L'invention est du domaine de la métrologie et plus particulièrement du domaine de la mesure des quantités de chaleur. Elle a pour objet une méthode pour évaluer la puissance d'une réaction thermique à l'intérieur d'une enceinte, telle que celle d'un réacteur d'un calorimètre. Elle a aussi pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre d'une telle méthode.

On rappelle qu'il est courant d'évaluer et d'analyser des réactions thermiques produites à l'intérieur d'une enceinte. Ces réactions thermiques sont par exemple produites par des réactions chimiques d'un réactif, ou par la chaleur dégagée par des réactions biologiques, telles que celles résultant de l'activité de microorganismes, ou encore par des réactions physiques, telles que celles résultant de la cristallisation ou de la transition de forme de substances polymorphiques, ou enfin par des productions volontaires d'énergie, telles que des réactions nucléaires.

Plus particulièrement dans le cadre d'un calorimètre, l'enceinte est placée dans un milieu thermiquement contrôlé, pour maintenir à température désirée un réactif contenu à l'intérieur de l'enceinte. Ce réactif est maintenu en agitation, par l'intermédiaire d'un organe agitateur ou par mise en mouvement de l'enceinte elle-mme. Les moyens de maintien à température désirée sont par exemple obtenus au moyen d'une enveloppe entourant l'enceinte pour la circulation d'un fluide caloporteur thermostaté.

L'évolution et l'analyse de la réaction thermique à l'intérieur de l'enceinte, vise plus particulièrement à déterminer sa puissance et le coefficient d'échange thermique entre la paroi de l'enceinte et le réactif.

Une première technique connue consiste à mesurer-les températures interne et externe de l'enceinte au moyen de thermomètres. La puissance de la réaction thermique prend en compte la différence entre les deux températures mesurées, la surface d'échange et le coefficient d'échange thermique entre le réactif et la paroi de l'enceinte. Selon cette technique, la surface d'échange est évaluée au jugé et le coefficient d'échange thermique est déterminé préalablement par calibration en plongeant dans le réactif une résistance électrique chauffante. On pourra par exemple se reporter au brevet US5174655 (WILFRIED LITZ & all).

Un premier inconvénient de cette technique réside dans une prise en compte arbitraire de la surface d'échange que l'on estime au jugé selon le niveau du réactif à l'état de repos à l'intérieur de l'enceinte. Il en résulte une approximation préjudiciable pour la fiabilité et l'exactitude du résultat obtenu quant à la détermination de la puissance de la réaction thermique.

Un deuxième inconvénient réside dans l'utilisation inadéquate d'un moyen de chauffage du réactif préalablement à son agitation avec, soit des conséquences indésirables sur les caractéristiques physico- chimiques du réactif avant la réaction étudiée, soit l'étape préalable de détermination du coefficient par une opération spécifique de calibration.

Une deuxième technique connue consiste à utiliser une résistance chauffante placée dans le fluide caloporteur circulant entre l'enceinte et son enveloppe. Lorsque la réaction étudiée est exothermique, la résistance chauffante produit moins de chaleur pour maintenir constante la température du réactif. La puissance de la réaction est alors évaluée à partir de la diminution de puissance correspondante de la résistance chauffante. On pourra par exemple se reporter au brevet US4130016 (LYNN C. WALKER).

Un premier inconvénient majeur de cette technique est qu'elle est inapplicable aux réactions endothermiques.

Un deuxième inconvénient réside dans l'inertie thermique de l'enceinte à l'encontre d'une analyse possible de variations thermiques rapides et/ou d'amplitudes importantes.

Une troisième technique consiste à effectuer un bilan thermique dans la zone de circulation du fluide caloporteur. Pour cela, il est par exemple utilisé un condenseur dans lequel le fluide caloporteur se condense après chauffage. La mesure de la quantité de fluide condensé permet de déterminer la puissance de la réaction thermique. On pourra par exemple se reporter au brevet EP0275042 (WESTINGHOUSE ELECTRIC CORPORATION).

Un inconvénient de cette technique réside dans l'imprécision de l'analyse de la réaction thermique à l'intérieur de l'enceinte, évaluée par l'intermédiaire du fluide caloporteur, ce qui implique des

approximations de mesure liées notamment aux pertes thermiques cumulées entre l'enceinte et les moyens utilisés pour effectuer le bilan thermique.

