Verfahren zum gleichzeitigem enzymatischen Entschlichten und Abkochen von cellulosehaltigem Material Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum gleichzeitigen enzymatischen Entschlichten und Abkochen von cellulosehaltigem Material, vorzugsweise von Baumwolle, Die Verarbeitung von cellulosehaltigem Material, vorzugsweise von Baumwolle für die Herstellung von Fasern und Geweben, die geeignet sind, in textilen Produkten eingesetzt zu werden, umfasst eine Vielzahl von Schritten. Zunächst werden die Fasern zu einem Garn gesponnen, welches danach zu einem Gewebe verwebt wird. Anschließend kann dieses Gewebe noch gefärbt werden und mit unterschiedlichsten textilen Ausrüstungsmitteln behandelt werden.

Um die Garne für das Weben widerstandsfähiger zu machen, werden sie in der Regel mit Schlichtemitteln oder kurz Schlichte behandelt. Bei Schlichten handelt es sich generell um Lösungen, Schmälzen, Dispersionen oder Emulsionen von Schlichtemitteln, die Garnen Glätte, Geschlossenheit, Geschmeidigkeit und Festigkeit verleihen, so dass die Verarbeitung auf dem Webstuhl verbessert wird.

Im Anschluss an den Webprozess schließen sich häufig noch Färbe-oder Druckprozesse an. Diese Verfahren setzen in der Regel voraus, dass kein Schlichtemittel mehr auf dem Gewebe vorhanden ist.

Ein wichtiger Schritt in der Verarbeitung von Baumwolle stellt daher das Entschlichten der gewebten Zwischenprodukte dar. Das Entschlichten selber hängt naheliegender weise stark von der eingesetzten Schlichte ab. Übliche Schlichtemittel sind beispielsweise Polyacrylate, Polyvinylalkohole oder Carboxymethylcellulose. Des weiteren wird auch im weiteren Umfang Stärke als Schlichtemittel eingesetzt. Zur Entschlichtung von mit Stärke behandelten Geweben sind neben rein chemisch- physikalischen Waschmethoden in der Vergangenheit auch eine Vielzahl von enzymatischen Verfahren entwickelt worden. So werden beispielsweise a-Amylasen eingesetzt, um Stärke in Gewebefasern zu entfernen. Die verwendeten Enzyme zersetzen die Stärke, die dann anschließend in einen Waschprozess von den Fasern entfernt werden kann.

Neben dem Entschlichten müssen Baumwollgewebe auch abgekocht oder gebeucht werden. Es handelt sich dabei um einen Arbeitsgang der dazu dient, durch Kochen der Cellulosefasern, vorzugsweise mit verdünnter Natronlauge, Verunreinigungen von Fett, Harzen, Stärke, Wachs und dergleichen aus der Faseroberfläche zu zerstören und so die Faser für die folgenden Bleich-und

Färbemittel empfänglicher zu machen. Während das Abkochen bei Normaldruck stattfindet, wird das Beuchen allgemein unter Druck bei etwa 120 °C vorgenommen.

Auch das Abkochen kann in Gegenwart von Enzymen stattfinden. So beansprucht die DD 264 947 A1 ein Verfahren zur enzymatischen Vorbehandlung von Baumwolle, wobei als Entschlichtungsmittel ein fungaler Enzymkomplex, vorzugsweise ein Cellulasekomplex eingesetzt wird. Gleichzeitig mit der Entfernung der Stärkeschlichte werde durch Hydrolyse auch die Baumwollbegleitsubstanzen entfernt.

Das in der DD 264 947 beschriebene Verfahren macht allerdings keinerlei Angaben über die genaueren Prozessparameter, insbesondere den pH-Wert während der enzymatischen Behandlung.

Aus der US 2002/0002746 A1 ist ein Verfahren zum alkalischen enzymatischen Entschlichten von Baumwolltextilien bekannt. Zu diesem Zweck wird eine Pektinasehaltige wässrige Lösung bei einem pH-Wert von 9 oder darüber und Temperaturen von 50 °C mit den Baumwolltextil in Kontakt gebracht.

Wesentlich ist dabei, dass die Kalziumkonzentration der wässrigen Lösung möglichst niedrig eingestellt ist.

