige Molybdate, wie PMoi2<04o ^3~ und SiMoi2<04o ^3~ .

Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst in einem Schritt ein Delignifizieren von Zellstoff, bei dem Zellstoff in einer wässrigen Mischung mit Wasserstoffperoxid und Molybdän als Katalysator in Form von Molybdat umgesetzt wird .

Bei der Delignifizierung von Zellstoff unter Zusatz von Molybdat als Katalysator werden 0,1 bis 5 Gew.-%,

vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,3 bis 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid, bezogen auf die Masse an trockenem Zellstoff, eingesetzt. Molybdat wird als

Katalysator in einer Menge von 10 bis 2000 ppm,

vorzugsweise 30 bis 700 ppm und besonders bevorzugt 50 bis 500 ppm Molybdän, bezogen auf die Masse an trockenem

Zellstoff, eingesetzt. Durch die Wahl der Mengen an

Wasserstoffperoxid und Molybdat in diesen Bereichen wird eine wirksame Delignifizierung und Bleiche des Zellstoffs erzielt und ein Zellstoff mit verringerter

Vergilbungsneigung erhalten.

Die Delignifizierung von Zellstoff unter Zusatz von

Molybdat als Katalysator wird bei einer Temperatur von 30 bis 100 °C, vorzugsweise 60 bis 95 °C und besonders bevorzugt 75 bis 95 °C durchgeführt, wobei der pH-Wert im Bereich von 1 bis 7, bevorzugt 2 bis 6 und besonders bevorzugt 2,5 bis 5,5 gewählt wird. Die Wahl der

Reaktionsbedingungen bewirkt eine rasche und wirksame

Delignifizierung und Bleiche des Zellstoffs. Außerdem lässt sich die Delignifizierung unter Zusatz von Molybdat bei diesen Reaktionsbedingungen mit nur geringem zusätzlichen Bedarf an Energie und/oder Chemikalien zur Einstellung von Temperatur und/oder pH-Wert mit weiteren Verfahrensstufen zur Delignifizierung und/oder Bleiche kombinieren.

Bei der Delignifizierung in Schritt a) kann zusätzlich zu Wasserstoffperoxid noch Chlordioxid zugesetzt werden.

Chlordioxid kann dabei zusammen mit Wasserstoffperoxid eingesetzt werden. Vorzugsweise wird jedoch, wie in

EP 2 345 760 AI beschrieben, in einer Bleichstufe zuerst mit Chlordioxid und nach Umsetzung von mehr als 90 % des verwendeten Chlordioxids mit Wasserstoffperoxid und

Molybdat als Katalysator delignifiziert .

In einem der Delignifizierung nachfolgenden Schritt b) wird der delignifizierte Zellstoff aus der in Schritt a) erhaltenen Mischung abgetrennt unter Erhalt einer wässrigen Lösung. Vorzugsweise erfolgt die Abtrennung durch

Filtration, insbesondere durch Filtration mit einem

Trommelfilter, einer Filterpresse oder einer

Schneckenpresse. Geeignete Filtrationsverfahren sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Zellstoffbleiche bekannt.

Die in Schritt b) erhaltene wässrige Lösung wird in einem nachfolgenden Schritt c) bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 2 und 7 mit einem Trägermaterial in Kontakt gebracht, das ein mit einem quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschtes Schichtsilikat umfasst, wobei eine

Mischung aus mit Molybdat beladenem Trägermaterial und eine an Molybdat abgereicherte wässrige Lösung erhalten werden.

