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Patent Searching and Data


Title:
MOULD-RESISTANT EMULSION PAINTS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/1995/006091
Kind Code:
A1
Abstract:
The application concerns emulsion paints which are protected against fungal attack by N-alkyl benzothiophene-2-carboxamide-S,S-dioxides.

Inventors:
ELBE HANS-LUDWIG (DE)
PAULUS WILFRIED (DE)
SCHRAGE HEINRICH (DE)
KUGLER MARTIN (DE)
KUNISCH FRANZ (DE)
Application Number:
PCT/EP1994/002627
Publication Date:
March 02, 1995
Filing Date:
August 08, 1994
Export Citation:
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Assignee:
BAYER AG (DE)
ELBE HANS LUDWIG (DE)
PAULUS WILFRIED (DE)
SCHRAGE HEINRICH (DE)
KUGLER MARTIN (DE)
KUNISCH FRANZ (DE)
International Classes:
A01N43/12; C08K5/45; C09D5/00; C09D5/02; C09D5/14; C09D125/14; C09D131/04; (IPC1-7): C09D5/02; A01N43/12
Foreign References:
EP0512349A11992-11-11
EP0526951A11993-02-10
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Claims:
Patentansprüche
1. Dispersionsfarben, enthaltend NAlkylbenzothiophen2carboxamidS,S, dioxide.
2. Dispersionsfarben gemäß Anspruch 1, enthaltend NAlkylbenzothiophen2 carboxamidS,Sdioxide in denen Alkyl für Methyl, Ethyl, n oder iPropyl, n, i, s oder tButyl, n oder iPentyl, n oder iHexyl, n oder iHeptyl, n oder iOctyl, n oder iNonyl, n oder iDecyl, n oder iDodecyl, n oder i Octadecyl, für Allyl, n oder iButenyl, n oder iPentenyl, n oder iHexenyl, Propargyl, n oder iButinyl, n oder iPentinyl, n oder iHexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Methoxy carbonylpropyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonyl propyl,Propoxycarbonylmethyl,Propoxycarbonylethyl,Propoxycarbonylpropyl; außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n oder iPropyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclo pentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexyl methyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl steht.
3. Dispersionsfarben, enthaltend Ncyclohexylbenzothiophen2carboxamidS,S dioxid.
4. Verwendung von NAlkylbenzothiophen2carboxamidS,Sdioxiden zum Schutz von Dispersionsfarbenanstrichen gegen Verpilzung.
5. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Wirkstoffkombi¬ nation, bestehend aus NCyclohexylbenzothiophen2carboxamidS,S,dioxid und mindestens einem Fungizid, Mollusctizid, Algizid, Insektizid und/oder Herbizid.
6. Verfahren zum Schutz von technischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man technische Materialien mit einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 5 behandelt oder versetzt.
7. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 5, zum Schutz von technischen Materialien gegen Mikroorganismen und Schädlingen.
Description:
Schimmelfeste Dispersionsfarbenanstriche

Die Erfindung betrifft schimmelfeste Dispersionsfarbenanstriche, die als Fungizid N-alkyl- vorzugsweise N-cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxidenthal- ten und dauerhaft, d.h. auch nach Exposition in warmer Umluft und Feuchtigkeit (Schwitzwasser oder Regen) oder nach thermischer Belastung, pilzfrei und farbstabil bleiben.

Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide (BCD's), ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind bekannt (DE-A-41 15 184). Beschrieben wird vor allem ihre Wirksamkeit gegen pflanzenschädigende Pilze und Dematophyten. Ferner wird angegeben, daß sich BCD's zum Schütze technischer Materialien vor mikro- bieller Veränderung oder Zerstörung eignen. Als technische Materialien werden u.a.