Ein Nachteil dieses Verfahrens, welches inzwischen breit in der Textilindustrie angewendet wird, ist der Umstand, dass bei vergleichsweise alkalischem pH-Wert gearbeitet werden muss. Dies führt zu einer unerwünschten Umweltbelastung durch das alkalische Abwasser.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Entschlichten und gleichzeitigen Abkochen von cellulosehaltigem Material, vorzugsweise von Baumwolle zu finden, das die oben aufgeführten Nachteile nicht aufweist.

Es wurde überraschend gefunden, dass gleichzeitig ein Schlichten und Abkochen durch Wahl bestimmter Verfahrensparameter möglich ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum gleichzeitigem enzymatischen Entschlichten und Abkochen von cellulosehaltigem Material, wobei man (a) eine wässrige, mindestens eine Pectinase enthaltende Lösung herstellt und diese im Schritt (b) mit dem cellulosehaltigem Material in Kontakt bringt, wobei der pH-Wert der Lösung kleiner als 7 ist und eine Temperatur von mindestens 50°C eingestellt werden muss sowie in einem Schritt (c) das behandelte cellulosehaltige Material anschließend bei erhöhter Temperatur mit einer wässrigen Lösung, enthaltend Netz-oder Dispergier und Komplexierungsmitteln wäscht und ggf. danach weiteren Bearbeitungsschritten zuführt.

Das erfindungsgemäße Verfahren findet vorzugsweise Anwendung auf Baumwolle. Unter Baumwolle versteht man sowohl die Samenhaare des seit über 5000 Jahren in tropischen bis subtropischen Gegenden kultivierten, zu den Malvengewächsen zählenden, gelb blühenden (Gossypetin) Baumwollstrauches (Gossypium) als auch die daraus gewonnene Textilfaser, Kurzz. CO gemäß DIN 60 001 Tl. 4 (08/1991). Die Langhaare bestehen aus über 90% Cellulose von Durchschnitts-Molmassen 320000 und einem Durchschnittspolymerisationsgrad von 10000-14000 (gereinigt 500-3000). Im Faserstamm, der sogenannten Sekundärwand, sind nur etwa 5% Nichtcellulosen enthalten, dagegen besteht die dünne Außenhaut od. Primärwand aus ca. 90% Baumwollwachs und Pektin und nur zu 10% aus Cellulose (es werden auch wesentlich höhere Cellulose-Werte angegeben). Elektronenmikroskop.

Untersuchungen zufolge besteht das einzelne Samenhaar (Durchmesser ca. 20mm) aus einer einzelnen Zelle, deren Zellwand aus verschiedenen Schichten unterschiedlich orientierter Cellulose- Fibrillen mit 3-5 nm Durchmesser gebildet wird.

Neben reiner Baumwolle können auch Baumwollmischgewebe mit den erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden. Derartige Mischgewebe können sowohl natürliche als auch synthetische Fasern enthalten, beispielsweise Polyolefinfasern, Polyesterfasern, Nylon oder, als Beispiel für natürliche Faser Leinen und andere geeignete Gewebe.

Das erfindungsgemäße Verfahren verwendet Pectinase zum Entschlichten von stärkehaltigen Schlichtemitteln. Vorteilhaft ist es dabei, wenn solche Enzymzubereitungen bzw. Enzyme vorliegen, deren Pektinaseaktivität 2 75 PTF/mg und die eine a-Amylaseaktivität von 2 22400 a-TU/g aufweisen.

Besonders bevorzugt ist die Veränderung einer Pektinase, mit der CAS-Nr. 9033-35-6. Dieses Produkt wird unter der Marke Biotouch0 PTA von der Firma AB Enzymes vertrieben. Die IUB-Nummer ist EC 4.2. 2.10. Es handelt sich dabei um ein Pektinase-a-Amylasegemisch, dass aus genetisch modifizierten Stämmen nicht pathogener Mikroorganismen gewonnen wird.

