DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte à un procédé de traitement d'une surface par un gel, ainsi qu'à un gel de traitement utilisable dans un tel procédé.

Le traitement peut tre par exemple un traitement de décontamination, par exemple radioactive ou organique, un traitement de décapage ou un traitement de dégraissage d'une surface.

Il peut tre utilisé sur toutes sortes de surfaces à traiter, telles que des surfaces métalliques, des surfaces en matières plastiques, des surfaces de matériaux vitreux etc...

ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les gels de l'art antérieur ne sèchent pas ou en plusieurs dizaines d'heures et doivent tous tre éliminés au bout de quelques heures par rinçage à l'eau. Le rinçage permet aussi d'interrompre l'action du gel sur la paroi et de contrôler la durée d'action du gel.

Le rinçage présente l'inconvénient de générer des effluents liquides de l'ordre de 10 L d'eau par kg de gel utilisé. Ces effluents de décontamination lorsqu'il s'agit de décontamination radioactive sont traités dans les installations existantes de traitement de matières nucléaires. Ceci impose donc des études approfondies

sur la gestion de ces effluents et sur leur impact vis-à-vis des circuits de traitement des installations.

En outre de tels gels qui doivent tre rincés ne peuvent pas tre utilisés pour traiter des surfaces d'installation qui ne doivent pas tre inondées.

EXPOSE DE L'INVENTION La présente invention a précisément pour but de fournir un procédé de traitement d'une surface par un gel, ainsi qu'un gel de traitement utilisable dans un tel procédé, qui surmonte les inconvénients précités de l'art antérieur.

Le procédé de traitement comprend dans cet ordre les étapes suivantes : - application du gel de traitement sur la surface à traiter, - maintien du gel de traitement sur la surface à traiter à une température et humidité relative telles que le gel sèche et qu'il ait le temps de traiter la surface avant de former un résidu sec et solide, et - élimination du résidu sec et solide de la surface traitée.

De préférence, selon l'invention, le gel sèche en se fracturant.

Les intérts d'un tel traitement, dit par gel « aspirable », par rapport aux traitements de l'art antérieur sont nombreux. D'abord, il présente les avantages des traitements par gel. Par exemple, il permet d'éviter lors d'une décontamination « sur place » d'installations radioactives, les projections

de solutions aqueuses produisant de grandes quantités d'effluents radioactifs pour une efficacité limitée en raison du faible temps de contact avec les pièces.

Ensuite, il permet d'éviter l'opération classique de rinçage du gel par l'eau ou un autre liquide et ne produit ainsi aucun effluent liquide à traiter par la suite. Il en découle une diminution de la quantité d'effluents et une simplification en terme de filière globale de traitement par exemple de décontamination.

Selon l'invention, le gel de traitement est avantageusement constitué d'une solution colloïdale comprenant : - 5 à 25% en poids d'un agent viscosant inorganique ou d'un mélange d'agents viscosants inorganiques par rapport au poids du gel, - 0, 1 à 7 mol/1, de préférence de 0,5 à 4 mol/1, d'un agent actif de traitement, et - éventuellement de 0,05 à 1 mol/1 d'un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoréduction Eo supérieur à 1,4 V en milieu acide fort ou de la forme réduite de cet agent oxydant.

Les concentrations sont exprimées en moles par litre de gel dans le présent texte.

L'agent viscosant inorganique, ou minéral, peut tre par exemple à base de silice ou d'un mélange de silices. De préférence, selon l'invention, la silice est à une concentration de 5 à 15% en poids du gel pour assurer un séchage du gel à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative comprise entre 20 et 70 % en moyenne en 2 à 5 heures. Cette silice peut tre

hydrophile, hydrophobe, acide ou basique comme la silice Tixosil 73 (marque de commerce) commercialisée par la société Rhodia.

Parmi les silices acides, on peut notamment citer les silices pyrogénées"Cab-0-Sil"M5, H5 ou EH5 (marques de commerce) commercialisées par la société CABOT et les silices pyrogénées commercialisées par la société DEGUSSA sous l'appellation AEROSIL (marques de commerce). Parmi les silices pyrogénées, on préférera la silice AEROSIL 380 (marque de commerce) d'une surface spécifique de 380 m2/g qui offre les propriétés viscosantes maximales pour une charge minérale minimale.