/ Anstrichmittel genannt. Die überwiegende Anzahl der beschriebenen BCD's setzen aber in alkalischen Medien, z.B. in Dispersionsfarben, hydrolytisch Anilinderivate frei, die bekanntlich stark zur Autoxydation neigen und sich dabei verfärben, so daß diese BCD's für die Verwendung als Anstrichfungizide in Dispersionsfarben nicht in

Betracht kommen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es unter den BCD's Substanzen gibt, deren Wirkungsspektrum so breit ist, daß davon nicht nur phytopathogene Pilze und Dermatophyten, sondern auch die üblicherweise auf Anstrichen wachsenden Schim¬ melpilzarten erfaßt werden. Diese Verbindungen sind überraschenerweise auch so hydrolyse- und farbstabil, daß sie sich hervorragend zur Herstellung schimmelfester Dispersionsfarben eignen. Gegenstand der Anmeldung sind daher Dispersionsfarben enthaltend N-Alkyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide. Bevorzugt sind N- Alkyl-Verbindungen in denen Alkyl für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-Dodecyl, n- oder i-Octadecyl, für Allyl, n-

oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-Dodecyl, n- oder i-Octadecyl, für Allyl, n- oder i-Butenyl, n- oder i-Pentenyl, n- oder i-Hexenyl, Propargyl, n- oder i-Butinyl, n- oder i-Pentinyl, n- oder i-Hexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Brom- ethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Hydroxy- methyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxy- propyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Meth- oxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxy- carbonylethyl,Ethoxycarbonylpropyl,Propoxycarbonylmethyl,Pro poxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl; außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl steht.

Besonders bevorzugt sind N-n-Butyl-, N-n-Pentyl-, N-n-Hexyl-, N-Cyclohexylme- thyl-, N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide.

Ganz besonders bevorzugt istN-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid.

Diese Verbindungen zeichneen sich durch hohe Thermostabilität aus, so daß sie im Gegensatz zu den anderen BCD's und anderen handelsüblichen Fungiziden auch in Dispersionsfarben ohne Wirkungseinbuße verwendet werden kann, die zum Beschich¬ ten von Wärmedämmplatten dienen, wobei die beschichteten Platten durch einen Trockentunnel geführt und relativ hohen Temperaturen ausgesetzt werden.

Die Dispersionsfarben enthalten die erfindungsgemäß verwendbaren Anstrichfungi¬ zide dabei in Mengen von 0,05 - 5 %, vorzugsweise von 0,2 - 2 %, bezogen auf Filmgewicht.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Anstrichfungizide werden in Dispersionsfarben auch zusammen mit anderen Wirkstoffen eingesetzt, beispielsweise zusammen mit Konservierungsstoffen zur Sicherung der Lagerstabilität der Dispersionsfarben, aber auch zusammen mit anderen Fungiziden und/oder Algiziden, Insektiziden, Molluski- ziden.

Durch diese Wirkstoffkombinationen wird das Wirkungsspektrum der N-Alkyl- benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide noch vergrößert oder es werden besondere Effekte erzielt. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte. Wenn die Wirkstoffkombinationen in bestimmten Gewichtsverhältnissen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich. Jedoch können die Gewichtsver¬ hältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden.

Bevorzugte Mischpartner sind dabei: Triazole: Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imibenconazole, Isozofos, Myclobutanil, Metconazole, Epoxyconazole, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (±)-cis- 1 -(4-chlorphenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole sowie deren Metallsalze und Säureaddukte. Imidazole:

Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(l-tert-Butyl)-l-(2-chlorphenyl)-3- (l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilide wie 2',6'-Dibromo-2-methyl-4- trifluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-l,3-thiazole-5-carboxani lide sowie deren Metall- salze und Säureaddukte.

Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]3 -methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phen yl]-3-methoxy- acrylate,methyl(E)-2-[2-[6-(2-fluorophenoxy)pyrimidin-4-ylox y]phenyl]-3-methoxy- acrylate,methyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimidin-4- yloxy]phenyl]-3-meth- oxyacrylate,methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phe nyl]-3-methoxyacry- late, methyl(K)-2-[2-[3-(5-methylpyrimidin-2-yloxy)-phenoxy]phenyl ]-3-methoxyacry- late, methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(4-nitrophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxya crylatemethyl(E)-2- [2-phenoxyphenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-dimethylbenzoyl)pyrrol-l- yl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methoxyphenoxy)phenyl]-.3-methoxyacry- late,methyl(E)-2-[2-(2-phenylethen-l-yl)-phenyl]-3-methoxyac rylate,methyl(E)-2-[2- (3,5-dichlorophenoxy)pyridin-3-yl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-(2-(3-(l,l,2,2- tetrafluoroethoxy)phenoxy)phenyl)-3-methoxyacrylate,methyl(E )-2-(2-[3-(alpha- hydroxybenzyl)phenoxy]phenyl)-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-(2-(4-phenoxy- pyridin-2-yloxy)phenyl)-3-methoxyacrylatemethyl(E)-2-[2-(3-n -propyloxyphenoxy)- phenyl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-isopropyloxyphenoxy)phenyl]-3-meth- oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(2-fluorophenoxy)pehnoxy]phenyl]-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-[2-(3-ethoxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylatenet hyl(E)-2-[2-(4-tert.- butylpyridin-2-yloxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyano- phenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2- yloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)pyrimi- din-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxy- methyl)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy)phen- oxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-chloropyridin-3-yloxy)pyrimi- din-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, (E},(E)methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2- ylmethyloximinomethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate(E)-methyl-2- {2-[6-(6-methylpy- ridin-2-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-(3- methoxyphenyl)methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, ©methyl-2-{2-(6- (2-azidophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl}3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-

