Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung eines mit einer Metallbeschichtung versehenen Stahlbands oder Stahlblechs mit einem Nachbehandlungsmittel nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1. Bei der Herstellung von Weißblech, insbesondere von elektrolytisch in Bandverzinnungsanlagen verzinntem Stahlblech, sowie bei der Herstellung von elektrolytisch verchromtem Feinstblech (electrolytic chromium coated steel, ECCS) wird das metallisch beschichtete Stahlblech nach dem Beschichtungsvorgang zunächst chemisch oder elektrochemisch passiviert und anschließend befettet. Durch die Befettung soll der Reibwert des beschichteten Stahlblechs erniedrigt werden, um das Blech besser verarbeitbar zu machen, beispielsweise für einen Tiefzieh- oder Abstreckvorgang bei der Herstellung von Konservenoder Getränkedosen. Hierzu wird beispielsweise bei der Herstellung von Weißblech (verzinntes Stahlblech) in Bandverzinnungsanlagen das verzinnte und passivierte Blechband nach einem Reinigungs- und Trocknungsvorgang elektrostatisch mit Dioctylsebacat (DOS), Acetyltributylcitrat (ATBC) oder Butylstearat (BSO) befettet. Die für die Befettung des beschichteten Stahlblechs verwendeten Substanzen müssen dabei auch eine gute Lackhaftung gewährleisten, denn das beschichtete Stahlblech wird zur Verbesserung seiner Korrosionsbeständigkeit und seiner Beständigkeit gegen Säuren in der Regel lackiert. Aus Umweltschutzgründen werden nun für die Lackierung des mit einer Metallbeschichtung versehenen Stahlblechs zunehmend lösemittelfreie oder lösemittelreduzierte Lacke verwendet. Diese Lacke stellen an die Qualität der Oberfläche des beschichteten Stahlbands höhere Anforderungen hinsichtlich der Lackbenetzbarkeit und der Lackhaftung.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, ein Verfahren zur Behandlung von mit einer Metallbeschichtung beschichteten Stahlbändern oder -blechen aufzuzeigen, mit dem eine verbesserte Lackbenetzung und Lackhaftung und gleichzeitig ein möglichst niedriger Reibwert der beschichteten Oberfläche erzielt werden können, um eine gute Verarbeitbarkeit des beschichteten Stahlbands oder -blechs zu gewährleisten. Aus der GB 845 097 ist die Verwendung von Polyalkylenglykol-haltigen Nachbehandlungsmitteln zur EinÖlung von Weißblechoberfiächen bekannt, um eine Korrosion der verzinnten Oberfläche zu vermeiden. Hierfür wird eine wässrige Emulsion eines Polymers, welches ein Polyalkylenglykol enthält, auf die Oberfläche aufgebracht.

Bei der Behandlung von metallbeschichteten Stahlblechen, wie z. B. Weißblech, mit einem flüssigen Nachbehandlungsmittel ist es vorteilhaft, die auf der Oberfläche des beschichteten Stahlblechs aufgebrachte Schichtdicke des Nachbehandlungsmittels auf gewünschte und zweckmäßige Werte einstellen zu können, um die durch das Nachbehandlungsmittel beeinfiussten Eigenschaften der behandelten Blechoberfiäche gezielt einstellen zu können. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, ein Verfahren zur Behandlung eines mit einer Metallbeschichtung versehenen Stahlbands oder -blechs mit einem flüssigen Nachbehandlungsmittel aufzuzeigen, bei dem während des Auftragens einer Schicht des Nachbehandlungsmittels auf die metallbeschichtete Oberfläche die aufgebrachte Schichtdicke des Nachbehandlungsmittels erfasst und dadurch auch gezielt eingestellt werden kann.