La silice utilisée peut aussi tre une silice dite précipitée obtenue par exemple par voie humide par mélange d'une solution de silicate de soude et d'un acide. Les silices précipitées préférées sont commercialisées par DEGUSSA sous le nom de SIPERNAT 22 LS et FK 310 (marques de commerce).

De manière avantageuse, selon l'invention, l'agent viscosant est un mélange des deux types de silices précités, pyrogénée et précipitée. Dans ce cas, le mélange des silices est de préférence à une concentration de 5 à 10% en poids du gel pour assurer un séchage du gel à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative comprise entre 20 et 70 % en moyenne en 2 à 5 heures. En effet, un tel mélange influence de manière inattendue le séchage du gel et la granulométrie du résidu obtenu.

En effet, le gel sec se présente sous la forme de particules de taille contrôlée allant de 0,1 à 2 mm

grâce notamment aux compositions précitées de la présente invention.

Par exemple, l'ajout de 0,5 % en poids d'une silice précipitée FK 310 (marques de commerce) à un gel à 8% de silice AEROSIL 380 (marques de commerce) augmente la granulométrie du résidu sec et conduit à des résidus de taille millimétrique facilitant l'élimination, ou la récupération, par brossage ou aspiration.

L'agent viscosant minéral peut aussi tre par exemple à base d'alumine Al203, obtenue par exemple par hydrolyse à haute température. De préférence, l'alumine est à une concentration de 10 à 25% en poids dans le gel pour assurer un séchage du gel à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative comprise entre 20 et 70 % en 2 à 3 heures. A titre d'exemple, on peut citer le produit vendu par DEGUSSA sous la désignation commerciale"Alumine C".

L'agent actif de traitement peut tre un acide ou un mélange d'acides, de préférence choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique. L'acide est de préférence présent à une concentration de 0,1 à 7 mol/1, de préférence encore de 0,5 à 4 mol/1, pour assurer un séchage du gel à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative comprise entre 20 et 70 % en moyenne en 2 à 5 heures.

Pour ce type de gel acide, l'agent viscosant inorganique est de préférence la silice ou un mélange de silices.

Le gel de traitement selon l'invention peut également contenir en tant qu'agent actif de traitement une base de préférence une base minérale choisie de préférence parmi la soude, la potasse ou leurs mélanges.

La base est avantageusement présente à une concentration inférieure à 2 mol/1, de préférence entre 0,5 et 2mol/1, de préférence encore entre 1 et 2 mol/1 pour assurer un séchage du gel à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative comprise entre 20 et 70 % en moyenne en 2 à 5 heures Pour ce type de gel alcalin, l'agent viscosant inorganique est de préférence l'alumine.

Enfin, le gel de l'invention peut contenir un agent oxydant qui présente un potentiel normal d'oxydo- réduction supérieur à 1400 mV en milieu acide fort, c'est-à-dire un pouvoir oxydant supérieur à celui du permanganate. A titre d'exemple, de tels agents oxydants peuvent tre le Ce (IV), le Co (III) et l'Ag (II).

Les agents oxydants, parmi lesquels le cérium IV est préféré, sont généralement associés à un acide minéral, comme de préférence l'acide nitrique à une concentration modérée inférieure à 2 mol/1 et autorisant un séchage rapide du gel. Le cérium est généralement introduit sous forme de nitrate de cérium (IV) électrogénéré Ce (N03) 4 ou de l'hexanitrato cérate de diammonium (NH4) 2Ce (NO3) g.

Ainsi un exemple typique de gel de décontamination oxydant selon l'invention est constitué d'une solution colloïdale comprenant 0,1 à 0,5 mol/1 de

Ce (NO3) 4 ou (NH4) 2Ce (NO3) 6, de 0,5 à 2 mol/1 d'acide nitrique et de 5 à 15 % en poids de silice.

Les gels de l'invention peuvent aisément tre préparés, à la température ambiante, en ajoutant à une solution aqueuse l'agent gélifiant minéral qui présente de préférence une surface spécifique élevée, par exemple supérieure à 100 m2/g. Une viscosité au moins égale à 350 mPa. s et un temps de reprise de la viscosité inférieur à une seconde sont préférés pour que le gel puisse tre pulvérisé, à distance ou non, sur la surface à traiter sans couler.