Par ailleurs et là encore, il en résulte une approximation préjudiciable pour la fiabilité et l'exactitude du résultat obtenu quant à la détermination de la puissance de la réaction thermique.

Le but global de la présente invention est de proposer une méthode pour évaluer en continu, en temps réel, de manière fiable et précise, la puissance d'une réaction thermique à l'intérieur d'une enceinte et le coefficient d'échange thermique entre le réactif et cette enceinte. Elle a aussi pour but de proposer un dispositif pour mettre en oeuvre cette méthode.

De manière générale, la démarche inventive de la présente invention a consisté à proposer une méthode et son dispositif de mise en oeuvre pour déterminer de manière précise et fiable, en temps réel et en continu, la surface d'échange entre le réactif et l'enceinte, pour finalement permettre d'analyser dans les mmes conditions les caractéristiques de l'enceinte et de la réaction thermique étudiée.

Cette démarche a plus particulièrement consisté à rompre les habitudes prises dans le domaine, et à utiliser des capteurs de flux de chaleur pour déterminer de manière précise, fiable, en continu et en temps réel, la surface d'échange entre le réactif et l'enceinte.

II résulte de cette démarche qu'à partir de l'utilisation de moyens simples, constitués de capteurs de flux de chaleur, il est rendu possible d'analyser une réaction thermique, tant endothermique qu'exothermique, et des réactions au cours desquelles les propriétés physico- chimiques des réactifs sont susceptibles d'évoluer rapidement et/ou avec des amplitudes importantes.

En outre, il est rendu possible d'analyser, en continu et en temps réel, une réaction thermique à l'intérieur d'une enceinte avec des variations provoquées volontaires de la température du réactif, pour en étudier l'évolution.

Grâce à une telle exploitation inhabituelle des capteurs de flux de chaleur, tels que des thermopiles délivrant des informations logiques de tension, il est rendu possible d'obtenir des mesures fiables de flux de chaleur à travers la paroi de l'enceinte, permettant de calculer avec des moyens de calcul numériques automatisés de manière précise, en continu et en temps réel, en premier lieu le niveau du réactif à l'intérieur d'une enceinte, en deuxième lieu la surface d'échange entre le réactif et la paroi de l'enceinte, puis la puissance thermique transmise par l'enceinte et le coefficient d'échange thermique entre le réactif et la paroi de l'enceinte, et enfin la puissance et l'énergie de la réaction thermique.

On notera encore un résultat avantageux de l'invention qui réside dans l'absence d'étalonnage préalable, tel que selon l'art antérieur, des moyens mis en oeuvre pour la méthode de l'invention, à savoir les capteurs de mesure de flux de chaleur.

Au-delà de la calorimétrie, il est apparu un besoin qui réside dans la connaissance précise et fiable, en temps réel et en continu, du niveau d'un liquide contenu dans une enceinte, assimilable à un réactif du genre susvisé quant à son évolution thermique.

Un autre résultat atteint par la présente invention est de proposer une méthode et son dispositif de mise en oeuvre permettant de mesurer, entre deux instants donnés to et t,, la variation de distance, suite à une réaction thermique, prise entre deux points quelconques d'un réactif contenu dans une enceinte, à l'instant to et ti.

Des applications-particulières de la mise en oeuvre de la méthode de l'invention consiste notamment à mesurer la variation spontanée du niveau réel h d'un réactif contenu dans une enceinte, notamment un seuil de sécurité, suite à des variations naturelles ou provoquées de l'environnement extérieur de cette enceinte, telle que cuve de stockage d'un produit sensible, ou encore la dilatométrie d'un matériau.

Selon la présente invention, il est proposé une méthode de détermination d'une surface d'échange A entre un réactif et la paroi d'une enceinte le contenant, en vue notamment de déterminer la puissance Pr

d'une réaction thermique à l'intérieur de l'enceinte et le coefficient d'échange thermique U entre le réactif et la paroi de l'enceinte.

Selon un premier aspect de l'invention, la méthode proposée consiste à mesurer un premier flux de chaleur F, par unité de surface pris dans une zone de la paroi en contact certain avec le réactif, à mesurer un deuxième flux de chaleur F2 par unité de surface pris dans une zone de la paroi en absence certaine de contact avec le réactif, à mesurer un troisième flux de chaleur F3 par unité de surface pris dans une zone de la paroi comprenant en chevauchement continu à la fois une zone quelconque de la paroi en contact certain avec le réactif voisine d'une zone quelconque de la paroi en absence de contact certain avec le réactif, puis à calculer, par proportion entre les mesures effectuées des premier, deuxième et troisième flux de chaleur, le niveau réel h du réactif à l'intérieur de l'enceinte.