Die genannten Aufgaben werden gemäß der Erfindung durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 sowie durch ein mit einer Metallbeschichtung versehenes Stahlband oder -blech mit den Merkmalen des Anspruchs 14 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens sind in den Ansprüchen 2-13 angegeben.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein mit einer Metallbeschichtung versehenes Stahlband oder -blech mit einem Nachbehandlungsmittel behandelt, wobei das Nachbehandlungsmittel wenigstens ein Polyalkylenglykol enthält und als flüssige Lösung auf die Oberfläche der Metallbeschichtung aufgetragen wird. Das Nachbehandlungsmittel enthält neben dem Polyalkylenglykol wenigstens ein fluoreszierendes Antioxidans. Durch das fluoreszierende Antioxidans wird zum einen die (Alterungs-) Stabilität des im Nachbehandlungsmittel enthaltenen Polyalkylenglykols erhöht, wodurch die Korrosionsstabilität des erfindungsgemäß behandelten Blechs verbessert wird. Andererseits ermöglicht die Verwendung des fluoreszierenden Antioxidans die Erfassung der Schichtdicke der auf der Oberfläche der Metallbeschichtung aufgetragenen Schicht des Nachbehandlungsmittels während des Auftragens. Dadurch ist es möglich, die aufgetragene Schichtdicke des Nachbehandlungsmittels auf einen gewünschten und zweckmäßigen Wert einzustellen, um die sich daraus ergebenden Oberflächeneigenschaften des behandelten Blechs auf den jeweiligen Anwendungsfall einstellen und optimieren zu können. Aufgrund des im Nachbehandlungsmittel enthaltenen fluoreszierenden Antioxidans ist es möglich, während des Nachbehandlungsverfahrens die aufgetragene Schichtdicke des Nachbehandlungsmittels über ein Fluoreszenzspektroskopieverfahren zu erfassen, insbesondere über eine laserinduzierte Fluoreszenzspektroskopie (LIF).

Bevorzugt handelt es sich bei dem Antioxidans um einen fluoreszierenden Kohlenwasserstoff, insbesondere um durch sterisch hindernde Gruppen substituierte Phenole. Als besonders bevorzugtes Antioxidans haben sich Substanzen aus der Gruppe der Ascorbinsäure, insbesondere L-(+) -Ascorbinsäure, oder Salze der Ascorbinsäure erwiesen. Ebenso können Butylhydroxytoluol (BHT) oder Butylhydroxyanisol (BHA) als Antioxidantien bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.

Zweckmäßig liegt das Nachbehandlungsmittel als wässrige Lösung vor und wird mittels eines Sprühverfahrens oder eines Tauchverfahrens auf die Oberfläche des metallbeschichteten Stahlbands oder -blechs aufgebracht. Nach dem Auftragen der flüssigen Lösung des Nachbehandlungsmittels auf die Oberfläche des mit der Metallbeschichtung versehenen Stahlbands oder -blechs wird das Nachbehandlungsmittel zweckmäßig mittels Quetschrollen abgequetscht und anschließend getrocknet. Als besonders geeignet haben sich dabei Beschichtungsauflagen des Nachbehandlungsmittels mit einer Trockenauflage im Bereich von 1 bis 10 mg/m ² und bevorzugt im Bereich von 2 bis 6 mg/m ² erwiesen. Verglichen mit den bisher für Weißblech und ECCS eingesetzten Befettungsmitteln (DOS, ATBC oder BSO) weisen die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen der Metallbeschichtung eine wesentlich höhere Oberflächenspannung und damit eine bessere Lackbenetzbarkeit auf. Die Oberflächenspannung von herkömmlich befettetem Weißblech liegt beispielsweise im Bereich von 32 bis 35 mN/m, wohingegen die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen der Metallbeschichtung eine Oberflächenspannung von mehr als 40 mN/m und insbesondere eine Oberflächenspannung im Bereich von 50 mN/m bis 60 mN/m aufweisen. Der Reibungskoeffizient der erfindungsgemäß behandelten Metallbeschichtung liegt bevorzugt unter 0,3 und insbesondere bei μ=0,10 bis 0,25.

Das im Nachbehandlungsmittel enthaltene Polyalkylenglykol weist bevorzugt eine Molmasse zwischen 2000 g/mol und 20000 g/mol und bevorzugt zwischen 4000g/mol und 10000 g/mol auf. Als besonders geeignet hat sich die Verwendung von Polyethylenglykol (PEG) erwiesen. Andere Polyalkylenglykole wie z. B. Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol können jedoch ebenso verwendet werden. So hat sich beispielsweise das eine Molmasse von 6000 g/mol aufweisende und unter dem Markenzeichen „Lipoxol® 6000" erhältliche Polyethylenglykol hinsichtlich der Lackbenetzbarkeit und des Reibwerts der behandelten Oberfläche als besonders geeignet erwiesen.