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird zunächst im Schritt a) eine wässrige Lösung der Pektinase hergestellt. Diese enthält die Pektinase in Konzentration von 0,5 bis max. 5 Gew. -%, vorzugsweise von 1 bis 3 Gew.-% jeweils bezogen auf die wässrige Lösung. Im Anschluss daran wird diese wässrige Lösung aus dem Schritt (a) mit dem cellulosehaltigen Material in Kontakt gebracht.

Dies kann sowohl im Batch-Verfahren als auch im sogenannten Kontinue-Verfahren durchgeführt werden.

Bei der batchweisen Behandlung wird das Gewebe zunächst in einem Bottich mit der wässrigen Lösung getränkt. Dabei ist darauf zu achten, dass die Temperatur der wässerigen Lösung bei der Behandlung mindestens 50 °C aufweist, um eine ausreichende Aktivität des Enzyms zu gewährleisten.

Des weiteren, und das ist erfindungswesentlich, muss der pH-Wert der wässerigen Lösung kleiner sein als 7 und sich vorzugsweise im Bereich von 5,5 bis 6,5 befinden. Die Einstellung des pH-Werts kann mit üblichem Zusatz von Säuren, beispielsweise mit Essigsäure erfolgen. Nachdem das Gewebe mit der wässrigen Lösung getränkt ist, wird es beispielsweise auf einer Docke aufgerollt und so lange feucht gehalten, bis die Pektinase mit dem Baumwollgewebe reagiert hat. Vorzugsweise muss das cellulosehaltige Material mindestens 1 Minute mit der wässrigen Lösung in Kontakt sein, wobei es aber insbesondere beim Batch-Verfahren, wie oben beschrieben, Kontaktzeiten von 10 Minuten bis 20 Stunden bedarf um eine vollständige Reaktion zu erzielen.

Nach Abschluss der Reaktionszeit wird das Gewebe mit einer wässrigen Lösung, enthaltend Netz-oder Dispergier-und Komplexierungsmittel bei erhöhter Temperatur, also mehr als 60 °C, vorzugsweise 80 bis 100 °C gewaschen. Typischerweise werden bei diesem Schritt Temperaturen von 90 bis 95 °C eingestellt. Der Zusatz von Netzmitteln ist dadurch begründet, dass nur so eine ausreichende Durchfeuchtung und Benetzung der Baumwolle gewährleistet ist. Geeignete Netzmittel sind dem Fachmann bekannt, und können nicht-oder anionischer Natur sein, wobei es vorteilhaft sein kann, ethoxylierte Fettalkohole einzusetzen.

Weiterhin müssen Komplexierungsmittel zugesetzt werden, um insbesondere Kalziumionen, die natürlicherweise in Baumwolle enthalten sind, aus der wässrigen Dispersion zu entfernen. Hier eignen sich insbesondere Phosphonsäuren, aber auch alle anderen, dem Fachmann bekannten Komplexierungsmittel für die Textiltechnik. Würden keine Komplexierungsmittel verwendet nicht geschehen, könnten durch Salzbildung und Präzitipation Rückstände auf den Fasern verbleiben. Nach Abschluss des Waschschrittes kann das Gewebe getrocknet und weiteren Verfahrensschritten, vorzugsweise dem Bleichen zugeführt werden.

Neben dem oben beschriebenen Batch-Verfahren kann das erfindungsgemäße Verfahren auch als Kontinue-Prozess ausgeführt werden. In diesem Fall wird das Gewebe kontinuierlich durch ein Bad, enthaltend die Pektinase und Netzmittel, geleitet und anschließend, nachdem das Textil gewaschen und getrocknet wurde, kann beispielsweise gebleicht werden und es können andere Behandlungsschritte, z. B. Färben, folgen. In Fall eines Kontinue-Verfahrens liegt die Verweildauer der wässrigen Lösung (a) im Bereich von vorzugsweise 1 bis 10 Minuten. Es ist bei dieser Verfahrensführung üblich, dass die Reaktionstemperatur erhöht werden muss, vorzugsweise auf Temperaturen von über 60 °C, um eine ausreichende Entschlichtung zu gewährleisten.

Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu einer guten Entschlichtung und gleichzeitigem Abkochen der behandelten Gewebe. Es eignet sich sowohl für reine Baumwolle als auch für Baumwollmischgewebe.