Ces dispositions sont telles qu'à partir du niveau réel h du réactif calculé et, relativement à une quelconque géométrie donnée de I'enceinte, la surface réelle d'échange A entre le réactif et la paroi de l'enceinte le contenant, peut tre déterminer, en continu et en temps réel.

Selon un autre aspect de la méthode proposée par l'invention, la puissance Pt transmise par l'enceinte peut tre déterminée en mesurant le premier flux Fi de chaleur par unité de surface et en déterminant ladite surface d'échange A entre le réactif et la paroi de l'enceinte, préférentiellement selon la méthode susvisée dans un premier aspect de l'invention.

Ces dispositions-sont telles que la puissance transmise Pt par l'enceinte peut tre calculée en continu et en temps réel, avec une précision et une fiabilité préférentiellement obtenues à partir de celles de la surface d'échange A, à partir de la mesure du premier flux Fi de chaleur par unité de surface ramenée à la totalité de la surface d'échange A entre le réactif et la paroi de l'enceinte.

A partir des données fiables recueillies par la méthode de l'invention, il est ensuite proposé dans une étape secondaire de déterminer le coefficient d'échange thermique U entre le réactif et la paroi de

l'enceinte en mesurant la température Tr du réactif et la température Te de la paroi de l'enceinte, en déterminant la surface réelle d'échange A entre le réactif et la paroi de l'enceinte, et en calculant la puissance Pt transmise par l'enceinte.

Ces dispositions sont telles que le coefficient d'échange thermique U entre le réactif et la paroi de l'enceinte peut tre calculé en continu et en temps réel, avec une précision et une fiabilité obtenues à partir de celles de la surface d'échange A., préférentiellement déterminée par la méthode générale de l'invention.

On comprendra que le coefficient d'échange thermique U entre le réactif et la paroi de l'enceinte est alors calculé à la manière connue de l'homme de l'art, à partir de la puissance transmise Pt par l'enceinte, de la surface d'échange thermique A entre le réactif et la paroi de l'enceinte et de la différence de température entre la température du réactif et la température de la paroi de l'enceinte.

On notera cependant un résultat avantageux propre à la mise en oeuvre de la méthode de l'invention, qui réside dans la détermination directe du coefficient d'échange thermique entre le réactif et la paroi de l'enceinte, sans étape préalable susceptible de perturber le réactif.

II résulte encore des dispositions de l'invention une observation en continu et en temps réel des modifications des propriétés physico-chimiques du réactif comme, par exemple, une augmentation de sa viscosité pendant la réaction thermique étudiée.

Il résulte enfin de ces dispositions la possibilité de simuler avec une très grande précision des réactions thermiques dans des réacteurs de plus grande taille.

A partir des données fiables recueillies par la méthode de l'invention, la puissance de la réaction P,, est déterminée en mesurant l'évolution de la température du réactif au cours du temps de réaction, en déterminant la puissance transmise Pt par l'enceinte et en évaluant les pertes thermiques de l'enceinte. Ces pertes thermiques, communément appelées « pertes de ciel de l'enceinte », sont des éléments connus de l'homme de l'art.

Ces dispositions sont telles que la puissance de la réaction Pr puisse tre calculée, en continu et en temps réel, avec une précision et une fiabilité obtenues à partir de celles de la surface d'échange A., préférentiellement déterminée par la méthode générale de l'invention.

On comprendra que la puissance Pr de la réaction peut tre calculée à la manière connue de l'homme de l'art, à partir de la masse et des caractéristiques physico-chimiques du réactif, de l'évolution de la température Tr du réactif au cours du temps, de la puissance transmise Pt par l'enceinte et des pertes thermiques de l'enceinte.

On comprendra aussi que l'on obtient l'énergie de la réaction, à la manière connue de l'homme de l'art, par intégration au cours du temps de la puissance de la réaction mesurée en continu tout au long de la réaction thermique.