Das in einer wässrigen Lösung des Nachbehandlungsmittels enthaltene Polyalkylenglykol weist bevorzugt Konzentrationen von 0,1 g/1 bis 400 g/1 und bevorzugt zwischen 1,0 g/1 und 200 g/1 in der wässrigen Lösung auf. Die Konzentration des Antioxidans in der wässrigen Lösung liegt zweckmäßig zwischen 0,001 g/1 und 4,0 g/1. Die Viskosität der wässrigen Lösung des Nachbehandlungsmittels liegt bei 20°C bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 60 mm ² /s ² und der Brechungsindex liegt bevorzugt zwischen 1,30 und 1,40. Die Dichte der wässrigen Lösung des Nachbehandlungsmittels liegt bevorzugt im Bereich von 0,9 bis 1,1 g/cm ³ .

Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert. Das Ausführungsbeispiel bezieht sich dabei auf die Nachbehandlung eines verzinnten Stahlblechs (Weißblech). Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch nicht auf diesen Anwendungsfall beschränkt, es kann bei allen mit einer Metallbeschichtung versehenen Stahlblechen in entsprechender Weise eingesetzt werden. Insbesondere können auch verchromte Stahlbleche (ECCS-Bleche) oder verzinkte Stahlbleche in entsprechender Weise gemäß der Erfindung behandelt werden. Ein herkömmliches Weißblech mit einer Zinnauflage im Bereich von 1,0 g/m ² bis 6 g/m ² wurde mit einer wässrigen Lösung eines Nachbehandlungsmittels besprüht, wobei die wässrige Lösung des Nachbehandlungsmittels möglichst gleichmäßig über Sprühdüsen auf die Weißblechoberfläche aufgesprüht worden ist. Anschließend wurde das aufgesprühte Nachbehandlungsmittel mittels Quetschrollen abgequetscht und in einem Ofen getrocknet. Nach dem Trocknen konnte eine Trockenschichtauflage des Nachbehandlungsmittels im Bereich von 2-6 mg/m ² nachgewiesen werden.

Zur Herstellung einer wässrigen Lösung des verwendeten Nachbehandlungsmittels wurde zunächst eine wässrige Lösung eines Polyethylenglykols (PEG) mit einer Molmasse von 6000 g/mol in einer Konzentration zwischen 0,1 g/1 bis 400 g/1 angesetzt und mit Ascorbinsäure (Vitamin C) in einer Konzentration zwischen zwischen 0,001 g/1 und 4,0 g/1 vermischt. Diese wässrige Lösung wurde dann in einem Sprühverfahren gleichmäßig auf die Oberfläche des Weißblechs aufgetragen.

Während des Auftragens des Nachbehandlungsmittels auf die Oberfläche des Weißblechs wurde die Schichtdicke des aufgetragenen Nachbehandlungsmittels über ein Fluoreszenzspektroskopieverfahren erfasst. Hierfür wurde insbesondere ein Verfahren der laserinduzierten Fluoreszenzspektroskopie eingesetzt. Dabei wird während des Auftragens des Nachbehandlungsmittels ein Laserstrahl auf die Weißblechoberfläche gerichtet. Die Laserstrahlung wird durch die aufgetragene Schicht des Nachbehandlungsmittels absorbiert. Aufgrund der fluoreszierenden Eigenschaften des Nachbehandlungsmittels, welches ein fluoreszierendes Antioxidans (bspw. Ascorbinsäure) enthält, wird die Schicht des Nachbehandlungsmittels durch die eingestrahlte Laserstrahlung zur Lichtemission (Fluoreszenz) angeregt.

Als besonders geeignetes Verfahren zur Erfassung der Schichtdicke des aufgebrachten Nachbehandlungsmittels hat sich die laserinduzierte Fluoreszenzspektroskopie erwiesen, bei der eine zeitintegrierende Messung des Abklingverhaltens der Fluoreszenzsignale bei geeignet gewählten Wellenlängen der eingestrahlten Laserstrahlung erfolgt. Dabei wird nach jeder Anregung mit einem einzelnen Laserpuls für eine vorgegebene Zeitdauer, von beispielsweise 1 ns, das Abklingverhalten der von der Nachbehandlungsmittelschicht emittierten Fluoreszenzstrahlung in geeignet positionierten Messfenstern zeitintegriert als Intensitätswerte L und I ₂ erfasst. Das Verhältnis dieser Intensitätswerte I ₂ / L hängt dabei von der Menge der fluoreszierenden Substanz (und damit von der Konzentration und der Schichtdicke) ab. Dies ermöglicht unter Trennung von störenden Untergrundsignalen die zuverlässige Erfassung eines Werts, der proportional zur Konzentration des fluoreszierenden Antioxidans und zur Schichtdicke des aufgetragenen Nachbehandlungsmittels ist. Bei vorgegebener Konzentration des fluoreszierenden Antioxidans in der wässrigen Lösung des Nachbehandlungsmittels kann auf diese Weise auf die Schichtdicke des aufgetragenen Nachbehandlungsmittels geschlossen werden.