[6-phenylpyrimidin-4-yl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-metho xyacrylate,(E),(E)- methyl-2-{2-[(4-chlorophenyl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3- methoxyacrylate, (E)methyl-2-{2-[6-(2-n-propylphenoxy)-l,3,5-triazin-4-yloxy] phenyl}-3-methoxy- acrylate, (E),(E)methyl-2- { 2-[(3 -nitrophenyl)m ethyl oximinomethyl ]phenyl } -3 -meth- oxyacrylate;

Succinat-Dehydrogenase Inhibitoren wie:

Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyro- carbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut); Naphthalin-Derivate wie:

Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-Chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in); Sulfenamide wie Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol; Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat- methyl, Thiabendazole oder deren Salze;

Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph; Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z.B. p- Toluolsulfonsäure und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure;

Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zeneb, Ziram:

Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol; Benzamide wie 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide; Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;

Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformadehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;

Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium,N-(Cyclo-hexyldi azeniumdioxy)-tri- butylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer. N-Methylisothiazolin-3-on,5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichloro-N-octyl- isothiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone, 4,5- Benzisothiazolinone, N-Methylolchloracetamid;

Aldehyde wie Zimtaldehyd, Formaldehyd, Glutardialdehyd, ß-Bromzimtaldehyd; Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat, usw; quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, Didecyldimethaylammoniumchlorid;

lodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlorphenyl- 3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3,3-Triiodallyl- alkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat, 3- Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-cyclohexylcarbamat, 3-Iod-2-pro- pinyl-pheny 1 carb amat;

Phenol derivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5- Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorphen, o-Phenylphenol, m-Phenyl- phenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlo henol und deren Alkali- und Erdalkali¬ metallsalze.

Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Chloracetamid, Bronopol, Bronidox, Tectamer wie 2-Brom-2-nitro-l,3-propandiol, 2-Brom-4'-hydroxy-acetophenon, 2,2- Dibrom-3-nitril-propionamid, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, ß-Brom-ß-nitrostyrol;

Pyridine wie l-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion;

Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphtenat, -octoat, 2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat;

Metallsalze wie Kupferhydroxycarbonat, Natriumdichromat, Kaliumdichromat, Kaliumchromat, Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferborat, Zinkfluorosilikat, Kupfer- fluorosilikat.

Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu 2 O, CuO, ZnO;

Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten,

Tetramethylthiuramdisulfid, Kalium-N-methyl-dithiocarbamat;

Nitrilewie2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril,Dinatrium- cyano-dithioimidocarbamat; Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze; Mucochl orsäure, 5 -Hydroxy-2(5H)-furanon;

4,5-Dichlorodithiazolinon, 4,5-Benzdithiazolinon, 4,5-Trimethylendithiazolinon, 4,5- Dichlor-(3H)-l,2-dithiol-3-on, 3,5-Dimethyl-tetrahydro-l,3,5-thiadiazin-2-thion, N-(2-p-Chlorbenzoylethyl)-hexaminiumchloridfv.alium-N-hydrox ymethyl-N'-methyl- dithiocarbamat,

2-Oxo-2-(4-hydroxy-phenyl)acethydroximsäure-chlorid,

Phenyl-(2-chlor-cyan-vinyl)sulfon,

Phenyl-( 1 ,2-dichlor-2-cyan-vinyl)sulfon;