Selon encore la présente invention au regard d'un dispositif pour la mise en oeuvre de la méthode proposée dans sa généralité, celui-ci comprend : une enceinte prévue pour recevoir le réactif, un premier capteur de flux de chaleur pour mesurer le premier flux de chaleur Fi par unité de surface, ce capteur étant disposé sur la paroi extérieure de l'enceinte en une zone opposée à sa face interne, en contact certain avec le réactif, - un deuxième capteur de flux de chaleur pour mesurer le deuxième flux de chaleur F2 par unité de surface, ce capteur étant disposé sur la paroi extérieure de l'enceinte en une zone opposée à sa face interne, en absence certaine de contact avec le réactif, - un troisième capteur de flux de chaleur pour mesurer le troisième flux de chaleur F3 par unité de surface, ce capteur étant disposé sur la paroi extérieure de l'enceinte en une zone opposée à sa face interne à la fois en présence et en absence de contact avec le réactif.

Un tel dispositif comprend en outre et avantageusement des premiers moyens électroniques de calcul du niveau h du réactif à partir d'informations logiques de tension fournies par les premier,

deuxième et troisième capteurs de flux, et des deuxièmes moyens électroniques de calcul de la surface réelle d'échange A entre le réactif et la paroi de l'enceinte, à partir d'informations logiques fournies par les premiers moyens électroniques et à partir des premiers moyens de mémoire des caractéristiques géométriques de l'enceinte préalablement saisies.

Selon une organisation particulière du dispositif de l'invention en calorimétrie, celui-ci comprend en outre une enveloppe entourant l'enceinte pour la circulation d'un fluide autour de cette dernière, ce fluide étant thermostaté par des moyens de production de chaleur, pour un maintien de l'enceinte à une température souhaitée.

Toujours selon cette organisation, le dispositif de l'invention comprend préférentiellement un premier capteur de température placé à l'intérieur de l'enceinte pour mesurer la température Tr du réactif, et un deuxième capteur de température placé à l'intérieur de l'enveloppe pour mesurer la température Te de la paroi de l'enceinte, notamment obtenue à partir de la mesure de la température du fluide caloporteur à l'intérieur de l'enveloppe, à la manière connue de l'homme de l'art.

Selon une forme de réalisation préférée, le dispositif de l'invention comprend en outre des troisièmes moyens électroniques de calcul de la puissance Pt transmise par l'enceinte et des quatrièmes moyens électroniques de calcul du coefficient d'échange thermique A entre le réactif et la paroi de l'enceinte, à partir des informations logiques en provenance des deuxièmes moyens électroniques de calcul, et à partir des informations logiques en provenance des premier et deuxième capteurs de température.

De préférence encore, le dispositif de l'invention comprend des cinquièmes moyens électroniques de calcul de la puissance P, de la réaction thermique à partir des informations logiques en provenance des troisièmes moyens électroniques de calcul et du premier capteur de température.

On notera aussi que les premiers, deuxièmes et troisièmes capteurs de flux de chaleur constituent avantageusement des moyens généraux de détermination en continu du niveau h d'un réactif à l'intérieur de l'enceinte, en association avec les premiers moyens de calcul.

On notera encore que les premiers, deuxièmes, troisièmes, quatrièmes et cinquièmes moyens de calcul électroniques sont avantageusement regroupés dans des moyens généraux de mémoires et de calculs électroniques.

On notera enfin que le dispositif de l'invention comprend notamment un calculateur comprenant des moyens généraux de mémoires et de calculs électroniques, des moyens d'affichage des différentes informations logiques mesurées et calculées, tels qu'écran, imprimante, ou analogues, et des moyens de saisie d'informations et de commande des moyens généraux de calcul, tels qu'un clavier ou analogues.

La présente invention sera mieux comprise et des détails en relevant apparaîtront, à la description qui va en tre faite d'une forme préférée de réalisation, en relation avec la figure unique de la planche annexée, qui illustre schématiquement un exemple de réalisation d'un dispositif mettant en oeuvre une méthode globale de l'invention.