L'objectif atteint par la présente invention consiste donc aussi à fournir des gels à durée d'action contrôlée par un temps de séchage rapide, suffisant pour garantir le traitement de la surface, le plus souvent compris entre 2 et 5 heures, et mme entre 2 et 3 heures, à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative moyenne comprise entre 20 et 70 %.

En outre, du fait que les gels selon l'invention comprennent un agent viscosant ou de préférence un mélange d'agents viscosants et un agent actif de décontamination aux concentrations précitées, le séchage du gel conduit à un résidu sec présentant une aptitude à se détacher facilement du support. Ainsi, aucun rinçage à l'eau n'est nécessaire et le procédé ne génère ainsi aucun effluent secondaire.

Les gels de la présente invention peuvent tre décrits de manière générale comme des solutions colloïdales comprenant un ou plusieurs agents viscosant généralement minéral, comme l'alumine ou la silice et un agent actif de traitement, par exemple un acide, une

base, un agent oxydant, un agent réducteur ou un mélange de ceux-ci, qui est choisi notamment en fonction de la nature du traitement et de la surface à traiter.

Ainsi pour un traitement consistant en l'élimination d'une contamination non fixée, sous la forme de graisses, sur des surfaces en acier inox et ferritiques, un gel alcalin présentant des propriétés dégraissantes peut tre utilisé.

L'élimination d'une contamination fixée à chaud et à froid sur une surface en acier inox peut se faire au moyen d'un gel oxydant. La dissolution de couches d'oxydes peut se faire au moyen d'un gel réducteur qui sera utilisé de préférence en complément du gel oxydant et de manière alternée.

Enfin une contamination fixée à froid sur un acier ferritique peut tre éliminée par exemple au moyen d'un gel acide.

Le gel peut tre appliqué sur la surface à traiter par des procédés classiques tels que par pulvérisation au pistolet ou au moyen d'un pinceau, par exemple d'un pinceau à décontaminer.

Pour l'application par pulvérisation du gel sur la surface à traiter, la solution colloïdale visqueuse peut par exemple tre véhiculée par l'intermédiaire d'une pompe basse pression (<7 bars) et l'éclatement du jet de gel sur la surface peut tre obtenu avec une buse à jet plat ou à jet rond. Le temps de reprise de la viscosité suffisamment court permet au gel pulvérisé d'adhérer à la paroi.

Les quantités de gel déposées sur la surface à traiter sont généralement de 100 à 2000 g/m2, de préférence 100 à 1000 g/m2, de préférence encore 300 à 700 g/m2. Elles influencent la durée de séchage du gel.

La durée de séchage du gel de la présente invention dépend principalement de sa composition dans les fourchettes de concentration définies ci-dessus.

Elle est généralement comprise entre 2 et 5 heures, plus précisément entre 2 et 3 heures, à température comprise entre 20°C et 30°C et humidité relative moyenne comprise entre 20 et 70 %.

Le résidu sec obtenu après séchage peut tre éliminé facilement, par exemple par brossage et/ou aspiration, mais aussi par jet de gaz, par exemple d'air comprimé.

Il est évident que le traitement de la surface pourra tre renouvelé chaque fois avec le mme gel ou avec des gels de nature différente lors des différentes étapes successives, chacune de ces étapes comprenant l'application du gel, le maintien du gel sur la surface pendant le traitement de la surface et son séchage, ainsi que l'élimination du résidu sec obtenu.

La présente invention s'applique de manière générale au traitement, par exemple de décontamination, de surfaces métalliques, importantes ou non, qui ne sont pas nécessairement horizontales, mais qui peuvent tre inclinées ou mmes verticales.

Par traitement on entend tout traitement de surface destiné à nettoyer, décontaminer ou décaper ladite surface. Il peut s'agir par exemple d'un traitement de décontamination radioactive ou organique

(par exemple élimination de microorganismes, de parasites etc...), d'un traitement de décapage destiné à éliminer des oxydes ou d'un traitement de dégraissage d'une surface.

La présente invention peut tre utilisée pour traiter toutes sortes de surfaces telles que des surfaces métalliques, des surfaces en matières plastiques, des surfaces de matériaux vitreux etc...