In Schritt c) erfolgt das in Kontakt bringen der Molybdat enthaltenden wässrigen Lösung mit dem Trägermaterial bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 2 und 7, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 6, besonders bevorzugt im Bereich von 3,5 bis 5. Die Einstellung eines pH-Werts in diesen Bereichen ermöglicht eine fast vollständige Rückgewinnung von

Molybdat aus der wässrigen Lösung bei einem geringen

Verbrauch an den pH-Wert regulierenden Mitteln. Bei dem in Kontakt bringen wird das Trägermaterial vorzugsweise mit einem Rührer oder einem Dispergator in der Molybdat

enthaltenden wässrigen Lösung verteilt. Das in Kontakt bringen kann bei einer beliebigen Temperatur erfolgen, geeignet sind Temperaturen im Bereich von 0 bis 100 °C. Das Trägermaterial wird in Schritt c) vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 1000 Gewichtsteilen Trägermaterial je Gewichtsteil Molybdän eingesetzt. Besonders bevorzugt werden 50 bis 500 und insbesondere 100 bis 300 Gewichtsteile Trägermaterial je Gewichtsteil Molybdän eingesetzt .

Das in Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens

eingesetzte Trägermaterial umfasst ein mit einem

quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschtes

Schichtsilikat. Vorzugsweise umfasst das Trägermaterial mehr als 30 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-%, mit einem quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschtes

Schichtsilikat . Als Schichtsilikate eignen sich dabei zum Beispiel Kaoline, Smektite, Hüte, Bentonite (Montmorillonite) , Hektorite, Pyrophillite, Attapulgite, Sepiolite und Laponite,

vorzugsweise Bentonite, Hektorite und Attapulgite,

besonders bevorzugt Bentonit. Das verwendete quaternäre Ammoniumsalz weist vorzugsweise mindestens einen unpolaren Alkylrest mit 6 bis 24,

besonders bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoffatomen auf, um eine Ablösung der quaternären Ammoniumionen vom Träger im Sauren zu verhindern und eine Flotation ohne Zusatz von Tensiden zu ermöglichen.

Mit quaternisierten Ammoniumsalzen ionenausgetauschte

Bentonite, Hektorite und Attapulgite sind kommerziell erhältlich: Quaternium-18 Bentonit als Bentone 34 von Rheox Corp. und als Claytone 34, Claytone 40 und Claytone XL von Southern Clay; Stearalkonium Bentonit als Tixogel LG von United Catalysts, als Bentone SD-2 von Elementis

Specialties und als Claytone AF und Claytone APA von

Southern Clay; Quaternium-18/Benzalkonium Bentonit als Claytone GR, Claytone HT und Claytone PS von Southern Clay; Quaternium-18 Hectorite als Bentone 38 von Rheox Corp.;

Hydrierter Ditalloylbenzalkonium Hectorit als Bentone SD-3 von Rheox Corp.; Stearalkonium Hectorit als Bentone 27 von Rheox Corp.; sowie kationisierter Attapulgit als Vistrol 1265 von Cimbar. Diese mit einem quaternären Ammoniumsalz ionenausgetauschten Schichtsilikate können in dem

erfindungsgemäßen Verfahren sowohl als Pulver als auch in Form der im Handel erhältlichen Dispersionen in einem Öl oder einem organischen Lösungsmittel eingesetzt werden. Neben den handelsüblichen, mit Tetraalkylammoniumionen ionenausgetauschten Bentoniten, Hektoriten und Attapulgiten können auch die entsprechenden mit quaternisierten

Alkanolaminfettsäureestern ionenausgetauschten Materialien eingesetzt werden, insbesondere mit

Dimethyldiethanolammonium-mono- und -difettsäureester, sowie Methyltriethanolammonium-mono- , -di- und

-trifettsäureester ionenausgetauschter Bentonit.

Vorzugsweise werden dabei entsprechende Ester mit

gesättigten Fettsäuren, insbesondere gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen verwendet.

In einem nachfolgenden Schritt d) wird aus der in Schritt c) erhaltenen Mischung das mit Molybdat beladene

Trägermaterial durch Flotation abgetrennt und eine an

Molybdat abgereicherte wässrige Lösung erhalten.