Ag, Zn oder Cu-haltige Zeolithe allein oder eingeschlossen in polymere Wirkstoffe; Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen mit

Azaconazole, Bromuconazole, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Hexa- conazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Methyl-(E)- methoximino[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphenoxy)-py- rimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fenpiclonil, 4- (2,2-Difluoro- 1 ,3-benzodioxol-4-yl)- lH-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine, Imazalil, N- Methyl-isothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-

on, Benzisothiazolinone, N-(2-Hydroxypropyl)-amino-methanol, Benzylalkohol- (hemi)-formal, Glutaraldehyd, Omadine, Dimethyldicarbonat, und/oder 3-Iodo-2-pro- pinyl-n-butylcarbamate.

Desweiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirkstoffen hergestellt:

Fungizide:

Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benalaxyl, Bupirimate, Chino- methionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Diocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Metalaxyl, Methasulfocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perflurazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Tri- forine, Vinclozolin.

Insektizide:

Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, α-l(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, De- meton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon;

Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, α-2-(l-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und Thiodicarb;

Organosiliciumverbindungen,vorzugsweiseDimethyl(phenyl)si lyl-methyl-3-phenoxy- benzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzylether oder (Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wiez.B.Dimethyl-(9- ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3-phen- oxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z.B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3-phen- oxyphenyl-propyl]dimethyl-silan, Silafluofen;

Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-met hylvinyl)cyclopropan- carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin;

Nitroimine und Nitromethylene wie l-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro-N- nitro-lH-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N -cyano- N'-methylacetamide (NI-25);

Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl- pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticillium Lacanii, XMC,

Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)- cyclopentenyl isomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlor- fenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha-cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fen- sulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxa- thion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Methol carb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate;

Molluscicides:

Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb. Niclosamide, Thiodicarb, Trimethacarb;

Algicides:

Coppersulfate, Dichlororphen, Endothal, Fentinacetate, Quinoclamine;

Herbicides: acetochlor amitrole dichlorprop acifluorfen ammonium sulfamate dichlorprop-P aclonifen anilofos diclofop acrolein asulam diethatyl

alachlor atrazme difenoxuron alloxydim aziprotryne difenzoquat ametryn benazolin diflufenican amidosulfuron benfluralin dimefuron benfuresate dimepiperate bensulfuron dimethachlor bensulide dimethametryn bentazone dimethipin benzofencap dimethylarsinic acid benzthiazuron dinitramine bifenox dinoseb bilanafos dinoseb acetate borax dinoseb bromacil dinoseb acetate bromobutide dinoterb bromofenoxim diphenamid bromoxynil dipropetryn butachlor diquat butamifos dithiopyr butenachlor diuron butralin DNOC butylate PPX-A788 carbetamide DPX-E96361

CGA 184927 DSMA chlormethoxyfen eglinazine chloramben endothal chlorbromuron EPTC chlorbufam esprocarb chlorflurenol ethalfluralin

chloridazon ethidimuron chlorimuron ethofumesate chlornitrofen fenoxaprop chloroacetic acid fenoxaprop-P achloropicrin fenuron chlorotoluron flamprop chloroxuron flamprop-M chlorprepham flazasulfuron chlorsulfuron fluazifop

10 chlorthal fluazifop-P chlorthiamid fluchloralin cinmethylin flumeturon cinofulsuron fluorocgycofen clethodim fluoronitrofen

15 clomazone flupropanate clomeprop flurenol clopyralid fluridone cyanamide flurochloridone cyanazine fluroxypyr

20 cycloate fomosafen cycloxydim fosamine

2,4-D fuiyloxyfen daimuron glufosinate dalapon glyphosate

25 dazomet haloxyfop

2,4-DB hexazinone desmedipham imazamethabenz desmetryn imazapyr dicamba imazaquin

dichlobenil imazethapyr isoproturon ioxynil isouron isopropalin isoxaben propyzamide isoxapyrifop prosulfocarb lactofen pyrazolynate lenacil pyrazosulfuron linuron pyrazoxyfen

LS830556 pyributicarb

10 MCPA pyridate

MCPA-thioethyl quinclorac

MCPB quinmerac mecoprop quinoclamine mecoprop-P quizalofop

15 mefenacet quzizalofop-P mefluidide S-23121 metam sethoxydim metamitron sifuron metazachlor simazine