L'homme du métier saura adapter les compositions précitées des gels de la présente invention suivant la surface à traiter et le traitement à effectuer.

La présente invention peut avantageusement tre utilisée par exemple dans le domaine du nucléaire pour décontaminer des cuves, des gaines de ventilation, des piscines d'entreposage, des boîtes à gants, etc. Elle peut tre utilisée aussi bien dans le cadre de la maintenance périodique d'installations existantes, que de l'assainissement d'installations.

En effet, elle permet de limiter la quantité d'effluent produite lors du traitement des éléments précités.

Elle trouve également une application dans le traitement d'installations dans lesquelles l'introduction de liquide est proscrite. Un exemple d'une telle application est la décontamination de gaines de ventilation d'installations nucléaires.

La présente invention se rapporte donc également à un procédé de décontamination d'une installation.

Selon l'invention, le procédé de décontamination peut comprendre un dépoussiérage de l'installation à traiter, suivi d'un traitement de l'installation au

moyen d'un procédé de traitement selon la présente invention.

Le dépoussiérage de l'installation à traiter peut tre réalisé par exemple par brossage, soufflage ou aspiration des poussières afin d'enlever la contamination solide non fixée. Ce prétraitement peut tre effectué par exemple sur les gaines en acier inoxydable de ventilation d'installations nucléaires qui contiennent des quantités importantes de poussières.

Le procédé de traitement de la présente invention peut ensuite tre utilisé en appliquant une ou plusieurs passes de gel de l'invention pour éliminer la contamination fixée au niveau des parois internes des gaines. Les gels sèchent totalement après avoir agi sur la surface et se détachent facilement de la paroi par aspiration.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à la lecture des exemples suivants, en référence aux dessins annexés, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif.

BREVE DESCRIPTION DES FIGURES - La figure 1 représente des abaques de séchage d'un gel selon la présente invention à 30°C en fonction de l'humidité relative, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HN03 7 M.

- La figure 2 représente des abaques de séchage d'un gel de la présente invention à 25°C en fonction de

l'humidité relative, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HNO3 7 M (sur la courbe-x- : T : 25°C-H2 : 42% SiO38 seule).

La figure 3 représente des abaques de séchage d'un gel de la présente invention à 20°C en fonction de l'humidité relative, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HN03 7 M.

La figure 4 représente des abaques de séchage d'un gel de la présente invention à 20°C et 40% d'humidité relative en fonction de la quantité de gel appliquée sur une surface, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HNO3 7 M.

- La figure 5 est un graphique représentant l'influence du taux d'humidité sur la cinétique de séchage à différentes températures de séchage d'un gel selon l'invention, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HN03 7 M.

- La figure 6 est un graphique représentant l'influence de la température sur la cinétique de séchage d'un gel selon l'invention à 42% d'humidité relative, ce gel ayant une formulation Aerosil 380 (marque de commerce) 8% + HN03 7 M.

- La figure 7 présente quatre photographies montrant des résidus secs de gels obtenus avec le mélange Aérosil 380 (marque de commerce) à 8% et FK310 (marque de commerce) 0,5% d'une part et le mélange Aérosil 380 (marque de commerce) 8% et FK310 (marque de commerce) 1% d'autre part pour deux modes de séchage. la figure 8 est un graphique représentant la perte de masse de deux gels d'alumine à 2,5 et 5 mol/1 de soude en fonction du temps (M = masse et t = temps).

Sur ces figures, Te représente le taux d'évaporation en pourcentage de la quantité initiale de solvant, ts : le temps de séchage en minutes, T : les températures de séchage pour chaque courbe en °C, et Hr le taux d'humidité relative lors des différents essais exprimé en pourcentage.

EXEMPLES Exemple 1 Les propriétés de séchage d'un gel à base de silice AEROSIL 380, silice pyrogénée à surface spécifique élevée de 380 m2/g sont étudiées dans cet exemple.

Des essais préliminaires réalisés par les inventeurs ont permis de montrer qu'en milieu nitrique concentré 7 M, l'utilisation d'une formulation à base de silice pyrogénée, par exemple de type AEROSIL 380 (marque de commerce), à une concentration comprise entre 8 et 10% en poids permet d'obtenir des résidus secs qui se détachent facilement au bout de quelques heures (entre 2 et 5 heures environ). Ainsi, les temps de contact sont suffisants pour traiter une surface.