Zur Abtrennung durch Flotation können alle dem Fachmann bekannten Flotationsverfahren, wie beispielsweise eine Begasungsflotation oder eine Entspannungsflotation, eingesetzt werden. Vorzugsweise wird eine

Begasungsflotation eingesetzt, bei der ein Gas durch die Mischung aus Schritt c) geleitet wird. Besonders bevorzugt wird bei der Flotation Luft durch die in Schritt c) erhaltene Mischung geleitet. Die Flotation kann in aus dem Stand der Technik bekannten Flotationszellen durchgeführt werden. Zur Abtrennung des mit Molybdat beladenen

Trägermaterials können eine oder mehrere in Reihe

geschaltete Flotationsstufen eingesetzt werden.

Vorzugsweise wird nach der Flotation die an Molybdat abgereicherte Lösung zusätzlich filtriert um das mit

Molybdat beladene Trägermaterial möglichst vollständig abzutrennen . Das mit Molybdat beladene Trägermaterial lässt sich

überraschenderweise auch ohne Zusatz eines schaumbildenden Tensids gut und zu einem hohen Anteil durch Flotation abtrennen. Zur Regulation der Schaummenge und zur

Verbesserung der Abtrennung können bei der Flotation zusätzlich auch dem Fachmann bekannte Flotationshilfsmittel zugesetzt werden, wie zum Beispiel Flockungshilfsmittel , schaumbildende Tenside oder Entschäumer.

Die Abtrennung des mit Molybdat beladenen Trägermaterials durch Flotation hat gegenüber der aus WO 2009/133053 bekannten Abtrennung durch Sedimentieren, Filtrieren oder Zentrifugieren den Vorteil, dass sie mit kleineren und einfacheren Apparaten durchgeführt werden kann und weniger Energie zur Abtrennung benötigt. Durch eine Kombination aus Flotation und nachfolgender Filtration kann eine hohe

Rückgewinnung des mit Molybdat beladenen Trägermaterials bei geringem Energieaufwand erzielt werden.

Bei der Abtrennung durch Flotation wird das mit Molybdat beladene Trägermaterial in Form eines wässrigen Schaums abgetrennt, der auch als Flotat bezeichnet wird.

Vorzugsweise wird dieser wässrigen Schaum in eine

konzentrierte wässrige Suspension überführt und die

resultierende wässrige Suspension filtriert, um das mit Molybdat beladene Trägermaterial von im Flotat enthaltenen Wasser zu trennen. Der Schaum kann dabei durch Stehen lassen oder durch eine andere dem Fachmann für

Floatationsverfahren bekannte Methode in eine konzentrierte wässrige Suspension überführt werden. Bei der Filtration des Flotats wird im Vergleich zu der in WO 2009/133053 beschriebenen Filtration der gesamten Mischung ein

wesentlich geringerer Volumenstrom filtriert, so dass eine viel kleinere Filtrationsanlage verwendet werden kann, die einen geringeren Energiebedarf hat.

Zur Verbesserung einer sich an die Flotation anschließenden Filtration können während oder nach der Flotation wasserunlösliche Filterhilfsmittel zugesetzt werden. Als wasserunlösliche Filterhilfsmittel eignen sich die aus dem Stand der Technik bekannten Filterhilfsmittel, die

synthetischer oder natürlicher, organischer oder

anorganischer Natur sein können. Ein geeignetes

anorganisches Filterhilfsmittel ist beispielsweise das unter dem Handelsnamen Celite 503 von der Firma Merck erhältliche Silicagel. Ein geeignetes natürliches

organisches Filterhilfsmittel ist beispielsweise Cellulose, die unter dem Handelsnamen Jelucel HM 200 von der Firma Jelu erhältlich ist.

Das in Schritt c) mit Molybdat beladene und in Schritt d) abgetrennte Trägermaterial wird in einem Schritt e) bei einem pH-Wert im Bereich zwischen 7 und 14 mit einer wässrigen Lösung in Kontakt gebracht, wodurch Molybdat vom Trägermaterial abgelöst wird und eine Mischung aus an

Molybdat abgereichertem Trägermaterial und einer mit

Molybdat beladenen wässrigen Lösung erhalten wird.