Des weiteren hat sich gezeigt, dass durch Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens die Menge des einzusetzenden Bleichmittels in einem folgenden alkalischen Bleichschritt um bis zu 30 % verringert werden kann.

Es kann weiterhin von Vorteil sein, die Pektinase zusammen mit anderen geeigneten Enzymen, vorzugsweise Cellulase einzusetzen, wobei hier Gewichtsverhältnisse zwischen Pektinase und Cellulase von 10 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt ist. Auch andere, dem Fachmann bekannte Hilfsmittel können im Laufe des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden, beispielsweise Entschäumer.

Beispiele Das erfindungsgemäße Verfahren wurde wie folgt durchgeführt. Baumwoll-Testgewebe (100 % Nessel und 100 % Köper) wurden bei 50 °C mit einer wässerigen Lösung, enthaltend 5 ml/l eines Netzmittels (Cottoclarin BAM, Fa. Cognis) und 5 mol/1 einer Pektinase (CAS-Nr. 9035-35-6, Biotouch PTA, AB Enzymes) bei 50 °C in Kontakt gebracht. Der pH-Wert der wässerigen Lösung war mit Essigsäure auf 6,5 eingestellt worden. Die Gewebe wurden jeweils in einem Bad mit der wässerigen Pektinasehaltigen Lösung getaucht und anschließend auf einer Docke aufgerollt und 20 Stunden feucht gehalten und rotiert.

Anschließend wurden die Gewebe bei 95 °C mit einer wässerigen Lösung, enthalten Netz-bzw.

Dispergierhilfsmittel (Cottoclarin BAM, 1 ml/l) und einem Komplexierungsmittel (Securon 540, Fa.

Cognis, 1 ml/l) gewaschen. Die Gewebe wurden anschließend an der Luft getrocknet. Die trockenen Gewebe wurden des weiteren mit einer wässerigen Lösung, enthaltend 6 ml/kg NaOH (50 % ig), 3 ml/kg Cottoclarin BAM, 5 ml/kg Stabilol P (Fa. Cognis) und 40 ml/kg H202 (35% ig) getaucht und anschließend 15 Minuten mit 100 °C heißem gesättigtem Wasserdampf behandelt.

Der Weißgrad des Gewebes wurde mit einem Spektralphotometer gemessen (Tabelle 1).

Tabelle 1 : Weißgrad (Berger) % Remission (bei 460 nm) Nessel (100 %) unbehandelt 21 61 nach Entschlichten/Abkochen 23 60 nach Bleiche 79 87 Köper (100 %) unbehandelt 22 60 nach Entschlichten/Abkochen 26 61 nach Bleiche 74 86

Ein weiterer Versuch wurde auf einer Thies Ecosoft-Anlage mit Frottee-Handtüchern (100 % Baumwolle) durchgeführt. Das Flottenverhältnis (Textilgut : Behandlungsflotte) betrug 1 : 10. Das Textilgut wurde mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min durch die Anlage geführt.

Zunächst wurde das Textilgut auf 40 °C erwärmt und mit einer wässerigen Lösung eines Faltenverhinderungsmittels sowie eines Netzmittels versetzt (1 mlll Breviol PAM-N, 1 ml/l Foryl 5678).

Der pH-Wert der Flotte wurde mit Essigsäure auf 5,5 eingestellt. Anschließend wurde die Flotte auf 55 °C erwärmt und dann eine wässerige Lösung, enthaltend 3 % Pektinase (Forylase PA) und 1 % einer Cellulase (Forylase CE). Das Textilgut wurde 45 Minuten bei 55 °C in dieser Flotte belassen.

Anschließend erfolgte ein Waschschritt bei 95 °C mit einer wässerigen Lösung, enthaltend Netzmittel und Komplexierungsmittel. Danach wurde das Textilgut nochmals, bei 90 °C für 10 Minuten mit einer wässerigen, ein Dispergiermittel enthaltenden Lösung gewaschen.

Wie im Beispiel 1 wurde der Weißgrad der Handtücher gemessen. die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt : Weißgrad (Berger) % Remission (bei 460 nm) Frottee (100 %) unbehandelt 7 52 nach Entschlichten/Abkochen 22 60