Une teneur de l'ordre de 8% en masse de silice a donc été retenue par les inventeurs.

La quantité de gel déposée sur la surface n'a eu qu'une légère influence sur les caractéristiques de séchage et plus particulièrement sur l'aptitude au détachement. Différentes quantités de gel allant de 0,1 à 2 Kg de gel par m2 ont été déposées sur des surfaces.

Les quantités de 0,3 kg. ion-2 à 0,7 kg. m-2 environ sont préférées.

Les conditions de séchage constituent les paramètres les plus importants dans le procédé de la présente invention. Parmi eux, on trouve la température de séchage et le taux d'humidité de l'air de séchage.

L'existence d'un courant convectif est également importante. L'influence de ces paramètres a été appréciée quantitativement en traçant des abaques de séchage.

Le domaine de température qui est retenu est 20°C à 30°C et le domaine d'humidité relative de l'air de séchage 20% à 70%, l'humidité relative étant définie comme le rapport de la pression de vapeur d'eau à une température donnée à la pression de vapeur saturante de l'eau à la mme température.

Des pièces en acier inoxydable 304 L neuves sont enduites de gel. La quantité de gel déposée est de 0,5 kg. m'2 (5%) pour les essais suivants lorsque ceci n'est pas précisé.

Les silices sont pré-mélangées en bécher cylindrique à 800 tours. min-1 à l'aide d'un agitateur à hélice afin d'assurer un mélange intime des silices.

Lors de la préparation, le gel est agité à 500 tours. min-1 par le mme système d'agitation.

Les échantillons revtus sont placés dans une enceinte climatique à température et humidité contrôlées. L'enceinte climatique est de marque de commerce KBF et de volume 115 litres. La régulation d'humidité est assurée par injection de vapeur générée par le passage d'un courant électrique dans

l'humidificateur. La vitesse du courant convectif à la surface des échantillons peut tre considérée comme identique pour tous les cas et de très faible intensité. La masse de l'enduction au cours du temps est suivie pour chaque couple température/humidité fixé.

1°) INFLUENCE DE LA TEMPERATURE Pour trois températures 30°C, 25°C et 20°C les abaques représentés respectivement sur les figures 1 à 3 ont été tracées pour plusieurs valeurs de l'humidité relative.

Les courbes correspondant aux abaques à 30°C sont présentées sur la figure 1.

Les courbes obtenues sur cette figure présentent une partie linéaire correspondant à la phase à vitesse de séchage constante. La vitesse de séchage est d'autant plus lente que l'humidité est élevée ce qui est cohérent. Pour les faibles humidités (20% et 35%) on note l'apparition d'un palier à partir de 200 minutes environ. Ce palier correspond à 100% de solvant évaporé ce qui indique que la phase de séchage à vitesse décroissante est quasi inexistante. On en déduit que le gel est totalement sec au bout de trois heures environ dès que l'humidité est inférieure à 35%.

En revanche, pour les valeurs supérieures le palier n'est pas atteint après le temps d'expérience. Il peut tre obtenu par extrapolation de la phase initiale de séchage à vitesse constante. Dans ces conditions, on constate qu'en l'absence de courant convectif, une humidité de 50% conduit à un temps de séchage extrapolé

de 8 heures environ ce qui reste compatible avec une opération de décontamination. Une humidité relative supérieure à 70% conduit dans ce cas à des temps de séchage excessifs.

Les courbes correspondant aux abaques à 25°C sont présentées sur la figure 2. L'essai à 70% d'humidité relative a été supprimé compte tenu des durées de séchage plus longues observées à 30°C.

Les courbes obtenues ont la mme allure qu'à 30°C. Toutefois, les temps de séchage sont allongés. Le séchage total est obtenu à 35% d'humidité en un temps de l'ordre de 5 heures. Compte tenu de l'essai réalisé à 30°C il est déterminé par extrapolation qu'avec une humidité relative de 20% le temps de séchage total pour cette valeur à 25°C est compris entre 3 heures et 5 heures. A 50% d'humidité le temps de séchage total extrapolé est de 9 heures ce qui reste acceptable dans un procédé de traitement d'une surface.