Der pH-Wert wird dabei vorzugsweise im Bereich von 7 bis 12 und besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 11 gewählt. Die Einstellung eines pH-Werts in diesen Bereichen

ermöglicht eine fast vollständige Ablösung von Molybdat vom Trägermaterial bei einem geringen Verbrauch an den pH-Wert regulierenden Mitteln. Bei dem in Kontakt bringen wird das mit Molybdat beladene Trägermaterial vorzugsweise mit einem Rührer oder einem Dispergator in der wässrigen Lösung verteilt. Das in Kontakt bringen kann bei einer beliebigen Temperatur erfolgen, geeignet sind Temperaturen im Bereich von 0 bis 100 °C. In einem nachfolgenden Schritt f) wird das an Molybdat abgereicherte Trägermaterial von der mit Molybdat beladenen wässrigen Lösung abgetrennt. Das Abtrennen kann mit allen dem Fachmann bekannten Fest-Flüssig-Trennverfahren

erfolgen, beispielsweise durch Sedimentieren, Filtrieren oder Zentrifugieren . In einer bevorzugten Ausführungsform wird das an Molybdat abgereicherte Trägermaterial durch Filtration abgetrennt. In einer alternativen bevorzugten Ausführungsform wird das an Molybdat abgereicherte

Trägermaterial durch Flotation abgetrennt. Die Flotation kann dabei wie für Schritt d) beschrieben erfolgen. Das an Molybdat abgereicherte Trägermaterial lässt sich auch bei einem pH-Wert im alkalischen Bereich überraschenderweise ohne Zusatz eines schaumbildenden Tensids gut und zu einem hohen Anteil durch Flotation abtrennen.

Das abgetrennte, an Molybdat abgereicherte Trägermaterial kann zusätzlich mit einer wässrigen Lösung mit einem pH- Wert zwischen 6 und 14 gewaschen werden, um die Ablösung von Molybdat vom Trägermaterial zu vervollständigen. Die beim Waschen resultierende Waschflüssigkeit wird

vorzugsweise mit der mit Molybdat beladenen wässrigen

Lösung vereinigt.

Die in Schritt f) erhaltene, mit Molybdat beladene wässrige Lösung wird anschließend in Schritt a) zurückgeführt.

Das in Schritt f) abgetrennte, an Molybdat abgereicherte Trägermaterial wird vorzugsweise in Schritt c) des

Verfahrens zurückgeführt und wieder zur Rückgewinnung von Molybdat eingesetzt.

Die nachfolgenden Beispiele illustrieren das beanspruchte Verfahren, ohne jedoch den Gegenstand der Erfindung zu beschränken.

Beispiel :

831,3 g Eukalyptuszellstoff, entsprechend 200 g absolut trockenem Zellstoff, mit einer Kappazahl von 13,0, einem Weißgehalt von 54,0 % ISO und einem Gelbwert von 30,3 wurden mit Wasser, 0,5 Gew.-% Wasserstoffperoxid und

500 ppm Molybdän in Form von Natriummolybdat (bezogen auf absolut trockenen Zellstoff) auf eine Stoffdichte von

10 Gew.-% gebracht und der pH-Wert wurde mit Schwefelsäure auf pH 3,0 eingestellt. Die Mischung wurde in einem

Plastikbeutel im Wasserbad 120 min auf 90 °C erhitzt.

Danach wurde Wasser zugegeben, so dass eine Suspension mit 4 Gew.-% Stoffdichte erhalten wurde, und der Zellstoff über eine Filternutsche mit Filterpapier abfiltriert. Der behandelte Zellstoff hatte eine Kappazahl von 5,2, einen Weißgehalt von 53,0 % ISO und einen Gelbwert von 31,1. Das erhaltene Filtrat hatte einen pH-Wert von 3,7. Das Filtrat enthielt 19 ppm Molybdän, was 95 % der eingesetzten Menge entsprach .