Die optische Anregung der Schicht des Nachbehandlungsmittels kann dabei beispielsweise mit einem Mikrochiplaser erfolgen, der mit einer Wiederholfrequenz im Bereich von 10 kHz einzelne Laserpulse mit einer Emissionswellenlänge von beispielsweise 266 nm und 355 nm und einer Pulsleistung von typischerweise 250 μW emittiert. Die von der Schicht des Nachbehandlungsmittels emittierte Fluoreszenzstrahlung wird in einen Lichtwellenleiter eingekoppelt und zu einem Detektor geleitet, welcher an eine Auswerteeinheit gekoppelt ist. Der Detektor umfasst einen Photomultiplier, der über optische Filter wellenlängenselektiv die Fluoreszenzsignale erfasst. Die Detektorpulse werden zeitintegriert ausgewertet und über Kalibriermaßnahmen in die zu erfassende Messgröße (hier die Schichtdicke der Nachbehandlungsmittelschicht) umgerechnet. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren konnten Schichtdicken des Nachbehandlungsmittels in einer Trockenauflage von 1-10 mg/m ² aufgebracht und nachgewiesen werden. Die auf diese Weise behandelten Weißblechoberflächen haben Oberflächenspannungen von mehr als 40 mN/m und insbesondere im Bereich von 50 bis 60 mN/m gezeigt. Derartige Oberflächenspannungen sind für die Lackierung der Weißblechoberfläche mit lösemittelfreien oder lösemittelreduzierten Lacken besonders geeignet und die Lackbenetzung wird maßgeblich verbessert.

Die für das erfindungsgemäße Nachbehandlungsmittel vorgeschlagenen Bestandteile zeichnen sich alle durch ihre Lebensmitteltauglichkeit aus. Dies ist insbesondere für die spätere Verwendung der erfindungsgemäß behandelten Bleche zur Herstellung von Verpackungen für Lebensmittel, wie z.B. Konserven- oder Getränkedosen, von Bedeutung.

Die erfindungsgemäß behandelten Weißblechoberflächen zeichnen sich darüber hinaus durch eine gute Verarbeitbarkeit beispielweise bei der Herstellung von Konserven- und Getränkedosen aus. Dadurch können auch die Maschinenlaufzeiten, beispielsweise bei Streckbiege-Richtrollen von Zerteilanlagen oder Lackieranlagen, nennenswert verringert werden. In überraschender Weise hat sich ferner gezeigt, dass die erfindungsgemäß behandelten Weißblechoberflächen verglichen mit den herkömmlich behandelten Oberflächen eine brillantere und besser glänzende Oberfläche aufweisen. Dies kann durch eine staubabweisende Wirkung der auf die Weißblechoberfläche aufgebrachten Nachbehandlungsmittelschicht begründet werden.

Da das Nachbehandlungsmittel als flüssige Lösung vorliegt, kann das Nachbehandlungsmittel auf einfachere Art und Weise und insbesondere günstiger und schneller auf das Weißblech appliziert werden. Dies ist im Vergleich zu den herkömmlichen Nachbehandlungsmitteln wie DOS oder ATBC von Vorteil, welche über teure und wartungsintensive elektrostatische Einölkabinen aufgetragen werden müssen. Die Erfindung ermöglicht dagegen eine einfache und kostengünstige Applizierung des flüssigen Nachbehandlungsmittels über ein Tauch- oder ein Sprühverfahren, welches ohne Weiteres in den Produktionszyklus von elektrolytischen Bandbeschichtungsanlagen integriert werden kann. Dadurch ist auch die Applizierung des flüssigen Nachbehandlungsmittels auf ein Stahlband möglich, welches mit hoher Bandlaufgeschwindigkeit von bis zu 750 m/min durch eine Bandbeschichtungsanlage bewegt wird.