Grâce aux essais suivants, il a été possible de déduire une valeur pratique pour une atmosphère de cellule blindée. Un abaque de séchage a été tracé dans une cellule blindée de la marque de commerce DEMETER, la température de l'air de la cellule était de 22°C.

Les courbes correspondant à cet essai ainsi que d'autres réalisées à 20°C dans l'enceinte climatique sont présentées sur la figure 3 annexée. Sur cette figure, la référence « Cell » représente la cellule DEMETER (marque de commerce).

L'essai réalisé dans la cellule DEMETER se superpose avec l'essai réalisé à 42% d'humidité relative dans l'enceinte climatique. Ceci permet de

dégager un couple de valeurs représentatives de l'atmosphère d'une cellule blindée soit 20°C et 42% d'humidité relative environ. Cette analogie ne prend pas en compte un éventuel écart de la convection entre l'enceinte climatique et la cellule blindée.

En ce qui concerne le temps de séchage total à 20°C, compte tenu des résultats expérimentaux, il a été estimé à 7 heures environ à 35% d'humidité et à 8 heures environ à 42% d'humidité.

2°) INFLUENCE DE LA QUANTITE DE GEL APPLIQUEE La figure 4 annexée rassemble des courbes réalisées pour trois quantités de gel déposées à 20°C et à 42% d'humidité relative.

Cette figure montre que la cinétique de séchage est peu affectée entre 0,33 kg. m-2 et 0,42 kg. m~2 de gel déposé. Une différence plus nette est visible pour 0,5 kg. m-2. Dans ces conditions il apparaît donc préférable de viser des taux d'application relativement faibles, de l'ordre de 0,3 kg. m-2.

3°) INFLUENCE DE L'HUMIDITE SUR LA CINETIQUE DE SECHAGE Afin d'évaluer l'incidence de l'humidité, des courbes ont été tracées à partir de points caractéristiques des phases de séchage à vitesse constante du gel observées lors des essais précédents réalisés à température fixée. Ces courbes sont présentées sur la figure 5 annexée. Sur cette figure, « L » représente un linéaire de séchage à 30 °C pendant 120 minutes tracé à partir des valeurs moyennes de la

courbe correspondante. Ce linéaire a pour équation y =-1, 6039x + 110,27, avec x l'humidité relative en %, et y le taux d'évaporation (% de la quantité initiale de solvant).

Les temps caractéristiques ayant été choisis dans le domaine de séchage à vitesse constante, pour une température donnée, les taux d'humidité portés en ordonnée varient proportionnellement à la vitesse de séchage. En revanche la comparaison directe d'une température à l'autre n'est pas possible car les temps caractéristiques retenus ne sont pas identiques pour toutes les températures.

Cette figure montre que la vitesse de séchage diminue de manière linéaire lorsque le taux d'humidité relative augmente pour toutes les températures, dans le domaine expérimental. L'influence du taux d'humidité a tendance à augmenter légèrement lorsque la température diminue ce qui est cohérent.

L'augmentation de l'humidité de 10% se traduit par une diminution de la vitesse de séchage de 16 %.

Ceci montre l'importance de bien connaître les conditions de séchage lors de l'application du gel dans le procédé de la présente invention.

3°) INFLUENCE DE LA TEMPERATURE SUR LA CINETIQUE DE SECHAGE Pour des essais réalisés à 42% d'humidité relative, une comparaison des cinétiques aux différentes températures est effectuée. Les résultats sont portés sur la figure 6.

Comme précédemment, on peut évaluer que l'augmentation de la température de 10% conduit à une augmentation de la vitesse de séchage de 13% environ.

On constate donc les effets contraires. de l'augmentation de l'humidité et de la température.

Les abaques de séchage établis dans cet exemple permettent de prévoir les temps de séchage nécessaires lors d'une application du procédé de la présente invention pourvu que la température de l'air de la gaine et son humidité relative soient connues.

Le domaine représentatif de l'atmosphère d'une cellule blindée a été estimé centré autour des valeurs suivantes : température : 20°C et humidité relative : 40%. Ces valeurs ont été obtenues par analogie en effectuant un essai de séchage dans la cellule DEMETER (marque de commerce).