Zu 600 g des noch 70 °C warmen Filtrats wurden in einem 1000 ml Becherglas 6, 0 g kationisch modifizierter Bentonit BENTONE® SD-2 (Elementis Specialties) zugegeben und mit einem Magnetrührmotor 2 Minuten gerührt. Die Suspension wurde dann in einen Büchner-Trichter mit Glasfrittenboden (Durchmesser 130 mm, Höhe 98 mm, Glasfritte Typ Gl mit 100 bis 160 μιη Porengröße) überführt, der mit einem gebohrten Gummistopfen auf einer Saugflasche aufgesetzt war, bei der über den Saugstutzen Luft mit 2,2 1/min durch den

Glasfrittenboden geleitet wurde. Im Büchner-Trichter bildete sich durch Flotation ein hellbrauner Schaum an der Flüssigkeitsoberfläche, der mit einem Löffel abgeschöpft und in einen Becher überführt wurde. Nach 2 Minuten

Flotation wurde die Luftzufuhr beendet, wonach die

Flüssigkeit innerhalb weniger Sekunden in die Saugflasche abfloss. Die Flüssigkeit enthielt 1,0 ppm Molybdän, was einer Abtrennung von Molybdän von 95 % entspricht. Der gesammelte Flotationsschaum wurde über eine Filternutsche mit Filterpapier abfiltriert und der Filterkuchen

trockengesaugt .

Ein Anteil von 2,4 g des luftgetrockneten Filterkuchens wurde in 83 g Wasser suspendiert und auf einer Heizplatte mit Magnetrührmotor unter Rühren auf 70 °C erwärmt. Dann wurde durch Zugabe von Natronlauge ein pH von 8 eingestellt und weitere 2 Minuten gerührt. Anschließend wurde die

Suspension wie im vorangehenden Absatz beschrieben in einem Büchner-Trichter flotiert. Es bildete sich ein hellbrauner Schaum an der Flüssigkeitsoberfläche, der mit einem Löffel abgeschöpft und in einen Becher überführt wurde. Nach 2 Minuten Flotation wurde die Luftzufuhr beendet, wonach die Flüssigkeit innerhalb weniger Sekunden in die Saugflasche abfloss. Der gesammelte Flotationsschaum wurde über eine Filternutsche mit Filterpapier abfiltriert, der

Filterkuchen mit zwei Portionen von je 8 g Wasser mit pH 8 gewaschen und anschließend trockengesaugt. Das Waschwasser wurde mit dem Flotationswasser und dem

Flotationsschaumfiltrat vereinigt und der Molybdängehalt bestimmt. Aus dem Molybdängehalt berechnet sich eine

Rückgewinnungsrate an Molybdäπ von 88 "6 » bezogen auf die für die Delignifizierung eingesetzte Menge an Molybdän.

Ein weiterer Anteil von 2,4 g des luftgetrockneten

Filterkuchens wurde in 39 g Wasser suspendiert und auf einer Heizplatte mit Magnetrührmotor unter Rühren auf 70 °C erwärmt. Dann wurde durch Zugabe von Natronlauge ein pH von 8 eingestellt und weitere 15 Minuten gerührt. Anschließend wurde die Suspension über eine Filternutsche mit

Filterpapier filtriert, der Filterkuchen mit zwei Portionen von je 4 g Wasser mit pH 8 gewaschen und anschließend trockengesaugt. Das Waschwasser wurde mit dem Filtrat vereinigt und der Molybdängehalt bestimmt. Aus dem

Molybdängehalt berechnet sich eine Rückgewinnungsrate an Molybdän von 90 %, bezogen auf die für die Delignifizierung eingesetzte Menge an Molybdän.