20 methabenzthiazuron simetryn methazole SMY 1500 methoprotryne sodium chlorate methyldymron sulfometuron methylisothiocyanate tar oils

25 metobromuron TCA metolachlor tebutam metoxuron tebuthiuron metribzin terbacil metsulfuron terbumeton

molinate terbuthylazine monalide terbutryn monolinuron thiazafluron

MSMA thifensulfuron naproanilide thiobencarb napropamide thiocarbazil naptalam tioclorim neburon tralkoxydim nicosulfuron tri-allate

10 nipyraclofen triasulfuron norflurazon tribenzuron orbencarb triclopyr oryzalin tridiphane oxadiazon trietazine

15 oxyfluorfen trifluralin paraquat UBI-C4874 pebulate vernolate pendimethalin pentachlorophenol

20 pentanochlor petroleum oils phenmedipham picloram piperophos

25 pretilachlor primisulfuron prodiamine proglinazine prometon

prometryn propachlor propanil propaquizafop propazine propham

Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in diesen Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen variiert werden.

Vorzugsweise erhalten die Wirkstoffkombinationen den Wirkstoff zu 0,1 bis 99,9 %, insbesondere zu 1 bis 75 %, besonders bevorzugt 5 bis 50 %, wobei der Rest zu 100 % durch einen oder mehrere der obengenannten Mischungspartner ausgefüllt wird.

Unter Dispersionsfarben werden wäßrige, alkalisch eingestellte Anstrichmittel auf Basis von Polymerdispersionen, die als Bindemittel dienen, verstanden. Häufig zur Herstellung von Dispersionsfarben verwandte Polymerdispersionen enthalten bei¬ spielsweise Polyacrylate, Styrolacrylate, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat u.a. Polymere. Die beigefügten Rezepturen A, B und C geben beispielhaft Aufschluß über die Zusammensetzung von Dispersionsfarben.

Dispersionsfarbenanstriche verpilzen in feuchter Umgebung, z.B. in den Tropen, aber auch in Feuchträumen, der Lebensmittel- oder Textilindustrie, in Bädern, Saunen u.ä. Einrichtungen, innerhalb weniger Monate, d.h. eine große Zahl verschiedener Pilz¬ arten breitet sich auf den Anstrichen aus. Ein Verpilzen der Anstriche kann aber dauerhaft mittels Einarbeitung, z.B. durch Anreiben mit den Pigmenten eines geeig¬ neten Fungizids in die Anstrichmittel verhindert werden. An solche Anstrichfungizide für Dispersionsfarben stellt der Fachmann folgende Anforderungen:

breites Wirkungsspektrum praktisch unlöslich in Wasser nicht flüchtig nicht verfärbend nicht geruchsbelästigend geringe Toxizität/Ökotoxizität

Die erfindungsgemäßen Substanzen erfüllen diese Anforderungen in hohem Maße. Damit stehen erstmals Anstrichfungizide zur Verfügung, die effektiv in Dispersions¬ farben ohne Probleme angewand werden können.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung. Die Erfindung ist aber nicht auf die Beispiele beschränkt.

Zur Prüfung von Dispersionsfarbenanstrichen auf Schimmelfestigkeit wird wie folgt verfahren:

Das zu prüfende Anstrichmittel wird beidseitig auf eine geeignete Unterlage gestrichen.

Um praxisnahe Ergebnisse zu erhalten, wird ein Teil der Prüflinge vor dem Test auf Schimmelfestigkeit mit fließendem Wasser (24 h; 20°C) ausgelaugt; ein anderer Teil wird mit einem warmen Frischluftstrom behandelt (7 Tage; 40°C).

Die so vorbereiteten Prüflinge werden auf einen Agar-Nährboden gelegt. Prüflinge und Nährboden werden mit Pilzsporen kontaminiert. Nach 2- bis 3wöchiger Lagerung bei 29 + PC und 80 bis 90 % rel. Luftfeuchte wird abgemustert. Der Anstrich ist dauerhaft schimmelfest, wenn der Prüfling pilzfrei bleibt oder höchstens einen gerin¬ gen Randbefall erkennen läßt.