En ce qui concerne la compatibilité des temps de séchage avec une opération de décontamination, les abaques montrent une bonne compatibilité dès que la température est supérieure à 20°C et l'humidité est inférieure à 40% environ. Pour des températures plus basses ou des humidités plus élevées, il peut tre nécessaire de mettre en place un régime convectif dans la gaine ce qui pourra tre réalisé avec une marche à demi-régime.

Exemple 2 Dans cet exemple, les propriétés de séchage d'un gel à base d'un mélange de silices constitué de 8% en poids d'AEROSIL 380 (marque de commerce), qui est une silice pyrogénée à surface spécifique élevée de 380

m2/g, et de 0, 5% à 1% en poids de silice précipitée FK 310 (marque de commerce).

La taille des résidus obtenus après séchage dans le cas du mélange Aérosil 380 (marque de commerce) et FK310 a été comparée à la taille des résidus recueillis dans le cas de la silice Aérosil 380 (marque de commerce) seule.

Sur la figure 7 annexée, des photographies des résidus secs obtenus avec le mélange Aérosil 380 (marque de commerce) à 8% et FK310 (marque de commerce) à 0, 5%, référencées « A », d'une part et le mélange Aérosil 380 (marque de commerce) 8% et FK310 (marque de commerce) à 1%, référencées « B », d'autre part sont présentées pour deux modes de séchage, l'un à 30°C et l'autre à température ambiante (25°C).

Ces résultats montrent que la taille des résidus secs dépend peu des conditions de séchage ce qui constitue un avantage. En ce qui concerne la taille des résidus, on observe dans tous les cas qu'elle est très supérieure à celle obtenue dans le cas de la silice Aérosil 380 seule. Ici, la taille des résidus les plus grands est supérieure au millimètre contre 600. 10-6 m dans le cas de la silice Aérosil 380 (marque de commerce) seule. La proportion des résidus de grande dimension est beaucoup plus importante. Parallèlement, il y a beaucoup moins de résidus de très faibles dimensions susceptibles de ne pas tre ré-entrainés lors de l'élimination des résidus secs. Sans faire d'analyse quantitative précise sur les distributions granulométriques on peut avancer un ordre de grandeur de 2 à 3 pour l'augmentation de la taille moyenne des

résidus secs ce qui est spectaculaire compte tenu de la faible quantité de silice ajoutée. Le résultat est observé dès l'ajout de 0,5% de silice FK 310 (marque de commerce).

Ce résultat est très important car il montre que la présente invention fournit un gel possédant des caractéristiques voisines de celles d'un gel de décontamination classique tant qu'il n'est pas sec en terme de temps de contact et de composition. En revanche, lorsque le gel est sec, ses résidus sont de taille contrôlée de manière relativement indépendante des caractéristiques de séchage grâce à l'ajout de silice précipitée. Les avantages sont notamment l'absence de résidu pulvérulent, les tailles obtenues étant de l'ordre de 0,1 à 3 mm, facilitant l'aptitude au décollement du résidu de la surface, et la récupération par brossage ou aspiration.

Exemple 3 Le viscosant utilisé dans cet exemple pour la préparation des gels alcalins est l'alumine. Il s'agit de l'oxyde d'aluminium Al203 fournit par la société DEGUSSA et dont la taille primaire des particules se situe aux environs de 13 nanomètres et la surface spécifique BET est de 100 m2/g.

Une quantité de 15 g d'alumine est versée dans 100 mL d'eau ou dans 100 ml d'une solution de soude de concentration déterminée. On agite la solution à l'aide d'un agitateur mécanique muni d'un agitateur à trois pales à une vitesse de 600 à 800 tours/min pendant 2 à 3 minutes. Le gel obtenu est homogène et peut tre

pulvérisé avec une pompe basse pression commercialisée par la société FEVDI. Une quantité d'alumine de 15 g pour 100 mL de solution permet d'obtenir une viscosité autorisant la pulvérisation basse pression (<7 bars) et garantit un temps de contact important avec la paroi car le gel ne coule pas sur une paroi verticale.

Quatre gels ont été préparés en faisant varier la concentration en soude entre 0,5 et 5 M.