Sur la figure, un dispositif proposé par l'invention comprend dans sa globalité : - un calorimètre, comprenant une enceinte 2, une enveloppe 3 disposée autour de cette enceinte 2 pour la circulation d'un fluide 17, et des moyens de production de chaleur 18 du fluide 17 pour maintenir le réactif à température désirée, - des capteurs 4,5, 6 de flux de chaleur équipant l'enceinte 2, - des moyens généraux 9 de mémoires et de calculs électroniques, Les capteurs 4,5, 6 de flux susvisés sont notamment composés : - d'un premier capteur 4 annulaire, placé en contact et autour de la face extérieure de la paroi de l'enceinte 2, à la base de cette dernière, - d'un deuxième capteur 5 annulaire, placé en contact et autour de la face extérieure de la paroi de l'enceinte 2, au sommet de cette dernière, - d'un troisième capteur 6 en bande, placé en contact et le long d'une génératrice de la face extérieure de la paroi de l'enceinte 2, de manière à chevaucher en continu des zones de cette dernière en correspondance avec des

zones de la face interne de la paroi de l'enceinte 2 respectivement en contact et en absence de contact avec le réactif 1.

Par ailleurs, l'enceinte 2 est équipée d'un premier capteur de température 7 mesurant la température T, du réactif 1 et d'un deuxième capteur de température 8 mesurant la température Tf du fluide contenu dans l'enveloppe 3, pour connaître la température Te de la paroi de l'enceinte.

Chacun de ces capteurs de flux de chaleur 4,5, 6 et de température 7,8 est relié aux moyens électroniques généraux de calcul 9.

On relèvera que l'enceinte 2 est notamment équipée de moyens pour agiter le réactif 1, selon des dispositions connues habituelles dans le domaine, tel qu'un agitateur 10, et de moyens de fixation 11, 11', 11"des capteurs de flux 4,5, 6 sur sa paroi, mettant par exemple en oeuvre en association des ergots et des moyens élastiques.

Ce dispositif permet avantageusement : - dans une première étape, de déterminer par des premiers moyens électroniques de calcul 12, le niveau réel h du réactif, à partir des flux de chaleur F1, F2, F3 mesurés respectivement par les premier, deuxième et troisième capteurs de flux.

On relèvera que cette détermination est notamment obtenue à partir de la formule suivante : F3 = h. Fi+ (1-h). F2 - dans une deuxième étape, de déterminer par des deuxièmes moyens électroniques de calcul 13, la surface d'échange A entre le réactif 1 et la paroi de l'enceinte 2. Pour une enceinte cylindrique, telle que représentée par exemple sur la figure, on obtient notamment cette détermination à partir de la formule suivante A = a + (2. rr. R (F3-c. F2)/ (Fi-F2)) a Surface d'échange de la base circulaire de l'enceinte (en m2) R : Rayon du cylindre formant l'enceinte (en m) c : Hauteur totale du capteur de flux vertical (en m) - dans une troisième étape, de déterminer par des troisièmes moyens électroniques de calcul 14, la puissance transmise Pt par l'enceinte 2 à partir de la

surface d'échange thermique A et du flux Fi. On relèvera que cette détermination est notamment obtenue à partir de la formule suivante : Pt= A. F, - dans une quatrième étape, de déterminer par les quatrièmes moyens électroniques de calcul 15, le coefficient d'échange thermique U entre le réactif 1 et la paroi de l'enceinte 2 à partir de la puissance transmise par l'enceinte 2, de la température Tr du réactif 1 et de la température Te du fluide caloporteur contenue dans l'enveloppe 3. On relèvera que cette détermination est notamment obtenue à partir de la formule suivante : U = Pt/ (A. (Tr-Te) - dans une cinquième étape, de déterminer par les cinquièmes moyens électroniques de calcul 16, la puissance Pr de la réaction thermique étudiée à partir de la puissance transmise Pt par l'enceinte 2, de l'évolution de la température T, du réactif 1 au cours du temps, de la masse m du réactif, de la capacité calorifique Cp du réactif 1 et des pertes thermiques de l'enceinte 2. On relèvera que cette détermination est notamment obtenue à partir de la formule suivante : Pr = Pt + m. Cp. (dTr/dt) + pertes On obtient alors l'énergie de la réaction Er par intégration au cours du temps de la puissance de la réaction Pr.

On notera que le dispositif illustré comprend en outre un calculateur 20 comprenant des moyens généraux 9 de mémoires et de calculs électroniques, des moyens de visualisation tels qu'un écran 19, une imprimante et des moyens de saisie d'informations et de commande 21.

On relèvera aussi que les moyens généraux 9 de mémoires et de calculs électroniques sont organisés sous la forme d'un logiciel.