Zur Kontamination werden Pilzsporen folgender Schimmelpilze verwendet, die als Anstrichzerstörer bekannt sind oder häufig auf Anstrichen angetroffen werden:

1. Alternaria tenuis

2. Aspergillus flavus 3. Aspergillus niger

4. Aspergillus ustus

5. Cladosporium herbarum

6. Paecilomyces variotii

7. Penicillium citrinum 8. Aureobasidium pullulans

9. Stachybotrys atra Corda

Beispiel 1

Schimmelfest sind Anstriche gemäß Rezeptur A nach Auslaugung und Windkanalex¬ position, wenn sie

0,6 % N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid oder 1 bis 2 % Benzothiophen-2-carboxanilid-S,S-dioxid

enthalten.

Die Anilid-haltigen Anstriche sind jedoch gelb verfärbt.

Beispiel 2

Schimmelfest sind Anstriche gemäß Rezeptur B nach Auslaugung und Windkanalex- position, wenn sie

0,3 bis 0,6 % N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid oder

0,6 bis 1,0 %N-n-Hexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid oder

1,0 % N-n-Butyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid

enthalten.

Die Anilid-haltigen Anstriche sind jedoch gelb verfärbt.

Beispiel 3

Schimmelfest sind Anstriche gemäß Rezeptur C nach Auslaugung und Windkanalex¬ position, wenn sie

0,3 bis 0,6 % N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid oder

0,6 % N-n-Hexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid

enthalten.

REZEPTUR A:

AUßENdispersionsfarbe auf Basis von Acronal 290 D (Styrolacrylat)

Handelsname Gew.- chemische Bezeichnung Teile

Bayer Titan RKB2 40 Titandioxid

Talkum V58 neu 10 Magnesiumsilikat wasserhaltig

Durcal 5 45 Calcit CaCO 3

Walsroder MC 3000 S 30 Methylcellulose 2 %ig

H 2 O 6,5 dest. Wasser

Calgon N 10 %ig 3 Polyphosphat

Pigmentverteiler A 10 %ig 1 P oly acryl säuresalz

Agitan 281, 1 :1 in Texanol 1

Testbenzin 5 verschiedene aliphatische Kohlenwasserstoffe

Butylglykolacetat 1,5 Butylglykolacetat

Acronal 290 D (Bindern.) 71 Polyacrylsäureester

Gesamt 219,0

Feststoffgehalt: 135,5 = 61,6 %

REZEPTUR B:

AUßENdispersionsfarbe auf Basis von Mowilith DM 2H (Polyvinylacetat)

Handelsname Gew.- chemische Bezeichnung Teile

Bayer Titan RKB2 35 Titandioxid

EWO-Pulver 20 Schwerspat (BaSO 4 )

Micro-Mica 15 Magnesiumaluminiumsilikat

Talkum 5 Magnesiumsilikat wasserhaltig

Kreide BLP2 25 Calcit (CaCO 3 )

Mowilith DM 2H 80 Polyvinylacetat (Bindern.)

Tylose MH 2000 K 20 Methylhydroxyethylcellulose

Calgon N 10 %ig 2,5 Polyphosphat

Pigmentverteiler A 10 %ig 2,5 Polyacrylsäuresalz

H 2 O 5,0 dest. Wasser

Gesamt 210,0

Feststoffgehalt: 140 = 66 %

REZEPTUR C:

AUßENdispersionsfarbe auf Basis von Propiofan 590 D (Polyvmylpropionat)

Handelsname Gew.- chemische Bezeichnung Teile

Bayer Titan RKB2 35 Titandioxid

EWO-Pulver 10 Schwerspat (BaSO 4 )

Micro-Mi ca 10 Magnesiumaluminiumsilikat

Talkum AT 1 5 Magnesiumsilikat wasserhaltig

Kreide BLP2 15 Calcit (CaCO 3 )

Blanc fix 25 Schwerspat (BaSO 4 ) künstlich hergestellt

Propiofan 590 D 50 Polyvmylpropionat (Bindern.)

Tylose MH 2000 K 20 Methylhydroxyethylcellulose

Calgon N 10 %ig 2,5 Polyphosphat

Pigmentverteiler A 2,5 Polyacrylsäuresalz 10 %ig

H 2 O 3,0 dest. Wasser

Gesamt 178,0

Feststoffgehalt: 125 = 70 %