Chaque gel est étendu à la spatule de manière uniforme sur une plaque neuve en acier inoxydable 304 L (marque de commerce) et de dimensions 5 cm x 6 cm. La masse de gel déposée est contrôlée par pesée et est fixée à 500 g/m2. La plaque est ensuite mise à sécher dans une étuve à 22°C 1°C en présence d'un courant d'air convectif important. L'humidité relative est contrôlée et fixée à une valeur de 42 1% jugée représentative des conditions d'humidité rencontrées dans les gaines de ventilation d'installations nucléaires.

On suit alors dans le temps la perte de masse du gel au cours de l'évaporation du solvant (eau).

La masse des deux gels les plus concentrés en soude, c'est à dire 2,5 et 5 M est suivie dans le temps. La masse initiale de gel déposée est de 1,5 g soit environ 220 mg d'alumine sèche.

Les deux gels les plus concentrés en soude, c'est à dire à 2,5 et 5 M ne sèchent pas. La perte de masse du gel 2,5 M atteint un pallier au bout de 5 heures et la masse de gel se stabilise aux environs de 330 mg après 24h. Le gel contient encore de l'eau et reste collé sur la plaque en acier. La perte de masse du gel

le plus concentré, à 5 M, se poursuit quant à elle après 24 h et le gel contient encore davantage d'eau que le gel 2,5 M.

Ces deux gels ne sont donc pas utilisables pour l'application envisagée puisqu'ils ne sèchent pas rapidement à température comprise entre 20°C et 30°C et ne se décrochent pas du support.

En revanche, le gel 0,5 M de soude sèche en 75 minutes et le résidu se détache entièrement de la plaque à la moindre sollicitation mécanique. Le gel 1 M de soude sèche en 2 heures et se détache aussi très facilement. Il est donc nécessaire de diminuer la quantité de soude pour que l'eau s'évapore suffisamment de manière à obtenir un résidu qui se détache du support.

Ainsi une concentration de 1 à 2 mol/1 est souvent préférée : elle conduit à un gel qui sèche relativement rapidement, c'est à dire en 2 à 3 heures, et se détache très facilement du support en acier à la moindre sollicitation.

L'efficacité du gel déposé sur une surface enduite de graisse de pompe DELASCO (marque de commerce), graisse siliconée, moyennement visqueuse ou de graisse pour lubrification de cardans dénommée G 12, plus fluide, est importante puisque 75 à 90% de la graisse est enlevée du support. Le gel sec se détache facilement par plaques à la moindre secousse et pourra donc tre facilement ré-aspiré.

Exemple 4 Pour décontaminer de l'aluminium, des gels à base de silice AEROSIL 380 (marque de commerce) à 8% en poids et d'un mélange d'acide nitrique et d'acide phosphorique ont été préparés. La concentration de chacun des deux acides est de préférence inférieure à 2 mol/1. Au-delà, le gel ne sèche pas à une température de 25°C et une humidité relative de 40%. Pour une concentration de chacun des deux acides comprise entre 1 et 2 M, les temps de séchage observés à une température de 25°C et une humidité relative de 40% varient entre 2 et 4 heures.

Un gel (HNO3 1M/H3PO4 1M) a été notamment préparé et testé en terme de décontamination sur des brides en aluminium provenant d'un réseau de transfert pneumatique d'une usine de retraitement de déchets nucléaires. Des facteurs de décontamination de l'ordre de 14 (Cs 137, Eu 154) ont été obtenus après une seule passe de gel (Cs 137 : de 1300 Bq/cm2 à 110 Bq/cm2) et l'activité surfacique a pu tre abaissée en dessous de 50 Bq/cm2 avec une passe supplémentaire.

Exemple 5 Pour décontaminer de l'acier inoxydable ou de l'inconel (marque de commerce), un gel oxydant selon l'invention a été préparé en utilisant de l'acide nitrique 3 M et 0, 1 à 0,3 M de Ce (IV).

Les gels sèchent rapidement en moins de 3 heures et se décollent facilement au pinceau. Les résultats de corrosion obtenus par enduction de 500g/m2 sur de l'inconel sont tout à fait intéressants puisque l'érosion généralisée est effet comprise entre 0,1 et 0,3 µm.